專利名稱：：制備高粘度流體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在金屬茂催化劑與非配位陰離子活化劑和氫氣存在下制備聚oc-烯烴(PA0)的方法。
背景技術(shù)：
：通過(guò)低聚物烴流體的合成改進(jìn)基于天然礦物油的潤(rùn)滑劑的性能的努力已經(jīng)是石油工業(yè)中重要的研究和開發(fā)主題達(dá)至少五十年。這些努力已經(jīng)導(dǎo)致許多合成潤(rùn)滑劑的較近的市場(chǎng)引入。在潤(rùn)滑劑性能改進(jìn)方面，涉及合成潤(rùn)滑劑的工業(yè)研究努力推向在寬的溫度范圍內(nèi)顯示有用的粘度即改進(jìn)的粘度指數(shù)(VI)的流體，同時(shí)還顯示等于或超過(guò)礦物油的潤(rùn)滑性、熱穩(wěn)定性、氧化穩(wěn)定性和傾點(diǎn)。當(dāng)為特定的應(yīng)用選擇潤(rùn)滑劑時(shí)，潤(rùn)滑油的粘度-溫度關(guān)系是所考慮的主要標(biāo)準(zhǔn)之一。常用作單和多級(jí)潤(rùn)滑劑的基料的礦物油隨溫度的改變而顯示較大的粘度變化。隨溫度顯示此種較大粘度變化的流體據(jù)稱具有低粘度指數(shù)(VI)。VI是經(jīng)驗(yàn)值，它表示在給定溫度范圍內(nèi)油的粘度變化率。例如，高VI油與低VI油相比在升高的溫度下將更緩慢地變稀。通常，高vi油是更合乎需要的，因?yàn)樗诟叩臏囟认戮哂懈叩恼扯?，這轉(zhuǎn)化為接觸機(jī)械元件的更好潤(rùn)滑和更好保護(hù)，優(yōu)選在高溫下和/或在寬范圍的溫度下。VI是根據(jù)ASTM方法D2270計(jì)算的。如果潤(rùn)滑劑預(yù)期在低溫環(huán)境下提供潤(rùn)滑，則潤(rùn)滑劑的良好的低溫性能同樣重要。這些低溫性能可以通過(guò)根據(jù)ASTMD97的純流體的傾點(diǎn)，通過(guò)根據(jù)ASTMD2983的純流體或共混流體的低溫布魯克菲爾德粘度或其它合適的方法例如冷起動(dòng)模擬計(jì)粘度(CCS)等度量。潤(rùn)滑劑的良好的剪切穩(wěn)定性也變得越來(lái)越重要，因?yàn)檩^新型設(shè)備或發(fā)動(dòng)機(jī)通常在更惡劣條件下運(yùn)轉(zhuǎn)。可以通過(guò)許多方法測(cè)量純流體或潤(rùn)滑劑共混物的剪切穩(wěn)定性，例如根據(jù)ASTMD2603方法的聲波剪切試驗(yàn)或根據(jù)CEC18L-45-T/A-D方法的圓錐滾子軸承(TRB)剪切試驗(yàn)等。PAO包括一類通過(guò)線性oc-烯烴(LAO)單體的催化低聚(聚合成低分子量產(chǎn)物)制造的烴。它們通常在1-辛烯至l-十二碳烯的范圍內(nèi)，其中l(wèi)-癸烯是優(yōu)選的材料，但是也可以使用更低級(jí)烯烴例如乙烯和丙烯的低聚共聚物，包括乙烯與更高級(jí)烯烴的共聚物，如美國(guó)專利4，956，122和其中涉及的專利所述。PAO產(chǎn)品已經(jīng)在潤(rùn)滑油市場(chǎng)中變得重要。通常，存在兩類由線性a-烯烴制備的合成烴流體(SHF)，這兩類SHF表示為PA0和HVI-PAO(高粘度指數(shù)PAO)。通常使用促進(jìn)的BF3或AlCh催化劑制備不同粘度等級(jí)的PAO。具體來(lái)說(shuō)，可以在催化劑例如AlCh、BF3或促進(jìn)的AlCh、BF3存在下通過(guò)烯爛原料的聚合制備PAO。PAO的制備方法例如，在以下專利中進(jìn)行了公開美國(guó)專利3，149，178;3，382，291;3，742，082;3，769，363;3,780,128;4，172，855和4，956，122，它們完全地引入供參考。PAO還在Will，J.G.LubricationFundamentals,MarcelDekker:NewYork,1980中進(jìn)行了論述。在聚合之后，通常將該P(yáng)A0潤(rùn)滑劑范圍的產(chǎn)物氬化以還原殘留不飽和部分，一般氫化到大于90%氫化的水平。高粘度PAO可以適宜地通過(guò)在聚合催化劑例如弗里德?tīng)?克拉夫茨催化劑存在下將a-烯烴聚合制備。它們包括例如，三氟化硼、三氯化鋁或以下三氟化硼用水，用醇例如乙醇、丙醇或丁醇，用羧酸，或用酯例如乙酸乙酯或丙酸乙酯或醚例如二乙醚、二異丙醚等促進(jìn)(參見(jiàn)例如，美國(guó)專利4，149，178或3，382，291公開的方法)。PA0合成的其它描述參見(jiàn)以下美國(guó)專利3，742，082(Bre畫n);3，769，363(Bren訓(xùn));3，876，720(Heilman);4,239，930(Allphin);4,367，352(Watts);4，413，156(Watts);4，434，408(Larkin);4,910，355(Shubkin);4，956，122(Watts)和5，068，487(Theriot)。另一類HVI-PAO可以在負(fù)栽型還原的鉻催化劑的作用下用a-烯烴單體制備。此類PAO在美國(guó)專利4，827，073(Wu);4，827，064(Wu);4，967，032(Ho等)；4，926，004(Pelrine等)和4，914，254(Pelrine)中進(jìn)行了描述。可商購(gòu)的PAO包括SpectraSynTM2、4、5、6、8、10、40、19100和SpectraSynUltra150，SpectraSynUltra300,SpectraSynUltraIOOO等(ExxonMobi1ChemicalCompany,Houston,Texas)。合成PA0由于它們對(duì)基于礦物油的潤(rùn)滑劑的優(yōu)越性已在潤(rùn)滑劑領(lǐng)域獲得廣泛認(rèn)可和商業(yè)成功。在潤(rùn)滑劑性能改進(jìn)方面，對(duì)合成潤(rùn)滑劑的工業(yè)研究努力已經(jīng)獲得在寬的溫度范圍內(nèi)顯示有用的粘度，即改進(jìn)的粘度指數(shù)的PA0流體，同時(shí)還顯示等于或優(yōu)于礦物油的潤(rùn)滑性、熱穩(wěn)定性、氧化穩(wěn)定性和傾點(diǎn)。這些較新的合成潤(rùn)滑劑降低機(jī)械摩擦，從而在全部機(jī)械載荷范圍內(nèi)提高機(jī)械效率并且在比礦物油潤(rùn)滑劑更寬的操作條件范圍內(nèi)如此。