專利名稱：：酰亞胺改性彈性體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及酰亞胺改性彈性體，所述酰亞胺改性彈性體為柔軟的具有彈性模量的橡膠狀物，并且具有高強度以及高耐熱性。
背景技術(shù)：
：對彈性體而言，根據(jù)其用途，要求其為柔軟的具有彈性模量的橡膠狀物，并且有高強度及高耐熱性等的各種物性。但是，目前的橡膠材料中，耐熱性高的氟橡膠、硅橡膠存在因熱固性而再利用性低、成形加工成本高的問題。另外，雖然熱塑性橡膠的再利用性、成形加工成本優(yōu)異，但存在耐熱性低的問題。另一方面，作為耐熱性優(yōu)異的彈性體，有酰亞胺改性彈性體。例如，專利文獻1中記載有高彈性且橡膠狀彈性區(qū)域的溫度范圍寬的具有彈性的聚酰亞胺彈性體化合物(酰亞胺改性彈性體)。根據(jù)該文獻，將使二胺與異氰酸酯反應(yīng)而得到高分子量的聚脲化合物與環(huán)狀羧酸二酐反應(yīng)而得到酰亞胺改性彈性體。另外，在非專利文獻l、2中，記載有將聚氨酯中導入了酰亞胺鍵而成的酰亞胺改性彈性體，在耐熱性差的聚氨酯中導入酰亞胺鍵，在維持聚氨酯所具有的物性的同時使耐熱性提高。但是，這些文獻中記載的酰亞胺改性彈性體的現(xiàn)狀是，不能充分得到上述物性，即為柔軟的具有彈性模量的橡膠狀物，并且具有高強度以及高耐熱性等。具體而言，專利文獻1中，由于使用的二胺化合物的分子量為數(shù)千左右，因此難以得到柔軟的彈性體。在非專利文獻1中，預(yù)先合成聚酰亞胺的預(yù)聚物，使其與氨基甲酸酯預(yù)聚物共聚，因此由酰亞胺氨基甲酸酯預(yù)聚物和氨基曱酸酯預(yù)聚物之間形成的四羧酸二酐和異氰酸酯或者二胺構(gòu)成的酰亞胺單元是隨機的數(shù)，由于酰亞4胺單元的凝聚不均勻，因此彈性體成分增多、得到柔軟的橡膠狀物的情況下，得不到充分的強度以及耐熱性。在非專利文獻2中，因為用四羧酸二酐對氨基甲酸酯預(yù)聚物進行鏈延長，因此，酰亞胺單元是1個，所以彈性體成分增多、得到柔軟的橡膠狀物的情況下，得不到充分的強度以及耐熱性。因此，希望更優(yōu)異的酰亞胺改性彈性體的開發(fā)。專利文獻1:特開平11-106507號公報非專利文獻1:手錢英之、推葉哲郎、古川睦久，"聚酰亞胺氨基曱酸酯的合成和物性"，彈性體研討會摘要集，1999年，p72-75非專利文獻2:松尾祥子、山田英介、稻垣慎二，"聚酰亞胺氨基甲酸酯彈性體的合成和其物性"，中部化學關(guān)系學協(xié)會支部聯(lián)合秋季大會預(yù)稿集，1995年，p381
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明提供一種新型的酰亞胺改性彈性體，其為柔軟的具有彈性模量的橡膠狀物，且具有高強度以及高耐熱性。用于解決課題的手段用于解決上迷課題的本發(fā)明的酰亞胺改性彈性體由通式(I)表示。這種本發(fā)明的酰亞胺改性彈性體為文獻未記載的新型化合物。[化1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>發(fā)明的效果本發(fā)明的上述通式U)表示的酰亞胺改性彈性體，由于含有聚氨酯作為彈性體成分，因此可形成柔軟的具有彈性模量的橡膠狀物，同時，由于可將連續(xù)的2個酰亞胺單元一邊控制其分布一邊以所期望的比例(酰亞胺分數(shù))導入到主鏈上，因此，具有高強度以及高耐熱性這樣的效果。而且，由于本發(fā)明的上述通式(I)具有熱塑性，因此再利用性以及成形性也優(yōu)異，進而耐溶劑性也優(yōu)異。圖l是合成例1得到的酰亞胺改性彈性體(l)的IR譜圖。圖2是合成例2得到的酰亞胺改性彈性體(2)的IR譜圖。圖3是合成例3得到的酰亞胺改性彈性體(3)的IR譜圖。圖4是表示實施例1的拉伸試驗結(jié)果的圖。圖5是表示實施例1的動態(tài)粘彈性試驗結(jié)果的圖。圖6是表示實施例1的熱分析試驗結(jié)果的圖。圖7是表示比較例2的動態(tài)粘彈性試驗結(jié)果的圖。圖8是表示實施例2的拉伸試驗結(jié)果的圖。圖9是表示實施例2的動態(tài)粘彈性試驗結(jié)果的圖。圖IO是表示實施例3的拉伸試驗結(jié)果的圖。圖ll是表示實施例3的動態(tài)粘彈性試驗結(jié)果的圖。圖12是表示實施例4的撕裂強度試驗結(jié)果的圖。圖13是表示實施例4的熱老化試驗結(jié)果的圖。圖14是表示實施例4的耐溶劑性試驗(甲苯)結(jié)果的圖。圖15是表示實施例4的耐溶劑性試驗(四氫呋喃)結(jié)果的圖。圖16是表示實施例5的耐溶劑性試驗(甲苯)結(jié)果的圖。具體實施例方式本發(fā)明的酰亞胺改性彈性體由上述通式(I)表示。該式中，上述Rt表示含有芳香族環(huán)或者脂肪族環(huán)的2價有機基團，作為該有機基團，可以例舉例如能夠根據(jù)后述反應(yīng)方程式(A)與多元醇(b)—起形成氨基甲酸酯預(yù)聚物(c)的二異氰酸酯(a)中除去異氰酸基(-NC0)的殘基等。上述R2表示重均分子量為100~10，000、優(yōu)選300~5，000的2價有機基團，作為該有機基團，可以例舉例如在能夠根據(jù)反應(yīng)方程式(A)與二異氰酸酯(a)—起形成氨基甲酸酯預(yù)聚物(c)的多元醇(b)中除去2個羥基(-OH)的殘基等。上述R3表示含有芳香族環(huán)、脂肪族環(huán)或者脂肪族鏈的2價有機基團，作為該有機基團，可以例舉例如能夠根據(jù)后述反應(yīng)方程式(B)通過脲鍵對氨基甲酸酯預(yù)聚物(c)進行鏈延長的選自碳數(shù)為6~27的芳香族二胺化合物、碳數(shù)為6~24的脂肪族二胺化合物以及碳數(shù)為6~24的脂環(huán)式二胺化合物中的至少一種二胺化合物(d)中除去氨基(-NH2)的殘基等。上述脂肪族鏈也包括碳數(shù)為1的脂肪族鏈。上述R4表示含有4個以上碳的4價有機基團，作為該有機基團，可以例舉例如能夠根據(jù)后述反應(yīng)方程式(C)將酰亞胺單元導入脲鍵部的選自碳數(shù)為6~18的芳香族四羧酸二肝以及碳數(shù)為4~6的脂環(huán)式四羧酸二酐中的至少一種四羧酸二酐(f)的殘基等。上述n表示1~100、優(yōu)選2~50的整數(shù)。上述m表示2~100、優(yōu)選250的整數(shù)。作為由上述通式(I)表示的酰亞胺改性彈性體(以下也稱為酰亞胺改性彈性體(I))的具體例，可以例舉由下述式(l)表示的酰亞胺改性彈性體等。[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>酰亞胺改性彈性體(I)優(yōu)選為對于由二異氰酸酯和多元醇得到的分子兩末端具有異氰酸基的氨基曱酸酯預(yù)聚物用二胺化合物通過脲鍵進行鏈延長、用四羧酸二酐在脲鍵部導入了酰亞胺單元的嵌段共聚物。這樣的聚酰亞胺改性彈性體(I)例如可以經(jīng)過如下所示的反應(yīng)方程式(A)~(C)來制造。[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(氨基甲酸酯預(yù)聚物(c)的合成)如上述反應(yīng)方程式(A)所示，首先，由二異氰酸酯(a)和多元醇(b)得到分子兩末端具有異氰酸基的氨基曱酸酯預(yù)聚物(c)。由于本發(fā)明的酰亞胺改性彈性體(I)將這種氨基甲酸酯預(yù)聚物(c)設(shè)定為彈性體成分，所以，可使橡膠狀區(qū)域(室溫附近)的彈性模量變低，變得更加彈性化，同時，通過控制這種氨基甲酸酯預(yù)聚物(c)的分子量，可以將連續(xù)的2個酰亞胺單元一邊控制其分布一邊以所期望的比例導入到主鏈上。具體而言，作為上述二異氰酸酯(a)，可以例舉例如2,4-曱苯二異氰酸酯(TDI)、2，6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、聚合MDI(Cr.MDI)、二甲氧基苯胺二異氰酸酯(DADL)、二苯醚二異氰酸酯(PEDI)、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯(TODI)、萘二異氰酸酯(NDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、賴氨酸二異氰酸酯甲基酯(LDI)、間苯二甲基(methaxylene)二異氰酸酯(MXDI)、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、二聚酸二異氰酸酯(DDI)、異亞丙基雙(4-環(huán)己基二異氰酸酯)(IPCI)、環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(加氫MDI)、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯(加氫TDI)、TDI二聚體(TT)等，這些二異氰酸酯可以單獨使用l種或混合使用2種以上，優(yōu)選使用減壓蒸餾了的二異氰酸酯。作為上述多元醇(b)，可以例舉例如聚丙二醇(PPG)、聚氧四亞甲基二醇(PTMG)、聚合物多元醇等聚醚多元醇；己二酸酯類多元醇(縮合聚酯多元醇)、聚己內(nèi)酯類多元醇等聚酯多元醇；聚碳酸酯多元醇；聚丁二烯多元醇；丙烯酸多元醇等，這些多元醇可以單獨使用1種或混合使用2種以上。當上述多元醇(b)為選自聚碳酸酯多元醇以及聚酯多元醇中的至少1種時，可以得到耐熱性特別優(yōu)異的酰亞胺改性彈性體U)。即，當使用這種多元醇(b)時，主鏈含有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)單元以及聚酯結(jié)構(gòu)單元的至少一種。由此，除了由連續(xù)的2個酰亞胺單元帶來的耐熱性之外，還增加了由聚碳酸酯結(jié)構(gòu)單元或聚酯結(jié)構(gòu)單元帶來的耐熱性。因此，酰亞胺改性彈性體(I)的耐熱性提高。作為上述聚碳酸酯多元醇，可以例舉例如使多元醇(多醇)與碳酰氯、氯甲酸酯、碳酸二烷基酯、碳酸二烯丙基酯、碳酸亞烷基酯等縮聚得到的聚碳酸酯多元醇等；作為上述多元醇，可以例舉例如1，6-己二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇等；作為上述碳酸二烷基酯，可以例舉例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等。作為聚碳酸酯多元醇的具體例，可以例舉聚四亞甲基碳酸酯二醇、聚六亞曱基碳酸酯二醇等聚碳酸酯二醇，這些聚碳酸酯多元醇可以單獨使用1種或混合使用2種以上。作為上述聚酯多元醇，可以例舉例如使聚羧酸與多元醇縮聚得到的聚酯多元醇等，作為具體例，可以例舉聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸二乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸己二醇酯、聚己二酸新戊二醇酯、3-曱基-l，5-戊二醇與己二酸構(gòu)成9的多元醇、將s-己內(nèi)酯開環(huán)聚合得到的聚己內(nèi)酯多元醇、將聚己內(nèi)酯二醇、e-甲基-s-戊內(nèi)酯用乙二醇開環(huán)聚合得到的多元醇等，這些聚酯多元醇可以單獨使用l種或混合使用2種以上。而且，作為上述聚酯多元醇，可以例舉選自對苯二曱酸、間苯二曱酸、鄰苯二甲酸酐、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、月桂二酸、二聚酸(混合物)、對羥基苯甲酸、偏苯三酸酐、s-己內(nèi)酯、甲基-5-戊內(nèi)酯中的至少l種酸與選自乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、聚乙二醇、聚丁二醇、1，4-環(huán)己烷二曱醇、季戊四醇、3-甲基-1，5-戊二醇中的至少1種二醇的共聚物等。多元醇(b)，優(yōu)選使用在70~90X:、15nmiHg條件下減壓干燥10小時~30小時左右的多元醇。另外，優(yōu)選多元醇(b)的重均分子量為100~10，000、優(yōu)選300~5，000。上述重均分子量是將多元醇(b)用凝膠滲透色譜法(GPC)進行測定、將得到的測定值進行聚苯乙烯換算后的值。對該反應(yīng)而言，在將上述例示的二異氰酸酯(a)和多元醇(b)以規(guī)定的比例混合后，在氬氣等惰性氣體氛圍下、室溫下使其反應(yīng)1小時~5小時左右即可。二異氰酸酯(a)和多元醇(b)的混合比(摩爾)優(yōu)選為二異氰酸酯(a):多元醇(b)-1.01:l2:l的范圍。由此，可使得到的氨基甲酸酯預(yù)聚物(c)的重均分子量為下述說明的規(guī)定值。即，得到的氨基甲酸酯預(yù)聚物(c)的重均分子量為300~50，000、優(yōu)選500~45，000。當在該范圍內(nèi)控制氨基甲酸酯預(yù)聚物(c)的重均分子量、以所期望的比例導入酰亞胺單元時，可以得到柔軟的具有彈性模量的橡膠狀物、且具有高強度以及高耐熱性的酰亞胺改性彈性體(1)。更具體地而言，當使氨基甲酸酯預(yù)聚物(c)的重均分子量為上述規(guī)定范圍時，可以使酰亞胺改性彈性體(I)的酰亞胺分數(shù)(酰亞胺成分含量)為5~45重量％、優(yōu)選5~40重量°/。。該酰亞胺分數(shù)是指酰亞胺改性彈性體中的酰亞胺成分的比例。當該酰亞胺分數(shù)在上述規(guī)定范圍時，可4吏導入到主鏈上的連續(xù)的2個酰亞胺單元的分布以及比例最優(yōu)化，其結(jié)果，酰亞胺改性彈性體(I)為柔軟的具有彈性模量的橡膠狀物，且具有高強度以及高耐熱性。相對于此，當上述酰亞胺分數(shù)低于5重量％時，可能強度、耐熱性下降；當超過45重量％時，可能柔軟性下降。上迷酰亞胺分數(shù)是由原料、即二異氰酸酯(a)、多元醇(b)、后述的二胺化合物(d)以及四羧酸二酐(f)的加料量計算出的值，更具體地而言，是由下述式(ot)計算出的值。[數(shù)l]酰亞胺分數(shù)(％)=[(Wa,+Wc+Wd)/W總]x100...