潤(rùn)滑劑的性能要求變得越來(lái)越嚴(yán)格。為了滿足潤(rùn)滑劑的新性能要求，需要具有改進(jìn)的性能，例如高粘度指數(shù)(VI)、低傾點(diǎn)、降低的揮發(fā)性、高剪切穩(wěn)定性、改進(jìn)的磨損性能、提高的熱穩(wěn)定性、氧化穩(wěn)定性和/或較寬的粘度范圍的新PA0。也需要提供此種具有改進(jìn)性能的新PA0的新方法。已經(jīng)努力使用金屬茂催化劑體系制備各種PA0。實(shí)例包括US6,706，828(相當(dāng)于US2004/0147693)，其中PA0是由內(nèi)消旋型的某些金屬茂催化劑在高氫氣壓力下用曱基鋁氧烷作為活化劑制備的。然而，US6，706，828的對(duì)比實(shí)施例D使用與甲基鋁氧烷(MAO)結(jié)合的二氯.rac-二曱基甲硅烷基雙(2-曱基-茚基)合鋯在100'C下在氫氣存在下制備聚癸烯。同樣地，WO02/14384尤其在實(shí)施例J和K中公開了二氯.rac-乙基雙(茚基)合鋯或二氯.rac-二曱基甲硅烷基雙(2-甲基-茚基)合鋯與MA0結(jié)合在4(TC(在200psi氫氣或l摩爾氫氣下)分別制備據(jù)報(bào)道具有-73.8。C的Tg，702cSt的KV,。。和296的VI的全同立構(gòu)聚癸烯；或制備據(jù)報(bào)道具有-66C的Tg，1624的KVi。。和341的VI的聚癸烯。另夕卜，WO99/67347在實(shí)施例1中公開了使用二氯.乙叉基雙(四氫茚基)合鋯與MAO結(jié)合在50。C下制備據(jù)報(bào)道具有11，400的Mn和94。/。乙烯叉基雙鍵含量的聚癸烯。其它人已經(jīng)使用各種并非通常已知的用于制備具有任何特定立構(gòu)規(guī)整度的聚合物或低聚物的金屬茂催化劑制備了各種PAO，例如聚癸烯。實(shí)例包括W096/23751、EP0613873、US5，688,887、US6，043,401、WO03/020856(相當(dāng)于US2003/0055184)、US5,087,788、US6,414,090、US6，414，091、US4,704,491、US6，133，209和US6，713，438。然而，迄今為止，用金屬茂制成的PAO還沒(méi)有在市場(chǎng)，尤其是潤(rùn)滑劑市場(chǎng)中獲得廣泛應(yīng)用，這歸因于低效率的方法、制造過(guò)程、高成本和/或性能欠缺。本發(fā)明通過(guò)提供具有優(yōu)異性能組合的新PAO和制備它們的改進(jìn)方法解決了這些和其它需要。US6，548，724(相當(dāng)于US2001/0041817和US6，548，723)公開了使用某些金屬茂催化劑(通常與甲基鋁氧烷結(jié)合)制備低聚物油。在US6，548，724的第20欄40-44行，實(shí)施例10-ll指示金屬茂的環(huán)戊二烯基環(huán)上的二-、三-或四-取代可用于制備具有改進(jìn)產(chǎn)率的高粘度聚a-烯烴(粘度在100。C下在20-5000cSt的范圍內(nèi))，而五烷基-取代的環(huán)戊二烯基環(huán)是差的。其它實(shí)施例12和13說(shuō)明在沒(méi)有氫氣的情況下制備具有據(jù)報(bào)道154和114.6的KV，的聚癸烯。另外，實(shí)施例14公開了用CpJrMe2或(iPr-Cp)2ZrCh與四(苯基)硼酸N，N-二曱基苯銨在100。C或11(TC下將癸烯聚合以制備具有據(jù)報(bào)道5.3-11.4cSt的KV，的聚癸烯。2006年6月2日提交的PCT/US06/21231(它要求2005年7月19日提交的USSN60/700，600的權(quán)益)描述了使用外消旋金屬茂和非配位陰離子活化劑由含5-24個(gè)碳原子的單體制備液體。有價(jià)值的其它參考文獻(xiàn)包括EP0284708、US5846896、US5679812、EP0321852、US4962262、EP0513380、US2004/0230016和US6642169。發(fā)明概述本發(fā)明涉及KV，為大于20cSt-大約10，OOOcSt的聚ct-烯烴的制備方法，包括在聚合條件下使一種或多種含3-24個(gè)碳原子的ct-烯烴單體與以下組分接觸由以下通式表示的未橋聯(lián)取代的雙(環(huán)戊二烯基)過(guò)渡金屬化合物(Cp)(Cp*)MXX2其中M是金屬中心，并且是第4族金屬；Cp和Cp-是各自與M鍵接的相同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，和l)Cp和Cp,都取代有至少一個(gè)非氫取代基R基或2)Cp取代有兩個(gè)至五個(gè)取代基R基，每個(gè)取代基R獨(dú)立地是為烴基、取代的烴基、閨代碳基、取代的鹵代碳基、甲硅烷基碳基或曱鍺烷基碳基的基團(tuán)，或0和0*是相同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，其中任何兩個(gè)相鄰的R基任選地接合而形成取代或未取代的、飽和、部分不飽和、或芳族環(huán)狀或多環(huán)狀取代基；Xi和X2獨(dú)立地是氫、卣素、氫負(fù)離子(hydrideradical)、爛基、取代的烴基、囟代碳基、取代的囟代碳基、甲硅烷基碳基、取代的曱硅烷基碳基、甲鍺烷基碳基或取代的甲鍺烷基碳基；或兩個(gè)X接合并結(jié)合至金屬原子而形成含大約3-大約20個(gè)碳原子的金屬嵌入環(huán)化錯(cuò)合物(metallacycle)環(huán)；或兩個(gè)X—起可以是烯烴、二烯烴或芳炔配體；和非配位陰離子活化劑，和任選地，烷基-鋁化合物，其中過(guò)渡金屬化合物與活化劑的摩爾比是10:1-0.1:l，并且如果存在烷基鋁化合物，則烷基鋁化合物與過(guò)渡金屬化合物的摩爾比是l:4-4000:1，其中i)氬氣以O(shè).1-300psi的分壓存在，基于反應(yīng)器的總壓力，或氬氣的濃度按重量為1-30，OOOppm或更小;ii)其中該一種或多種含3-24個(gè)碳原子的cc-烯烴單體以1Owt%或更高存在，基于反應(yīng)中存在的催化劑/活化劑/烷基鋁化合物溶液、單體和任何稀釋劑或溶劑的總重量；iii)條件是乙烯不以超過(guò)進(jìn)入反應(yīng)器的單體的40wtQ/。存在。附圖簡(jiǎn)述圖l示出了通過(guò)本發(fā)明制備的聚a-蟑烴(PAO)的MWD，示出了典型值和上下限。線1參代表通過(guò)非金屬茂催化劑制得的PA0，y-0.2223+1.02321og(x)R=0.97035。線2提供了通過(guò)本發(fā)明的MWD上限，y-O.8+0.31og(x)。線3V提供了通過(guò)本發(fā)明方法制備的聚-l-丁烯的典型MWD，y-O.71263+0.493871og(x)R=0.91343。線4提供了通過(guò)本發(fā)明的MWD下限，y=0.41667+0.7251og(x)?！龃韺?shí)施例1-9(表l)的MWD，22y=0.66017+0.449221og(x)R=0.99809。圖2是本發(fā)明的二聚體選擇性~美國(guó)專利號(hào)6，548，724中公開的二聚體選擇性的對(duì)比?！侗景l(fā)明的二聚體選擇性，y=350.68xx'(-L5091)R=0.98993(實(shí)施例1至9，表l)。美國(guó)專利號(hào)6，548，724的方法的二聚體選擇性，y=231.55xr(-O.90465)R-0.93734。圖3代表通過(guò)本發(fā)明制得的流體的VI對(duì)比美國(guó)專利號(hào)6，548，742中公開的那些的VI。,代表表1中實(shí)驗(yàn)1至9的VI?？诖砻绹?guó)專利號(hào)6，548，742中制備的材料的VI。圖4提供通過(guò)本發(fā)明制得的PAO流體的傾點(diǎn)對(duì)比美國(guó)專利號(hào)6，548，742中制備的材料的傾點(diǎn)。代表表l中實(shí)驗(yàn)1至9的傾點(diǎn)?？诖砻绹?guó)專利號(hào)6，548,742中制備的材料的傾點(diǎn)。叉基含量。*代表表3中實(shí)施例10-21(通過(guò)由NCA活化的催化劑A或B制備的聚-l-丁烯)的值?？诖肀?中的對(duì)比實(shí)施例14-17(通過(guò)由MAO活化的催化劑B制備的聚-l-丁烯)。甲基含量。*代表表3中實(shí)施例10-21(通過(guò)由NCA活化的催化劑A或B制備的聚-l-丁烯)的值?？诖肀?中的對(duì)比實(shí)施例14-17(通過(guò)由MAO活化的催化劑B制備的聚-1-丁烯)。該線描述為y=-3.4309Ln(x)+29.567,y=曱基支鏈/1000個(gè)(:，x-在100。C的Kv(cSt)。發(fā)明詳述本文所使用的元素周期表的新的編號(hào)方案按照CHEMICALANDENGINEERINGNEWS,63(5),27(1985)所述使用。除非另有說(shuō)明，所有單位為psi的壓力是psig。對(duì)本發(fā)明及其權(quán)利要求來(lái)說(shuō)，當(dāng)聚合物或低聚物被稱為包含烯烴時(shí)，存在于該聚合物或低聚物中的烯烴分別是該烯烴的聚合或低聚形式。同樣地，術(shù)語(yǔ)聚合物的使用是指涵蓋均聚物和共聚物，其中共聚物包括具有兩種或更多種化學(xué)上相異單體的任何聚合物。同樣地，術(shù)語(yǔ)低聚物的使用是指涵蓋均聚低聚物和共聚低聚物，其中共聚低聚物包括具有兩種或更多種化學(xué)上相異單體的任何低聚物。對(duì)本發(fā)明及其權(quán)利要求來(lái)說(shuō)，術(shù)語(yǔ)"聚a-烯烴(Polyalpha-olefin)"、"聚cc-烯烴(polyalphaolefin)"或"PAO"包括C3或更高級(jí)ct-烯烴單體的均聚低聚物、共聚低聚物、均聚物和共聚物。本發(fā)明的PA0可以包括低聚物、聚合物或兩者的組合。本發(fā)明的PAO組合物(不管它是低聚物、聚合物或它們的組合)是液體并且具有200，OOO或更小的Mw。對(duì)本發(fā)明及其權(quán)利要求來(lái)說(shuō)，催化環(huán)(catalyticcycle)中的活性物質(zhì)可以包括該催化劑的中性或離子形式。術(shù)語(yǔ)"催化劑體系"被限定是指催化劑前體/活化劑對(duì)，例如金屬茂/活化劑對(duì)。當(dāng)"催化劑體系"用來(lái)描述在活化之前的此種配對(duì)時(shí)，它是指未活化的催化劑(預(yù)催化劑)連同活化劑和，任選地，共活化劑(例如三烷基鋁化合物)。當(dāng)它用來(lái)描述在活化之后的此種配對(duì)時(shí)，它是指活化的催化劑和活化劑或其它電荷平衡結(jié)構(gòu)部分。此外，催化劑體系可以任選地包含共活化劑和/或其它電荷平衡結(jié)構(gòu)部分。"催化劑前體"也通常稱為預(yù)催化劑、催化劑、催化劑化合物、前體、金屬茂、過(guò)渡金屬化合物、未活化的催化劑或過(guò)渡金屬絡(luò)合物。這些詞語(yǔ)可互換地使用?；罨瘎┖椭呋瘎┮部苫Q地使用。清除劑是通常被添加用來(lái)通過(guò)清除雜質(zhì)促進(jìn)低聚或聚合的化合物。一些清除劑也可以充當(dāng)活化劑并且可以稱為共活化劑。不是清除劑的共活化劑也可以與活化劑結(jié)合使用以與過(guò)渡金屬化合物形成活性催化劑。在一些實(shí)施方案中，可以將共活化劑與過(guò)渡金屬化合物預(yù)混合以形成烷基化過(guò)渡金屬化合物，也稱為烷基化催化劑化合物或烷基化金屬茂。對(duì)本發(fā)明及其權(quán)利要求來(lái)說(shuō)，非配位陰離子(NCA)限定是指不配位于催化劑金屬陽(yáng)離子或僅微弱地配位于所述金屬陽(yáng)離子的陰離子。NCA足夠弱地配位以致中性路易斯堿，例如烯屬或炔屬不飽和單體可以從催化劑中心替換它。可以與催化劑金屬陽(yáng)離子形成相容、弱配位的絡(luò)合物的任何金屬或準(zhǔn)金屬可以使用或包含在該非配位陰離子中。適合的金屬包括但不限于，鋁、金和鉑。適合的準(zhǔn)金屬包括但不限于，硼、鋁、磷和硅。非配位陰離子的子類包含化學(xué)計(jì)量的活化劑，它們可以是中性或離子型的。術(shù)語(yǔ)離子型活化劑和化學(xué)計(jì)量的離子型活化劑可以可互換地使用。同樣地，術(shù)語(yǔ)中性化學(xué)計(jì)量活化劑和路易斯酸活化劑可以可互換地使用。此外，反應(yīng)器是其中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的任何容器(一個(gè)或多個(gè))。"異烷基"是支鏈烷基，它具有至少一個(gè)叔或季碳原子并且沿著每個(gè)鏈的至少一部分具有至少一個(gè)C廣ds烷基支鏈。