(oc)W總Wa+Wb+Wc+WdWa:二異氰酸酯加料量(摩爾)x二異氰酸酯式量Wb:多元醇加料量(摩爾)x多元醇式量Wc:二胺化合物加料量(摩爾)x二胺化合物式量Wd:四羧酸二酐加料量(摩爾)x四羧酸二酐式量Wa，[二異氰酸酯加料量(摩爾)-多元醇加料量(摩爾)]x二異氰酸酯式量另外，氨基曱酸酯預(yù)聚物(c)的重均分子量在上述范圍內(nèi)越小，越能得到堅硬的酰亞胺改性彈性體U)。相對于此，當上述分子量小于300時，可能酰亞胺改性彈性體(I)變得太硬，柔軟性下降。另外，當大于50，000時，可能酰亞胺改性彈性體(I)變得太軟，強度、耐熱性下降，故不優(yōu)選。上述重均分子量是用GPC對氨基甲酸酯預(yù)聚物(c)進行測定、將得到的測定值進行聚苯乙烯換算了的值。[反應(yīng)方程式(B)][化4]ii<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>[式中，R廣R3、n、m與上述相同。](聚氨酯-脲化合物(e)的合成)使用上述得到的氨基甲酸酯預(yù)聚物(c)，根據(jù)反應(yīng)方程式(B)合成作為酰亞胺前體的聚氨酯-脲化合物(e)。即，將氨基曱酸酯預(yù)聚物(c)用二胺化合物(d)通過脲鍵進行鏈延長，得到聚氨酯-脲化合物(e)。具體而言，作為上述二胺化合物(d)，可以例舉例如1，4-二氨基苯(別名對苯二胺，簡稱PPD)、1，3-二氨基苯(別名間苯二胺，簡稱MPD)、2，4-二氨基甲苯(別名:2，4-曱苯二胺，簡稱2、4-TDA)、4，4'-二氨基二苯基曱烷(別名4，4'-亞甲基二苯胺，簡稱MDA)、4，4'-二氨基二苯醚(別名4，4'-氧聯(lián)二苯胺，簡稱0DA、DPE)，3，4'-二氨基二苯醚(別名3，4'-氧聯(lián)二苯胺，簡稱3，4'-DPE)、3，3'-二甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯(別名鄰聯(lián)甲苯胺，簡稱TB)、2，2'-二甲基-4，4'-二氨基聯(lián)苯(別名聯(lián)間甲苯胺，簡稱m-TB)、2，2'-雙(三氟甲基)-4，4'-二氨基聯(lián)苯(簡稱TFMB)、3，7-二氨基-二甲基二苯并噻吩-5，5-二氧化物(別名鄰聯(lián)曱苯胺砜，簡稱TSN)、4,4'-二氨基二苯曱酮、3，3'-二氨基二苯甲酮、4，4'-雙(4-氨基苯基)硫化物(別名4，4'-硫代二苯胺，簡稱ASD)、4，V-二氨基二苯砜(別名4，4'-磺酰二苯胺，簡稱ASN)、4，4'-二氨基苯酰替苯胺(簡稱DABA)、l，n-雙(4-氨基苯氧基)烷烴(n-3，4，5，簡稱DAnMG)、1，3-雙(4-氨基苯氧基)-2，2-二曱基丙烷(簡稱DANPG)、1，2-雙[2-(4-氨基苯氧基)乙氧基]乙烷(簡稱DA3EG)、9，9-雙(4-氨基苯基)芴(簡稱:FDA)、5(6)-氨基-l-(4-氨基甲基)-1，3，3-三甲基茚滿、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯(簡c=ooo\c=o\1co卞CHO-IR\HNc=o\1HNoc=o12稱TPE-Q)、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯(別名間苯二酚氧二苯胺，簡稱TPE-R)、1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯(簡稱APB)、4，4'-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯(簡稱BAPB)、4，4'-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯、2，2-雙(4-氨基苯氧基苯基)丙烷(簡稱BAPP)、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜(簡稱BAPS)、雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜(簡稱BAPS-M)、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(簡稱HFBAPP)、3，3'-二羧基-4，4'二氨基二苯基曱烷(筒稱MBAA)、4，6-二羥基-l，3-苯二胺(別名4，6-二氨基間苯二酚)、3，3'-二羥基-4，f-二氨基聯(lián)苯(別名3,3'-二羥基聯(lián)苯胺，簡稱HAB)、3，3',4，4'-四氨基聯(lián)苯(別名3,3'-二氨基聯(lián)苯胺，簡稱TAB)等碳數(shù)為6~27的芳香族二胺化合物；1，6-己二胺(HMDA)、1，8-辛二胺(0MDA)、1,9-壬二胺、1，12-十二亞甲基二胺(DMDA)、l-氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(別名異佛爾酮二胺)、4，4'-二環(huán)己基甲烷二胺、環(huán)己烷二胺等碳數(shù)為6~24的脂肪族或脂環(huán)式二胺化合物；1，3-雙(3-氨丙基)-l，1，3，3-四曱基二硅氧烷等有機硅類二胺化合物等，這些二胺化合物可以單獨使用l種或混合使用2種以上。特別是使用1，6-己二胺(HMDA)時，可以得到強度優(yōu)異的酰亞胺改性彈性體(I)。使用1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯(TPE-Q)、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯(TPE-R)時，可以得到耐溶劑性優(yōu)異的酰亞胺改性彈性體U)。對該反應(yīng)而言，將氨基甲酸酯預(yù)聚物(c)和上述例示的二胺化合物(d)以等摩爾、優(yōu)選NC0/冊2比為1.0左右的比例混合后，在氬氣等惰性氣體氛圍下，在室溫ioo。c、優(yōu)選5oioox:中，使其進行溶液聚合反應(yīng)或本體聚合反應(yīng)2小時~30小時左右即可。作為可以在上述溶液聚合反應(yīng)中使用的溶劑，可以例舉例如N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-己基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等，特別優(yōu)選N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-己基-2-吡咯烷酮、1，3-二曱基-2-咪唑啉酮。這些溶劑可以單獨使用l種或混合使用2種以上，優(yōu)選使用根據(jù)常用方法經(jīng)過13脫水處理后的溶劑。(i)(酰亞胺改性彈性體(I)的合成)使用上述得到的聚氨酯-脲化合物(e)，根據(jù)反應(yīng)方程式(C)合成酰亞胺改性彈性體(I)。即，用四羧酸二酐(f)在脲鍵部導入酰亞胺單元，得到作為嵌段共聚物的酰亞胺改性彈性體(I)。