聚a-烯烴在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及液體聚oc-烯烴(PA0)，它們包含由碳-13NMR測(cè)量的超過(guò)50摩爾。/。一種或多種C3-C24cc-烯烴單體，優(yōu)選55摩爾％或更多，優(yōu)選60摩爾％或更多，優(yōu)選65摩爾％或更多，優(yōu)選70摩爾％或更多，優(yōu)選75摩爾％或更多，優(yōu)選80摩爾％或更多，優(yōu)選85摩爾％或更多，優(yōu)選90摩爾％或更多，優(yōu)選95摩爾％或更多，優(yōu)選100摩爾％，基于該聚oc-烯烴中存在的單體的總摩爾。對(duì)本發(fā)明及其權(quán)利要求來(lái)說(shuō)，液體限定為在室溫下流動(dòng)，具有小于25。C的傾點(diǎn)，和在10(TC具有30，OOOcSt或更小的運(yùn)動(dòng)粘度的材料。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本文描述的任何聚ct-烯烴優(yōu)選具有由ASTMD5185測(cè)量的小于300ppm第4族金屬(優(yōu)選Ti、Hf或Zr),優(yōu)選小于200ppm，優(yōu)選小于100ppm，優(yōu)選小于50ppm,優(yōu)選小于10ppm或優(yōu)選小于5ppm。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本文描述的任何聚a-烯烴優(yōu)選具有由ASTMD5185測(cè)量的小于300ppmTi,優(yōu)選小于200ppm，優(yōu)選小于100ppm,優(yōu)選小于50ppm，優(yōu)選小于10ppm或優(yōu)選小于5ppm。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本文描述的任何聚a-烯烴優(yōu)選具有由ASTMD5185測(cè)量的小于300ppmHf,優(yōu)選小于200ppm，優(yōu)選小于100ppm，優(yōu)選小于50ppm，優(yōu)選小于10ppm或優(yōu)選小于5ppm。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本文描述的任何聚ot-烯烴優(yōu)選具有由ASTMD5185測(cè)量的小于300ppmZr,優(yōu)選小于200ppm，優(yōu)選小于100ppm,優(yōu)選小于50ppm，優(yōu)選小于1Oppm或優(yōu)選小于5ppm。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本文描述的任何聚ot-烯經(jīng)優(yōu)選具有由ASTMD5185測(cè)量的小于100ppm第13族金屬(優(yōu)選B或A1)，優(yōu)選小于50ppm,優(yōu)選小于10ppm，或優(yōu)選小于5ppm。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本文描述的任何聚ot-烯烴優(yōu)選具有由ASTMD5185測(cè)量的小于100ppm硼，優(yōu)選小于50ppm，優(yōu)選小于10ppm，或優(yōu)選小于5ppm。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本文描述的任何聚oc-烯烴優(yōu)選具有由ASTMD5185測(cè)量的小于600ppm鋁，優(yōu)選小于500ppm，優(yōu)選小于400ppm，優(yōu)選小于300ppm，優(yōu)選小于200ppm，優(yōu)選小于100ppm,優(yōu)選小于50ppm,優(yōu)選小于10ppm或優(yōu)選小于5ppra。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本文描述的任何聚ct-烯烴優(yōu)選具有大約200,000，優(yōu)選大約250-大約200，000，優(yōu)選大約280-大約100，000,優(yōu)選大約336-大約150，000，優(yōu)選大約336-大約100，000g/mol的Mw(重均分子量)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本文描述的任何聚ot-烯烴優(yōu)選具有小于200,000，優(yōu)選250-大約150，000，優(yōu)選大約250-大約125，000，優(yōu)選280-100，000g/mol的Mn(數(shù)均分子量)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本文描述的任何聚cc-烯烴優(yōu)選具有大于l且小于5，優(yōu)選小于4，優(yōu)選小于3，優(yōu)選小于2.5，優(yōu)選小于2的Mw/Mn?；蛘撸疚拿枋龅娜魏尉踑-烯烴優(yōu)選具有l(wèi)-3.5，或1-2.5的Mw/Mn。對(duì)本發(fā)明及其權(quán)利要求來(lái)說(shuō)，MWD等于Mw/Mn。對(duì)于其中優(yōu)選優(yōu)異的剪切穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性或熱/氧化穩(wěn)定性的許多應(yīng)用，優(yōu)選制得的聚a-烯烴具有盡可能最窄的MWD。具有不同粘度，但是由相同原料或催化劑制成的PAO流體通常具有不同MWD。換句話說(shuō)，PAO流體的MWD取決于流體粘度。通常，較低粘度的流體具有較窄的MWD(較小的MWD值)，較高粘度的流體具有較寬MWD(較大MWD值)。對(duì)于大多數(shù)具有小于10O0cSt的100。CKv的流體，MWD通常小于2.5，通常大約2.0+-0.5。對(duì)于100。C粘度大于1000cSt的流體，它們通常具有更寬的匿D，通常大于1.8。MWD相關(guān)性IO(TC流體粘度的典型范圍可以參見(jiàn)圖l。通常，流體的MWD越窄，它的剪切穩(wěn)定性越好。此種窄MWD流體將在TRB試驗(yàn)中顯示較小的由于高應(yīng)力或剪切引起的粘度損失，并且將在更惡劣條件下具有更高的高溫、高剪切速率(HTHSR)粘度，從而提供更厚的潤(rùn)滑劑膜并伴隨提供更好的潤(rùn)滑和磨損保護(hù)。在某些應(yīng)用中，當(dāng)剪切穩(wěn)定性或HTHSR粘度不是如此關(guān)鍵時(shí)，具有較寬MWD的流體可以提供更好共混性能或其它優(yōu)點(diǎn)。通過(guò)尺寸排阻色譜(SEC)，亦稱凝膠滲透色謙(GPC)法使用用于中至低分子量聚合物的柱用四氫呋喃作為溶劑用聚苯乙烯作為校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)量Mw、Mn和MWD。除非另有說(shuō)明，本文報(bào)道的Mn和Mw值是測(cè)量的GPC值并且不是由在10(TC的運(yùn)動(dòng)粘度計(jì)算的。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文描述的任何PAO可以具有小于1(TC(通過(guò)ASTMD97測(cè)量)，優(yōu)選小于(TC，優(yōu)選小于-l(TC,優(yōu)選小于-2(TC，優(yōu)選小于-25。C,優(yōu)選小于-3(TC，優(yōu)選小于-35°C,優(yōu)選小于-40。C，優(yōu)選小于-55。C，優(yōu)選-10和-80。C之間，優(yōu)選-15。C和-70'C之間的傾點(diǎn)。在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文描述的任何聚cc-烯烴可以具有大于20-大約5000cSt,優(yōu)選大于20-大約300QcSt，優(yōu)選大于20cSt-大約1500cSt的在100。C的運(yùn)動(dòng)粘度。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，本文描述的任何PAO可以具有由ASTMD445測(cè)量的大約50-大約500，OOOcSt，優(yōu)選大約75cSt-大約100，OOOcSt，或大約100-大約8，000cSt的在4(TC的運(yùn)動(dòng)粘度。在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文描述的聚a-烯烴流體可以具有大于60的粘度指數(shù)(VI)。根據(jù)ASTM方法D2270-93[1998]測(cè)定VI。流體的VI通常取決于粘度和原料組成。VI越高，越合乎需要。相同原料組成的更高粘度的流體通常具有更高的VI。由C3或G或C5線性oc-烯烴(LAO)制成的流體的典型VI范圍為65-250。由"或C7制成的流體的典型VI范圍為100-300，同樣取決于流體粘度。由Cs-C"LAO，例如1-辛烯、l-壬烯、1-癸烯或1-十一碳烯或1-十二碳烯、1-十四碳烯制成的流體的典型VI范圍為120到〉450，這取決于粘度。更具體地說(shuō)，由l-癸烯或l-癸烯等同原料制成的流體的VI范圍為大約100-大約500，優(yōu)選大約120-大約400。當(dāng)使用兩種或三種或更多種a-烯烴作為原料時(shí)，例如C3+d。、C3+C14、C]+C"、C3+C18、C4+C8、C4+C12、C4+C16、C3+C4+C8、C〗+C4+C2、C4+C10+C12、C^+Cio+Ci4、Cs+Cu、C6+Ci2+Cl4、Cq+Cs+Cio+Cn、C4+C6+C8+d。+d2+Cd6+d8等的組合。產(chǎn)物VI取決于流體粘度此外還取決于原料烯烴組成的選擇。對(duì)于要求最高的潤(rùn)滑劑應(yīng)用，使用具有較高VI的流體是較好的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選PAO流體不含非常輕質(zhì)的級(jí)分。這些輕質(zhì)級(jí)分導(dǎo)致高揮發(fā)性、不穩(wěn)定的粘度、差的氧化和熱穩(wěn)定性。通常在最終產(chǎn)物中除去它們。通常優(yōu)選具有小于lwt%具有C20或更低碳數(shù)的流體，更優(yōu)選小于lwt。/。具有C24或更低碳數(shù)的流體或更優(yōu)選小于lwt。/。具有C26或更低碳數(shù)的流體。優(yōu)選具有小于0.5wt。/。具有C20或更低碳數(shù)的流體，更優(yōu)選小于O.5wt。/。具有C24或更低碳數(shù)的流體或更優(yōu)選小于O.5wt。/。具有C26或更低碳數(shù)的流體。此外，任何這些輕質(zhì)烴的量越低，可以通過(guò)Noack揮發(fā)性試驗(yàn)測(cè)定的流體性能越好。優(yōu)選地，PAO流體具有小于5wt。/。，優(yōu)選小于2wt。/。，優(yōu)選小于O.5wtM的Noack揮發(fā)性。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本文描述的任何聚oc-烯烴可以具有由ASTMD56測(cè)量的大于20-5000cSt的在100'C的運(yùn)動(dòng)粘度和15(TC或更高的閃點(diǎn)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本文描述的任何聚oc-烯烴可以具有3或更小，通常2.5或更小的介電常數(shù)(1kHz，在23。C,由ASTMD924測(cè)定)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本文描述的任何聚cc-烯烴可以具有0.6-0.9g/cm3，優(yōu)選O.7-0.88g/cm3的比重。在此制備的PAO，尤其是具有中等粘度至高粘度的那些(例如KV,。。大于20cSt的那些)特別適合用于配制高性能汽車發(fā)動(dòng)機(jī)油、通用工業(yè)潤(rùn)滑劑、潤(rùn)滑脂、各種類型的汽車或工業(yè)齒輪油、航空潤(rùn)滑劑、液壓流體或潤(rùn)滑劑、傳熱流體等。它們可以單獨(dú)地使用或通過(guò)與其它流體按O.lwt。/。至95wt。/。共混地使用，例如第I、II組，第II+組，第III組，第III+組基料或衍生自蠟級(jí)分的加氫異構(gòu)化的潤(rùn)滑油基料(該蠟級(jí)分得自從C0/H2合成氣的費(fèi)-托烴合成)或其它第IV組或第V組或第VI組基料。這些共混原料當(dāng)與添加劑相結(jié)合時(shí)用來(lái)配制成全合成潤(rùn)滑劑、部分合成物，或與其它基料用作特種添加劑組分。