具體而言，作為上述四羧酸二酐(f)，可以例舉例如均苯四酸二酐(PMDA)、氧雙鄰苯二甲酸二酐(ODPA)、聯(lián)苯-3，4，3',4'-四羧酸二酐(BPDA)、二苯甲酮-3，4，3'，卜-四羧酸二酐(BTDA)、二苯砜-3，4，，4'-四羧酸二酐(DSDA)、4，4'-(2，2-六氟異亞丙基)雙鄰苯二甲酸二酐(6FDA)、間(對)三聯(lián)苯-3，4，3',4'-四羧酸二酐等碳數(shù)為6~18的芳香族四羧酸二酐；環(huán)丁烷-l，2，3，4-四羧酸二酐、1-羧甲基-2，3，5-環(huán)戊烷三羧酸-2，6:3，5-二酐等碳數(shù)為4~6的脂環(huán)式四羧酸二酐等，這些四羧酸二酐可以單獨使用l種或混合^f吏用2種以上。反應(yīng)為聚氨酯-脲化合物(e)與四羧酸二酐(f)的酰亞胺化反應(yīng)。該酰亞胺化反應(yīng)在溶劑下、無溶劑下均可以。在溶劑下進行酰亞胺化反應(yīng)時，首先，將聚氨酯-脲化合物(e)與上述例示的四羧酸二酐(f)以規(guī)定的比例加入到溶劑中，在氬氣等惰性氣體氛圍下，在10030(TC、優(yōu)選135200。C、更優(yōu)選150~170r中，使其反應(yīng)1小時~10小時<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>左右，得到含有下述式(g)表示的聚氨酯酰胺酸(PUA)的溶液(PUA溶液)。在此，聚氨酯-脲化合物(e)與四羧酸二酐(f)的混合，優(yōu)選以在聚氨酯-脲化合物(e)合成中使用的的二胺化合物(d)與四羧酸二酐(f)的混合比例(摩爾)為二胺化合物(d):四羧酸二酐(f)=1:2~1:2.02的范圍的比例來混合。由此，可以確實地在脲鍵部導入酰亞胺單元。作為可以使用的溶劑，可以例示與可以用于上述反應(yīng)方程式(B)的溶液聚合反應(yīng)的溶劑中已例示的溶劑相同的溶劑。需要說明的是，在反應(yīng)方程式(B)中，在由溶液聚合反應(yīng)得到聚氨酯-脲化合物(e)的情況下，可在該溶劑中進行酰亞胺化反應(yīng)。然后，將上述得到的PUA溶液澆注到例如離心成形機等中，在100~300t:、優(yōu)選135~200匸、更優(yōu)選150170X:中，以100~2，000rpm進行離心成形30分鐘~2小時左右，成形為片狀，得到PUA片。然后，通過對該PUA片進行加熱處理(脫水縮合反應(yīng))，可以得到片狀的通式(I)表示的酰亞胺改性彈性體(聚氨酯酰亞胺PUI)。加熱處理優(yōu)選在PUA不熱分解的條件，例如可以在減壓條件下，150~450°C、優(yōu)選150~250匸、1小時~5小時左右。得到的片(PUI片)的厚度，例如為50500jLim左右。在無溶劑下進行酰亞胺化反應(yīng)的情況下，除了可在通常的攪拌槽型反應(yīng)器中之外，還可在有排氣系統(tǒng)的具備加熱手段的擠出機中進行，因此，可以將得到的酰亞胺改性彈性體U)擠出，直接成形為膜狀或板狀。如上所述得到的酰亞胺改性彈性體(I)為柔軟的具有彈性模量的橡膠狀物，且具有高強度以及高耐熱性。具體而言，優(yōu)選在50t:下的儲能模量E'為5xl06~5xl08Pa。如后所述，該儲能模量為使用動態(tài)粘彈性測定裝置測定而獲得的值。這樣柔軟的具有彈性模量的酰亞胺改性彈性體(I)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通常為-30~-60匸，橡膠狀彈性區(qū)域的溫度范圍寬。酰亞胺改性彈性體(I)為柔軟的具有彈性模量的橡膠狀物、且具有高強度以及高耐熱性的原因可推測為以下理由。即，如上所述，本發(fā)明的酰亞胺改性彈性體(I)，由于可以將連續(xù)的兩個酰亞胺單元一邊控制其分布一邊以所期望的比例(酰亞胺分數(shù))導入到主鏈上，所以由該酰亞胺單元構(gòu)成的硬鏈段的凝聚變得均勻且堅固。因此，酰亞胺改性彈性體(I)，通過形成更均勻且堅固的微相分離結(jié)構(gòu)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變低，橡膠狀彈性區(qū)域的溫度范圍變寬。其結(jié)果，即使作為含有聚氨酯作為彈性體成分的柔軟的具有彈性模量的橡膠狀物，也可具有高強度以及高耐熱性。酰亞胺改性彈性體(I)的重均分子量可以為10，000~1000，000、優(yōu)選50，000~800,000、更優(yōu)選50，000-500，000。相對于此，當上述分子量小于10，000時，可能強度、耐熱性下降，當上述分子量大于1000，000時，可能成形性下降，故不優(yōu)選。上述重均分子量是用GPC對上述PUA溶液進行測定、由對得到的測定值進行聚苯乙烯換算后的值推導出的值。需要說明的是，用GPC測定的是上述PUA溶液而不是酰亞胺改性彈性體U)，是因為酰亞胺改性彈性體(I)不溶于GPC的測定溶劑的緣故。本發(fā)明的酰亞胺改性彈性體，為柔軟的具有彈性模量的橡膠狀物，且具有高強度以及高耐熱性，同時還具有熱塑性，因此，用通常使用的注射成形機、擠出成形機、吹塑成形機等容易地成形，可用于例如片、膜、管、軟管、輥齒輪、包裝材料、隔音材料、防震材料、促動#(boots)、墊團、帶式層合制品、包覆材料、滲透蒸發(fā)(pervaporation)用的分離膜、光學非線性材料、彈性纖維、壓電元件、執(zhí)行器(actuators)、其他各種汽車構(gòu)件、工業(yè)機械構(gòu)件、運動用品等，但并不限定于這些用途。下面，例舉合成例以及實施例詳細地說明本發(fā)明的酰亞胺改性彈性體，但本發(fā)明并不僅僅限定于以下的合成例以及實施例。下面的實施例以及比較例使用的酰亞胺改性彈性體為以下18種。<合成例1>根據(jù)下述式合成酰亞胺改性彈性體(1)。[化7〗(氨基甲酸酯預(yù)聚物(j)的合成)首先，將4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)(h)[日本聚氨酯工業(yè)(林)社制]進行減壓蒸餾。另外，將聚氧四亞甲基二醇(PTMG)(i)[保土谷化學(林)社制的商品名"PTMG1000"、重均分子量l，OOO]在80匸、2~3mmHg、24小時的條件下減壓干燥。然后，將上述MDI(h)30.4g與PTMG(i)69.6g分別加入到備有攪拌器以及氣體導入管的500ml的四口可拆式(separable)燒瓶中，在氬氣氛圍下，在80X:攪拌2小時，得到分子兩末端具有異氰酸基的氨基甲酸酯預(yù)聚物(j)。用GPC對該氨基甲酸酯預(yù)聚物(j)進行測定，結(jié)果，以聚苯乙烯換算后的值計，重均分子量為1.5xl04。(聚氨酯-脲化合物(1)的合成)將使上述得到的氨基甲酸酯預(yù)聚物(j)10g溶解于脫水處理后的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)60ml而成的溶液、使4，4'-二氨基二苯基甲烷(MDA)(k)l.034g溶解于脫水處理后的NMP20ml而成的溶液分別加入到備有攪拌器及氣體導入管的500ml的四口可拆式燒瓶中，在氬氣氛圍下，在室溫(23X:)下攪拌24小時，得到聚氨酯-脲化合物(1)的溶液。