除非另作說(shuō)明，對(duì)在此的流體報(bào)道的所有運(yùn)動(dòng)粘度值是在10(TC下測(cè)量的。然后可以通過(guò)將該測(cè)量的運(yùn)動(dòng)粘度乘以該液體的密度獲得動(dòng)態(tài)粘度6運(yùn)動(dòng)粘度的單位是m7s,通常轉(zhuǎn)換成cSt或厘沲(lcSt=l(T6m2/s或lcSt=lmm2/sec)。根據(jù)本發(fā)明制備的PAO通常是一種或多種C廠CM烯烴單體，優(yōu)選一種或多種CrC2。oc-烯烴單體，優(yōu)選一種或多種C廠C2。線性a-烯烴單體的二聚體、三聚體、四聚體或更高級(jí)低聚物?；蛘?，也可以使用這樣的a-烯烴，其烷基取代基與烯屬雙鍵相距至少2個(gè)碳。通常，本文制備的PAO通常是許多不同低聚物的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，得自這些a-烯烴的最小低聚物具有C,。-C2。的碳數(shù)。通常將這些小低聚物與碳數(shù)大于C2。(例如C和更高)的更高級(jí)低聚物分離，后者通常用作高性能流體。這些分離的d。-"低聚物烯烴或在氫化之后的相應(yīng)鏈烷烴可以用于特種應(yīng)用，例如具有優(yōu)異生物降解性、毒性、粘度等的鉆井流體、溶劑、漆料稀釋劑等。有時(shí)，將多至Cw的較小低聚物與殘留潤(rùn)滑油級(jí)分分離而獲得具有最合乎需要性能的產(chǎn)物。C2。或C3。和更高級(jí)級(jí)分中的高性能流體級(jí)分通常具有較低的粘度，這使得它們對(duì)一些應(yīng)用有利，例如更好的燃料經(jīng)濟(jì)性、更好的生物降解性、更好的低溫流動(dòng)性或更低的揮發(fā)性。在本發(fā)明中，通常進(jìn)行低聚或聚合方法以致產(chǎn)生100。CKv大于20cSt的最終產(chǎn)物。用來(lái)制備這些流體的方法和催化劑是獨(dú)特的以致它們制備具有窄分子量分布的聚合物。因?yàn)檫@種特征，聚合方法產(chǎn)生非常高的對(duì)潤(rùn)滑油級(jí)分產(chǎn)物的選擇性，該潤(rùn)滑油級(jí)分產(chǎn)物具有非常低量的C2。或"或C28或C3?；蚋图?jí)級(jí)分的輕質(zhì)級(jí)分，這取決于原料類型。另外，因?yàn)檫@種窄的分布，最終潤(rùn)滑油級(jí)分不含過(guò)量的高分子量級(jí)分，29該過(guò)量的高分子量級(jí)分可能導(dǎo)致在剪切、熱、氧化應(yīng)力等作用下的不穩(wěn)定性。本文描述的PAO可以進(jìn)一步與其它基料(GrI至VI)和添加劑共混，添加劑包括抗氧化劑、抗磨損添加劑、摩擦改進(jìn)劑、分散劑、清凈劑、緩蝕劑、消泡劑、極壓添加劑、密封溶脹添加劑和任選地，粘度改進(jìn)劑等。典型的添加劑、配制和應(yīng)用的描述可以參見(jiàn)書本"Synthetics，MineralOils,andBio-BasedLubricants,ChemistryandTechnology",Ed.LR.Rudnick，CRCPress,Taylor&FrancisGroup,BocaRaton,FL.和"LubricantAdditives'1ChemistryandApplications,ed.LR.Rudnick，MarcelDekker，Inc.，NewYork,2003。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本文制備的PAO具有由Noack揮發(fā)性試驗(yàn)(ASTMD5800)測(cè)量的25wt。/。或更小，優(yōu)選20wt。/?；蚋?，優(yōu)選14wt0/?；蚋?，優(yōu)選小于10wtQ/?；蚋?，優(yōu)選小于5wty?；蚋〉膿]發(fā)性。通常，該油具有小于2wt。/。的N0ACK揮發(fā)性。在另一個(gè)實(shí)施方案中，直接由低聚或聚合方法制備的PAO是不飽和烯烴。不飽和部分的量可以定量地通過(guò)根據(jù)ASTMD1159的溴值測(cè)量或通過(guò)質(zhì)子或碳-13NMR測(cè)量。質(zhì)子NMR光譜分析也可以區(qū)分和量化烯屬不飽和部分乙烯叉基、1,2-二取代的、三取代、或乙烯基的類型。碳-13NMR光譜可以確認(rèn)由質(zhì)子光譜計(jì)算的烯烴分布。質(zhì)子和碳-13NMR光譜都可以量化烯烴低聚物中的短鏈支化(SCB)的程度，但是碳-13NMR可以提供在支鏈長(zhǎng)度方面的更大特異性。在質(zhì)子光鐠中，SCB支鏈甲基共振落于l.05-0.7ppm的范圍中。足夠不同長(zhǎng)度的SCB將產(chǎn)生足夠相異的曱基峰以便單獨(dú)地積分或解巻積(deconvolute)而提供支鏈長(zhǎng)度分布。其余的亞甲基和次曱基信號(hào)在3.0-1.05ppm范圍中共振。為了讓該積分與CH、012和013濃度相關(guān)，必須對(duì)于質(zhì)子多重性校正每個(gè)積分。該甲基積分除以三而獲得甲基的數(shù)目；其余的脂族積分被假定對(duì)于每個(gè)曱基包含一個(gè)CH信號(hào)，其中其余積分為CIU言號(hào)。CH3/(CH+CH2+CH3)的比率給出甲基濃度。30類似的邏輯適用于碳-13,R分析，不同在于不需要質(zhì)子多重性校正。另外，13CNMR相對(duì)'HNMR的增強(qiáng)的光語(yǔ)/結(jié)構(gòu)分辯能力允許根據(jù)支鏈長(zhǎng)度區(qū)分離子。通常，甲基共振可以單獨(dú)地積分而獲得曱基(20.5-15ppm)、丙基(15-14.3ppm)、丁基和更長(zhǎng)支鏈(14.3-13.9ppm)和乙基(13.9-7ppm)的支鏈濃度。通過(guò)質(zhì)子NMR容易地進(jìn)行烯烴分析，其中在5.9和4.7ppm之間的烯屬信號(hào)根據(jù)烯烴的烷基取代模式細(xì)分。乙烯基CH質(zhì)子在5,9-5.7ppm之間共振，乙烯基CH2質(zhì)子在5.3和4.85ppm之間共振。1，2-二取代的烯屬質(zhì)子在5.5-5.3ppm范圍中共振。該三取代的烯烴峰在5.3-4.85ppm區(qū)域中與乙烯基CH2峰重疊；通過(guò)基于兩倍的乙烯基CH積分進(jìn)行扣除而移除這一區(qū)域的乙烯基的貢獻(xiàn)。1，1-二取代(或乙烯叉基)的烯烴在4.85-4.6ppm區(qū)域中共振。