(酰亞胺改性彈性體(1)的合成)在上述得到的聚氨酯-脲化合物(1)的溶液中，加入均苯四酸二肝(PMDA)(m)2.276g，在氬氣氛圍下，在150匸攪拌2小時，得到聚氨酯酰胺酸(PUA)溶液。然后，將該PUA溶液澆注到離心成形機中，在150r、以1，OOOrpm進行離心成形1小時，得到PUA片。將該PUA片在減壓干燥器內(nèi)、200匸加熱處理(脫水縮合反應(yīng))2小時，得到厚度為10(Vm的片狀酰亞胺改性彈性體(l)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)35重量％)。需要說明的是，上述酰亞胺分數(shù)是由上述式(cc)計算得出的值。得到的酰亞胺改性彈性體(l)的重均分子量為57,000。另外，對于該酰亞胺改性彈性體(l),用KBr法測定IR譜圖。其結(jié)果示于圖1。由圖l可知，在1780cnf1、1720cn^及1380cm—i可以觀察到來自酰亞胺環(huán)的吸收峰。<合成例2>除了將MDI(h)30.4g變更為27.3g、將PTMG(i)69.6g變更為72.7g之外，其余與上述合成例l同樣，得到重均分子量為2.5xl(T的氨基甲酸酯預(yù)聚物(j)。然后，除了將MDA(k)1.034g變更為0.721g之外，其余與上述合成例1同樣，得到聚氨酯-脲化合物(l)的溶液。除了將在該聚氨酯-脲化合物(1)的溶液中加入的PMDA(m)2.276g變更為1.586g之外，其余與上述合成例1同樣，得到厚度為lOOjnm的片狀酰亞胺改性彈性體(2)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)25重量°/。)。對于得到的酰亞胺改性彈性體(2),與上述合成例1同樣測定IR譜圖。其結(jié)果示于圖2。由圖2可知，在1780cm—\1720cm—i及1380cm—1可以觀察到來自酰亞胺環(huán)的吸收峰。<合成例3>除了將MDI(h)30.4g變更為23.8g、將PTMG(i)69.6g變更為76.2g之外，其余與上述合成例l同樣，得到重均分子量為4.6xl(T的氨基甲酸酯預(yù)聚物(j)。然后，除了將MDA(k)l.034g變更為0.378g之外，其余與上述合成例1同樣，得到聚氨酯-脲化合物(l)的溶液。除了將在該聚氨酯-脲化合物(l)的溶液中加入的PMDA(m)2.276g變更為0.831g之外，其余與上述合成例1同樣，得到厚度為lOOpm的片狀酰亞胺改性彈性體(3)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)15重量％)。對于得到的酰亞胺改性彈性體(3)，與上述合成例1同樣測定IR鐠圖。其結(jié)果示于圖3。由圖3可知，在1780cm—1、1720cm^及1S80cm—i可以觀察到來自酰亞胺環(huán)的吸收峰。<合成例4>除了與上述合成例1同樣得到重均分子量為1.5xl(T的氨基甲酸酯預(yù)聚物(j)、用1,8-辛二胺(0MDA)0.753g取代MDA(k)1.034g之外，其余與上述合成例1同樣，得到聚氨酯-脲化合物的溶液。然后，除了使用該聚氨酯-脲化合物之外，其余與上述合成例1同樣，得到厚度為100^11的片狀酰亞胺改性彈性體(4)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)35重量％)。<合成例5>除了與上述合成例1同樣得到重均分子量為1.5xl(T的氨基甲酸酯預(yù)聚物(j)、用1，12-十二亞曱基二胺(DMDA)1.045g取代MDA(k)l.034g之外，其余與上述合成例1同樣，得到聚氨酯-脲化合物的溶、液。然后，除了使用該聚氨酯-脲化合物之外，其余與上述合成例1同樣，得到厚度為lOOpm的片狀酰亞胺改性彈性體(5)(PUI片)(酰亞19胺分數(shù)35重量％)。<合成例6>除了與上述合成例1同樣得到重均分子量為1.5xl(r的氨基甲酸酯預(yù)聚物(j)、用4，4'-二氨基二苯醚(0DA)1.045g取代MDA(k)1.034g之外，其余與上述合成例1同樣，得到聚氨酯-脲化合物的溶液。然后，除了使用該聚氨酯-脲化合物之外，其余與上述合成例1同樣，得到厚度為lOOjLim的片狀酰亞胺改性彈性體(6)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)35重量％)。<合成例7>除了與上述合成例3同樣得到重均分子量為4.6xl(T的氨基甲酸酯預(yù)聚物(j)、用1，6-己二胺(HMDA)0.221g取代MDA(k)0.378g之外，其余與上述合成例3同樣，得到聚氨酯-脲化合物的溶液。然后，除了使用該聚氨酯-脲化合物之外，其余與上述合成例3同樣，得到厚度為10(Vm的片狀酰亞胺改性彈性體(7)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)15重量％)<合成例8>除了與上述合成例1同樣得到重均分子量為1.5><104的氨基曱酸酯預(yù)聚物(j)、用1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯(TPE-R)1.524g取代MDA(k)1.034g之外，其余與上述合成例1同樣，得到聚氨酯-脲化合物的溶液。然后，除了使用該聚氨酯-脲化合物之外，其余與上述合成例1同樣，得到厚度為100pm的片狀酰亞胺改性彈性體(8)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)35重量％)。對于得到的酰亞胺改性彈性體(8)，用KBr法測之IR鐠圖，結(jié)果，在1780cnf1、1720cn^及1380cn^可以觀察到來自酰亞胺環(huán)的吸收峰。<合成例9>除了與上述合成例1同樣得到重均分子量為1.5xl(r的氨基甲酸酯預(yù)聚物(j)、用1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯(TPE-Q)1.524g取代MDA(k)1.034g之外，其余與上述合成例1同樣，得到聚氨酯-脲化合物的溶液。然后，除了使用該聚氨酯-脲化合物之外，其余與上述合成例1同樣，得到厚度為100jum的片狀酰亞胺改性彈性體(9)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)35重量％)。對于得到的酰亞胺改性彈性體(9)，用KBr法測定IR譜圖，結(jié)果，在1780cnf1、1720cii^及1380cnT'可以觀察到來自酰亞胺環(huán)的吸收峰。<合成例10>與上述合成例8同樣，得到聚氨酯-脲化合物的溶液。然后，使用二苯曱酮-3,4，3"4'-四羧酸二酐(BTDA)3.362g取代在該聚氨酯-脲化合物的溶液中加入的PMDA(m)2.276g，除此之外，其余與上述合成例8同樣，得到厚度為lOOpm的酰亞胺改性彈性體(IO)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)35重量°/。)