烯屬共振一旦對(duì)質(zhì)子多重性加以校正就可以歸一化而獲得摩爾百分率烯烴分布，或與多重性校正的脂族區(qū)域(如上面對(duì)曱基分析描述的那樣)相比而獲得分級(jí)濃度(fractionalconcentration)(例如烯烴/100個(gè)碳)。通常，不飽和部分的量強(qiáng)烈地取決于流體粘度或流體分子量。更低粘度的流體具有更高的不飽和度和更高的溴值。更高粘度的流體具有更低的不飽和度和更低的溴值。如果在聚合步驟期間應(yīng)用大量氫氣或高的氫氣壓力，則溴值可能低于沒(méi)有氫氣存在的情況。通常，對(duì)本發(fā)明方法中由1-癸烯或其它LA0制備的大于20-5000cSt的聚ct-烯烴，合成時(shí)的PA0將具有25到小于1的溴值，這取決于流體粘度。通過(guò)本發(fā)明方法制備的PAO流體中的烯屬不飽和部分的類型是獨(dú)特的，如'H和"C-NMR證實(shí)的那樣。它們包含非常大量的乙烯叉基烯烴(CH產(chǎn)CR1112)，和少得多的其它類型的不飽和部分(包括三取代或二-取代的烯烴)。該乙烯叉基含量也優(yōu)選比現(xiàn)有技術(shù)情況下基于與MAO促進(jìn)劑一起使用的金屬茂制備的聚a-烯烴的乙烯叉基含量高得多。圖5說(shuō)明了本發(fā)明的聚-1-丁烯相對(duì)根據(jù)US6，548，724中一般公開的方法產(chǎn)生的材料的乙烯叉基含量的摩爾％。在本發(fā)明中，乙烯叉基含量大于65摩爾％，或大于70%或大于80%。更大量的乙烯叉基不飽和部分通31常是更合乎需要的，因?yàn)檫@些類型的烯烴對(duì)進(jìn)一步氫化或進(jìn)一步官能化是更具反應(yīng)性的。存在許多描述了使乙烯叉基烯烴的量最大化的方法，例如美國(guó)專利號(hào)5,286，823中公開的那些。乙烯叉基烯烴通常在烯反應(yīng)中與馬來(lái)酸酐反應(yīng)更快。它們更容易地被氫化而獲得用于高性能基料的完全飽和的烴。通常，氫化度影響流體的氧化穩(wěn)定性。具有更高氫化度并伴隨具有更低溴值的流體通常具有更好的氧化穩(wěn)定性。本發(fā)明中的PAO具有高的乙烯叉基含量并因此更易進(jìn)行氬化，而提供低溴值流體的形成。在氫化之后溴值優(yōu)選小于5，更優(yōu)選小于3，更優(yōu)選小于2，更優(yōu)選小于l,更優(yōu)選小于O.5，更優(yōu)選小于O.1。通常，溴值越低，氧化穩(wěn)定性越好。通過(guò)本發(fā)明制備的PAO還優(yōu)選與通過(guò)已知的方法制備的PAO相比具有減少量的曱基/1000個(gè)碳。圖6提供了與已知的方法相比，通過(guò)屬于本發(fā)明的催化劑和方法制得的聚-l-丁烯流體的PAO中CH3基/1000個(gè)碳的量。本發(fā)明中制得的產(chǎn)物具有比由以下公式限定的量更低的甲基含量(甲基支鏈/1000個(gè)0=-3.4309xLn(在100匸的Kv，cSt)+29.567甲基支化通常是不太合乎需要的，因?yàn)榇朔N支化傾向于壓低VI和/或降低氧化穩(wěn)定性。在此制備的PAO是液體。對(duì)本發(fā)明及其權(quán)利要求來(lái)說(shuō)，液體限定為在室溫下流動(dòng)，具有小于25。C的傾點(diǎn)，和在10(TC具有30，OOOcSt或更小的運(yùn)動(dòng)粘度的材料。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明中制備的PAO包含相當(dāng)大量無(wú)規(guī)立構(gòu)聚合物結(jié)構(gòu)。換句話說(shuō)，PAO具有大部分無(wú)規(guī)立構(gòu)排列的單體單元。這種無(wú)規(guī)立構(gòu)聚合物對(duì)潤(rùn)滑劑應(yīng)用有利。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)本發(fā)明制備的PA0具有由下述碳-13NMR測(cè)定的至少50。/。，優(yōu)選至少75%,優(yōu)選至少85%，優(yōu)選至少90%，優(yōu)選至少95%，優(yōu)選至少99%的無(wú)規(guī)立構(gòu)聚合物結(jié)構(gòu)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明進(jìn)一步涉及具有根據(jù)下述程序通過(guò)碳-13核磁共振(NMR)光語(yǔ)測(cè)定的90摩爾％或更少，優(yōu)選80摩爾％或更少，優(yōu)選70摩爾％或更少，優(yōu)選60摩爾％或更少，優(yōu)選50摩爾％或更少，優(yōu)選40摩爾％或更少，優(yōu)選30摩爾％或更少，優(yōu)選20摩爾％或更少，優(yōu)選10摩爾％或更少，優(yōu)選5摩爾。/Q或更少mm三單元組的PAO。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明進(jìn)一步涉及具有根據(jù)下述程序通過(guò)碳-13核磁共振(NMR)光語(yǔ)測(cè)定的90摩爾％或更少，優(yōu)選80摩爾％或更少，優(yōu)選70摩爾％或更少，優(yōu)選60摩爾％或更少，優(yōu)選50摩爾％或更少，優(yōu)選40摩爾％或更少，優(yōu)選30摩爾％或更少，優(yōu)選20摩爾％或更少，優(yōu)選10摩爾％或更少，優(yōu)選5摩爾。/o或更少rr三單元組的PAO。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明進(jìn)一步涉及具有根據(jù)下述程序通過(guò)碳-13核磁共振(NMR)光鐠測(cè)定的20摩爾％或更多，優(yōu)選30摩爾％或更多，優(yōu)選40摩爾％或更多，優(yōu)選50摩爾％或更多，優(yōu)選55摩爾％或更多，優(yōu)選60摩爾％或更多，優(yōu)選70摩爾％或更多，優(yōu)選75摩爾％或更多mr三單元組的PAO。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明進(jìn)一步涉及具有根據(jù)下述程序通過(guò)碳-13核磁共振(NMR)光語(yǔ)測(cè)定的小于5，優(yōu)選小于4，優(yōu)選小于3，優(yōu)選小于2，優(yōu)選小于l的mm/mr比率的PAO。