。對于得到的酰亞胺改性彈性體(IO)，用KBr法測定IR語圖，結(jié)果，在1780cm—'、1720cm—'及1380cn^可以觀察到來自酰亞胺環(huán)的吸收峰。<合成例11>與上述合成例9同樣，得到聚氨酯-脲化合物的溶液。然后，使用BTDA3.362g取代在該聚氨酯-脲化合物的溶液中加入的PMDA(m)2.276g,除此之外，其余與上述合成例9同樣，得到厚度為100^n的酰亞胺改性彈性體(ll)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)35重量％)。對于得到的酰亞胺改性彈性體(ll)，用KBr法測定IR鐠圖，結(jié)果，在1780(^-1、1720cm—'及1380cn^可以觀察到來自酰亞胺環(huán)的吸收峰。<合成例12>首先，將聚碳酸酯二醇(PCD)[日本聚氨酯工業(yè)(林)社制的商品名"-'_y水，；/981"、重均分子量1，000]在80匸、2~3mmHg、24小時的條件下減壓干燥。然后，使用上述PCD69.6g取代PTMG69.6g，除此之外，其余與上述合成例1同樣，得到重均分子量為0.8xi(T的氨基甲酸酯預(yù)聚物。除了使用該氨基甲酸酯預(yù)聚物之外，其余與上述合成例1同樣，得到厚度為lOOjim的片狀酰亞胺改性彈性體(12)(PUI片)(酰亞胺分21數(shù)35重量％)。對于得到的酰亞胺改性彈性體(12)，用KBr法測定IR語圖，結(jié)果，在l80cm—1、1720cii^及1380cD^可以觀察到來自酰亞胺環(huán)的吸收峰。<合成例13>首先，將聚己內(nèi)酯二醇(PCL)[夕'4七^化學(林)社制的商品名"7，夕七/U210"、重均分子量1，000〗在80C、2-3mmHg、24小時的條件下減壓干燥。然后，使用上述PCL69.6g取代PTMG69.6g，除此之外，其余與上述合成例l同樣，得到重均分子量為0.6xl(T的氨基甲酸酯預(yù)聚物。除了使用該氨基甲酸酯預(yù)聚物之外，其余與上述合成例1同樣，得到厚度為lOOjtm的片狀酰亞胺改性彈性體(13)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)35重量％)。對于得到的酰亞胺改性彈性體(13)，用KBr法測定IR鐠圖，結(jié)果，在1780cnT1、1720cnT及1380cn^可以觀察到來自酰亞胺環(huán)的吸收峰。<合成例14>除了與上述合成例12同樣得到重均分子量為0.8xi(T的氨基甲酸酯預(yù)聚物、使用TPE-R1.525g取代MDA1.034g之外，其余與上述合成例1同樣，得到聚氨酯-脲化合物的溶液。然后，除了使用該聚氨酯-脲化合物之外，其余與上述合成例1同樣，得到厚度為10(^m的片狀酰亞胺改性彈性體(14)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)35重量％)。對于得到的酰亞胺改性彈性體U4)，用KBr法測定IR鐠圖，結(jié)果，在1780cm—1、1720cn^及1380cm'可以觀察到來自酰亞胺環(huán)的吸收峰。<合成例15>除了與上迷合成例12同樣得到重均分子量為0.8xl(T的氨基甲酸酯預(yù)聚物、使用TPE-Q1.525g取代MDA1.034g之外，其余與上述合成例1同樣，得到聚氨酯-脲化合物的溶液。然后，除了使用該聚氨酯-脲化合物之外，其佘與上述合成例1同樣，得到厚度為10(Vm的片狀酰亞胺改性彈性體(15)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)35重量％)。對于得到的酰亞胺改性彈性體(15)，用KBr法測定IR譜圖，結(jié)果，在1780cnf1、1720cm—'及1380cnf1可以觀察到來自酰亞胺環(huán)的吸收峰。<合成例16>除了與上述合成例13同樣得到重均分子量為0.6xl(T的氨基甲酸酯預(yù)聚物、使用TPE-R1.525g取代MDA1.034g之外，其余與上述合成例1同樣，得到聚氨酯-脲化合物的溶液。然后，除了使用該聚氨酯-脲化合物之外，其余與上述合成例1同樣，得到厚度為100pm的片狀酰亞胺改性彈性體(16)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)35重量°/)。對于得到的酰亞胺改性彈性體(16)，用KBr法測定IR諳圖，結(jié)果，在1780cnT1、1720cn^及1380cnTi可以觀察到來自酰亞胺環(huán)的吸收峰。<合成例17>除了與上述合成例13同樣得到重均分子量為0.6xl()4的氨基甲酸酯預(yù)聚物、使用TPE-Q1.525g取代MDA1.034g之外，其佘與上述合成例1同樣，得到聚氨酯-脲化合物的溶液。然后，除了使用該聚氨酯-脲化合物之外，其余與上述合成例1同樣，得到厚度為100nm的片狀酰亞胺改性彈性體(17)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)35重量％)。對于得到的酰亞胺改性彈性體(17)，用KBr法測定IR鐠圖，結(jié)果，在1780cm—'、1720cm—'及1380cnf'可以觀察到來自酰亞胺環(huán)的吸收峰?！幢容^合成例1>根據(jù)特開平11-106507號公報記栽的方法，分別使用MDI作為二異氰酸酯、使用彈性體1000(4v、，少《力/k制)作為二胺化合物、使用PMDA作為四羧酸二酐，得到不含聚氨酯作為彈性體成分的由下述式(18)表示的厚度為100^un的片狀酰亞胺改性彈性體(18)(PUI片)(酰亞胺分數(shù)45重量％)。[化8]23<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>上述得到的酰亞胺改性彈性體(1)-(18)示于表達式。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實施例1對于上述合成例1~3得到的酰亞胺改性彈性體(1)~(3)的各PUI片，進行拉伸試驗、動態(tài)粘彈性試驗以及熱分析試驗。各試驗方法如下所示，同時其結(jié)果示于表2以及圖4~圖6。(拉伸試驗方法)用3號啞鈴沖切PUI片，在標線間20mm、500mm/分鐘的條件下，根據(jù)JISK6251,分別測定應(yīng)力、斷裂強度(TB)以及延伸率(EB)。(動態(tài)粘彈性試驗方法)使用精工抹式會社(SeikoInstrumentsInc.)制造的動態(tài)粘彈性測定裝置"DMS6100",用20Hz、5。C/分鐘、-100~400°C的升溫過程進行測定。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)由tan5的峰值溫度求出。(熱分析試驗方法)使用精工林式會社(SeikoInstrumentsInc.)制造的熱重分析儀"TG/DTA6200"，用在氮氣氛圍下、10X:/分鐘、室溫~1000^的升溫過程進行測定。將市售的聚氨酯制成厚度為100nm的片狀，與上述實施例1同樣，對其進行拉伸試驗、動態(tài)粘彈性試驗以及熱分析試驗。其結(jié)果示于表2以及圖5、圖6。需要說明的是，所用的聚氨酯如下所述。聚氨酯日本;、，夕卜，x(抹)社制的商品名"《，夕卜，》E394PDTA，，，組成為PTMG1000/MDA/1,4-丁二醇(BD)對于上述比較合成例1得到的酰亞胺改性彈性體(18)的PUI片，與上述實施例1同樣，進行拉伸試驗、動態(tài)粘彈性試驗以及熱分析試驗。其結(jié)果示于表2以及圖7。[表2]fem改'歸生體(1)(2)(3)聚氨酯(18)絲甲酸酉鞭聚物^l:歸1.5xl(T2.5x1044.6x104——352515一45薩瞧腿一隱斷裂強度TB(MPa)4812102042延伸率eboo480690610390630玻瑜沐變溫度Tg(匸)-44-45-48-37-4550TC下的嫩^莫量E'(Pa)8.5xl073.1x1071.3x10'1.3x1071.5x108由表2可知，含有聚氨酯作為彈性體成分的酰亞胺改性彈性體(1)~(3)，通過控制氨基甲酸酯預(yù)聚物的分子量，可以將連續(xù)的2個酰亞胺單元一邊控制其分布一邊以所期望的比例(酰亞胺分數(shù))導入到主鏈上。由表2以及圖4可知，這些酰亞胺改性彈性體(l)~(3)顯示出優(yōu)異的物理強度(應(yīng)力'斷裂強度)，同時玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低至-44--48X:、耐寒性優(yōu)異，特別是柔軟性(延伸率)比聚氨酯還優(yōu)異。另夕卜，由圖5可知，顯示酰亞胺改性彈性體(l)~(3)為柔軟的具有彈性;f莫量的橡膠狀物，且顯示出橡膠狀彈性區(qū)域的溫度范圍變寬的結(jié)果。而且，由圖6可知，與聚氨酯相比，耐熱性提高。另一方面，由表2以及圖7可知，顯示酰亞胺改性彈性體(18)與酰亞胺改性彈性體(l)~(3)相比柔軟性差的結(jié)果。由該結(jié)果可知，由于在酰亞胺改性彈性體(18)中使用的二胺化合物的分子量為數(shù)千左右，因此難以得到柔軟的彈性體。相對與此，根據(jù)本發(fā)明，可以通過氨基甲酸酯預(yù)聚物合成來適當控制彈性體鏈段量，得到更柔軟的酰亞胺改性彈性體。實施例2對于上述合成例4~6得到的酰亞胺改性彈性體(4)~(6)的各PUI片，與上述實施例1同樣進行拉伸試驗以及動態(tài)粘彈性試驗。其結(jié)果27示于表3以及圖8、圖9。需要說明的是，作為比較，將酰亞胺改性彈性體(1)的試驗結(jié)果也一并示出。[表3〗<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>由表3可知，對本發(fā)明的酰亞胺改性彈性體而言，通過使用各種二胺化合物，可以以所期望的結(jié)構(gòu)得到酰亞胺單元。另外，由表3、圖8以及圖9可知，使用各種二胺化合物得到的酰亞胺改性彈性體(4)~(6)顯示出優(yōu)異的物理強度(應(yīng)力.斷裂強度)以及耐寒性，同時為柔軟的具有彈性模量的橡膠狀物，且橡膠狀彈性區(qū)域的溫度范圍寬、耐熱性優(yōu)異。實施例3對于上述合成例7得到的酰亞胺改性彈性體(7)的PUI片，與上述實施例1同樣進行拉伸試驗以及動態(tài)粘彈性試驗，其結(jié)果示于表4以及圖10、圖11。另外，作為比較也一并示出酰亞胺改性彈性體(1)、(3)、比較例l使用的聚氨酯的試驗結(jié)果。予以說明的是，酰亞胺改性彈性體(l)、(3)中，對于動態(tài)粘彈性試驗僅示出彈性體(l)的試驗結(jié)果。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>由表4、圖IO以及圖ll可知，二胺化合物為1，6-己二胺(HMDA)、酰亞胺分數(shù)為15重量％的酰亞胺改性彈性體(7)相對聚氨酯顯示優(yōu)異的物理強度(應(yīng)力.斷裂強度)，同時具有同等程度的彈性，且橡膠狀彈性區(qū)域的溫度范圍寬、耐熱性優(yōu)異。特別是由圖ll可知，酰亞胺改性彈性體(7)具有熱塑性，同時與聚氨酯相比，可塑化溫度達到IOO'C以上的高溫。實施例4對于上述合成例l、3、7得到的酰亞胺改性彈性體U)、(3)、C7)的各PUI片，進行撕裂試驗、熱老化試驗、耐溶劑性試驗。各試驗方法如下所示，同時，其結(jié)果示于圖12~圖15。(撕裂試驗方法)用啞鈴無缺口地將PUI片沖切成角形，在500m/分鐘的條件下根據(jù)JISK6252進行測定。需要說明的是，對撕裂試驗而言，在酰亞胺改性彈性體(l)、(3)、(7)中，對除了彈性體(3)之外的彈性體a)、(7)的各PUI片進行評價。(熱老化試驗)用3號啞鈴沖切pui片，在isox:下，在吉爾式熱老化試驗機中熱老化72小時后，在與上述拉伸試驗方法相同的條件下，根據(jù)JISK6257進行拉伸試驗。然后，對熱老化前后的斷裂強度應(yīng)用算式[(熱老化后的斷裂強度/熱老化前的斷裂強度)-l]xlOO計算出強度下降率(%)。(耐溶劑性試驗方法)在室溫u31c)下，將PUI片浸漬于甲苯以及四氫呋喃(THF)96小時，測量浸漬前后的重量增加。更具體地而言，從PUI片中裁剪寬2.Ocm、長3.Ocm的試驗片，將該試驗片在上迷條件下浸漬于溶劑中，對浸漬前后的重量應(yīng)用下迷式(P)配合計算出溶脹率(%)。[數(shù)2]溶脹率00-[(S2-Sl)/Sl]xiog...(p)Sl:浸漬前的試驗片重量S2:浸漬后的試驗片重量[比較例3]對于市售的聚氨酯，與上述實施例4同樣進行撕裂試驗、熱老化試驗、耐溶劑性試驗。其結(jié)果示于圖12~圖14。需要說明的是，使用的聚氨酯與比較例l使用的聚氨酯相同。由圖12~圖15可知，酰亞胺改性彈性體(l)、(3)、(7)的撕裂強度、耐熱性以及耐溶劑性優(yōu)異。顯示酰亞胺分數(shù)高的酰亞胺改性彈性體的撕裂強度、耐熱性以及耐溶劑性特別優(yōu)異的結(jié)果。另外，由圖12可知，與聚氨酯相比，其撕裂強度比聚氨酯高，由圖14可知，其耐熱性也比聚氨酯有所提高。需要說明的是，在耐溶劑性試驗中，聚氨酯在THF中完全溶解。由該結(jié)果和圖14可知，酰亞胺改性彈性體(l)、(3)、(7)的耐溶劑性也比聚氨酯優(yōu)異。實施例5對于上述合成例8~11得到的酰亞胺改性彈性體(8)~(11)的各PUI片，與上述實施例1同樣進行拉伸試驗以及動態(tài)粘彈性試驗，其結(jié)果示于表5。而且，與上述實施例4同樣進行耐溶劑性試驗(曱苯)，其結(jié)果示于圖16。另外，作為比較，將酰亞胺改性彈性體(l)的試驗結(jié)果也一并示出。30<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>將PUI片用1號啞鈴進行沖切、以卡盤間距50mm進行安裝，以500mm/分鐘使其伸長5mm后停止，測定停止后30秒后的應(yīng)力和3630秒后的應(yīng)力。然后，對各測定值應(yīng)用式(3630秒后的應(yīng)力/30秒后的應(yīng)力)x100計算出應(yīng)力松弛(%)。將市售的耐熱性聚酯以及耐熱性聚氨酯制成厚度為10(Vm的片狀，將其與上述實施例6同樣進行拉伸試驗、撕裂試驗、應(yīng)力松弛試驗、熱老化試驗、動態(tài)粘彈性試驗以及耐溶劑性試驗。其結(jié)果示于表6。需要說明的是，使用的耐熱性聚酯以及耐熱性聚氨酯如下所述。.耐熱性聚酯東洋紡織(抹)社制的商品名"《^:/k7C-2000".耐熱性聚氨酯BASFJAPAN(林)社制的商品名"工，義卜，7ElastollanC85A50"[比較例5〗將聚酰胺酸溶液(宇部興產(chǎn)(株)社制的商品名"U7-7A")澆注至離心成形機中，在150X:下、以1，OOOrpm離心成形1小時制成片狀后，在減壓干燥機內(nèi)在200C下、加熱處理(脫水縮合反應(yīng))2小時，得到厚度為10(^m的片狀聚酰亞胺樹脂。對于得到的聚酰亞胺樹脂，與上述實施例6同樣進行拉伸試驗、撕裂試驗、應(yīng)力松弛試驗、熱老化試驗、動態(tài)粘彈性試驗以及耐溶劑性試驗。其結(jié)果示于表6。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>由表6可知，酰亞胺改性彈性體(12)~(17)顯示出優(yōu)異的物理強度(100%拉伸應(yīng)力、斷裂強度、撕裂強度以及應(yīng)力松弛)，同時其柔軟性(斷裂延伸率以及50。C下的儲能模量EO也優(yōu)異。另外，這些酰亞胺改性彈性體的強度下降率小，因而具有高耐熱性。特別是二胺化合物為TPE-R或TPE-Q的酰亞胺改性彈性體(14)~(17)的耐溶劑性優(yōu)異。根據(jù)該結(jié)果可以說，二胺化合物使用TPE-R、TPE-Q時，可以得到耐溶劑性優(yōu)異的酰亞胺改性彈性體。另一方面，顯示耐熱性聚酯與酰亞胺改性彈性體(12)~(17)相比，雖然斷裂延伸率優(yōu)異，但斷裂強度低的結(jié)果。顯示雖然在200X:下的強度下降率與酰亞胺改性彈性體(12)、(13)為同等程度，但在200X:下96小時后(即熱老化后)的斷裂強度TB小的結(jié)果。顯示耐熱性聚氨酯與酰亞胺改性彈性體(12)~(17)相比，雖然斷裂延伸率優(yōu)異，但100%拉伸應(yīng)力、斷裂強度以及撕裂強度低的結(jié)果。而且，還顯示結(jié)果為，在180。C以及200X:中的強度下降率比酰亞胺改性彈性體(12)、(13)差。顯示聚酰亞胺樹脂與酰亞胺改性彈性體(12)~(17)相比，雖然物理強度、耐熱性以及耐溶劑性優(yōu)異，但斷裂延伸率以及在50'C下的儲能模量EM氐、柔軟性差的結(jié)果。權(quán)利要求1、酰亞胺改性彈性體，其由通式(I)表示，[化9]式中，R1表示含有芳香族環(huán)或者脂肪族環(huán)的2價有機基團，R2表示重均分子量為100～10,000的2價有機基團，R3表示含有芳香族環(huán)、脂肪族環(huán)或者脂肪族鏈的2價有機基團，R4表示含有4個以上的碳的4價有機基團，n表示1～100的整數(shù)，m表示2～100的整數(shù)。2、如權(quán)利要求1所述的酰亞胺改性彈性體，其中，上述通式(I)中，上述R,為在能夠與多元醇一起形成氨基甲酸酯預(yù)聚物的二異氰酸酯中除去異氰酸基(-NCO)的殘基，上述R2為在能夠與二異氰酸酯一起形成氨基甲酸酯預(yù)聚物的多元醇中除去2個羥基(-OH)的殘基。3、如權(quán)利要求1或2所述的酰亞胺改性彈性體，其中，在上述通式(I)中，上述R3為在能夠通過脲鍵對氨基甲酸酯預(yù)聚物進行鏈延長的選自碳數(shù)為6~27的芳香族二胺化合物、碳數(shù)為6~24的脂肪族二胺化合物以及碳數(shù)為6~24的脂環(huán)式二胺化合物中的至少l種二胺化合物中除去氨基(_NH2)的殘基。4、如權(quán)利要求1~3中任一項所述的酰亞胺改性彈性體，其中，在上述通式(I)中，上述R4為在能夠在脲鍵部導入酰亞胺單元的選自均苯四酸二酐(PMDA)、氧雙鄰苯二甲酸二酐(ODPA)、聯(lián)苯-3，4，3'，4'-四羧酸二酐(BPDA)、二苯甲酮-3，4，3'，4'-四羧酸二酐(BTDA)、二苯砜-3，4，，4'-四羧酸二酐(DSDA)、4，4'-(2，2-六氟異亞丙基)雙鄰苯二甲酸二酐(6FDA)、間(對)三聯(lián)苯-3，4，3、4'-四羧酸二酐的碳數(shù)為6~.18的芳香族四羧酸二酐、以及環(huán)丁烷-1，2，3，4-四羧酸二酐、1-羧甲基-2，3,5-環(huán)戊烷三羧酸-2，6:3，5-二酐的碳數(shù)為4~6的脂環(huán)式四羧酸二酐中的至少1種四羧酸二酐的殘基。5、如權(quán)利要求1~4中任一項所述的酰亞胺改性彈性體，其是將由二異氰酸酯與多元醇得到的分子兩末端具有異氰酸基的氨基甲酸酯預(yù)聚物用二胺化合物通過脲鍵進行鏈延長、用四羧酸二酐將酰亞胺單元導入脲鍵部而形成的嵌段共聚物。6、如權(quán)利要求2~5中任一項所述的酰亞胺改性彈性體，其中，上迷氨基甲酸酯預(yù)聚物的重均分子量為300~50，000。7、如權(quán)利要求2~6中任一項所述的酰亞胺改性彈性體，其中，上述多元醇為選自聚碳酸酯多元醇及聚酯多元醇中的至少l種。8、如權(quán)利要求3~7中任一項所述的酰亞胺改性彈性體，其中，上述二胺化合物為1，6-己二胺。9、如權(quán)利要求3~7中任一項所述的酰亞胺改性彈性體，其中，上述二胺化合物為選自1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯以及1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯中的至少l種。10、如權(quán)利要求1~9中任一項所述的酰亞胺改性彈性體，其酰亞胺分數(shù)為5~45重量％。11、如權(quán)利要求1~10中任一項所述的酰亞胺改性彈性體，其在50'C下的儲存模量E'為5x106~5x108Pa。12、酰亞胺改性彈性體，其由式(l)表示，[化10]式中，n表示1~100的整數(shù)，m表示2100的整數(shù)，x表示10~100的整數(shù)。全文摘要本發(fā)明提供酰亞胺改性彈性體，其由通式(I)表示。該酰亞胺改性彈性體為柔軟的具有彈性模量的橡膠狀物，并且具有高強度以及高耐熱性。[式中，R₁表示含有芳香族環(huán)或者脂肪族環(huán)的2價有機基團。R₂表示重均分子量為100～10,000的2價有機基團。R₃表示含有芳香族環(huán)、脂肪族環(huán)或者脂肪族鏈的2價有機基團。R₄表示含有4個以上碳的4價有機基團。n表示1～100的整數(shù)，m表示2～100的整數(shù)。]文檔編號C08G73/14GK101501098SQ200780030079公開日2009年8月5日申請日期2007年8月31日優(yōu)先權(quán)日2006年9月19日發(fā)明者井上清孝,井上真一,坂口雄吾,安藤卓史,柴田次郎,笠崎敏明,西尾智博申請人:新田株式會社;井上真一