如上所述，碳-13NMR用來(lái)測(cè)定本發(fā)明聚a-烯烴的立構(gòu)規(guī)整度(在一些情形下，定量地測(cè)定并且在其它情形下定性地測(cè)定)。碳-13NMR可以用來(lái)測(cè)定三單元組(表示為mm(內(nèi)消旋、內(nèi)消旋)，mr(內(nèi)消旋、夕卜消旋)和rr(外消旋、外消旋))的濃度，以及樣品的摩爾組成。這些三單元組的濃度限定聚合物是否是全同立構(gòu)、無(wú)規(guī)立構(gòu)或間同立構(gòu)聚合物。PAO樣品的光譜按以下方式獲得。將PAO樣品的大約IOO-IOOOmg溶于2-3ml氯仿-d用于碳13分析。將大約IOmg/ml(溶劑基準(zhǔn))乙酰丙酮合鉻松弛劑Cr(acac)3添加到樣品中以提高數(shù)據(jù)采集速率。根據(jù)Kim，I.;Zhou,J.-M.;和Chung，H.的論文JournalofPolymerScience:PartA:PolymerChemistry2000，381687-1697(增添端基共振的鑒定和積分，并除去它們對(duì)分析中使用的峰的貢獻(xiàn))進(jìn)行光譜的分析。用AcornNMRInc.'sNutsProNMR數(shù)據(jù)分析軟件使用85/15Lorentzian/Gaussian線形狀執(zhí)行解巻積。根據(jù)mm、mr和rr三單元組分33配將組分峰歸并成群集，并用Bernoullian分布擬合。這些擬合的可調(diào)節(jié)參數(shù)是Pr,所添加的具有外消旋立體化學(xué)的單體的比例。對(duì)于從一組三單元組測(cè)量(例如上面Kim描述的那樣)開始到統(tǒng)計(jì)學(xué)模型(例如Bernoul1ian)的細(xì)節(jié)，參見(jiàn)"PolymerSequenceDetermination,JamesC.Randall,AcademicPress,NewYork,1977"。對(duì)于聚癸烯和聚十二碳蹄的立構(gòu)規(guī)整度的測(cè)量實(shí)例，請(qǐng)參見(jiàn)2006年6月2日提交的PCT?？粕暾?qǐng)PCT/US2006/021231的實(shí)施例部分。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，1，2-二取代的烯烴以小于Z摩爾％存在于聚a-烯烴產(chǎn)物中，其中Z-8，420xLog(V)-4.048，其中V是在100。C下測(cè)量的聚a-烯烴的運(yùn)動(dòng)粘度(cSt)，優(yōu)選以7摩爾％或更少，優(yōu)選以5摩爾％或更少存在。對(duì)于如何測(cè)量l，2-二取代的烯經(jīng)含量的信息，請(qǐng)參見(jiàn)2006年6月2日提交的PCT/US06/21231。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該聚a-烯烴具有小于Z摩爾％的由以下通式表示的單元其中j、k和m各自獨(dú)立地是3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22，n是l-350的整數(shù)，和其中Z-8.420xLog(V)-4.048，其中V是在100。C測(cè)量的該聚a-烯烴的運(yùn)動(dòng)粘度(cSt)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文制備的產(chǎn)物具有70%或更高的對(duì)C2。和更高級(jí)烴的選擇性，優(yōu)選80%或更高，優(yōu)選90%或更高，更優(yōu)選95%或更高，優(yōu)選98%或更高，優(yōu)選99。/?；蚋叩膶?duì)C2。和更高級(jí)烴的選擇性。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，該方法的生產(chǎn)率是至少l.5kg總產(chǎn)物/克過(guò)渡金屬化合物，優(yōu)選至少2kg總產(chǎn)物/克過(guò)渡金屬化合物，優(yōu)選至34少3kg總產(chǎn)物/克過(guò)渡金屬化合物，優(yōu)選至少5kg總產(chǎn)物/克過(guò)渡金屬化合物，優(yōu)選至少7kg總產(chǎn)物/克過(guò)渡金屬化合物，優(yōu)選至少10kg總產(chǎn)物/克過(guò)渡金屬化合物，優(yōu)選至少2Okg總產(chǎn)物/克過(guò)渡金屬化合物。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，該方法的生產(chǎn)率是至少l.5kg總產(chǎn)物/克非配位陰離子活化劑化合物，優(yōu)選至少2kg總產(chǎn)物/克非配位陰離子活化劑化合物，優(yōu)選至少3kg總產(chǎn)物/克非配位陰離子活化劑化合物，優(yōu)選至少5kg總產(chǎn)物/克非配位陰離子活化劑化合物，優(yōu)選至少7kg總產(chǎn)物/克非配位陰離子活化劑化合物，優(yōu)選至少10kg總產(chǎn)物/克非配位陰離子活化劑化合物，優(yōu)選至少2Okg總產(chǎn)物/克非配位陰離子活化劑化合物。金屬茂或非配位陰離子活化劑具有高生產(chǎn)率是有意義的，因?yàn)檫@些組分通常比催化劑體系中的其它組分更昂貴。對(duì)于經(jīng)濟(jì)操作，具有至少1.5kg/g過(guò)渡金屬化合物或非配位陰離子活化劑的生產(chǎn)率是重要的。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文制備的產(chǎn)物具有60%或更低的對(duì)C24或更低級(jí)烴的選擇性，優(yōu)選50%或更低，優(yōu)選4Q。/。或更低，更優(yōu)選20%或更低，優(yōu)選10%或更低，優(yōu)選5。/。或更低，優(yōu)選l。/。或更低的對(duì)(^或更低級(jí)烴的選擇性(wt%，除非另作說(shuō)明)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文制備的產(chǎn)物具有60%或更低的對(duì)d。二聚體(即C2。產(chǎn)物)的選擇性，優(yōu)選50o/?；蚋?，優(yōu)選40%或更低，更優(yōu)選3G。/?；蚋停鼉?yōu)選10%或更低，更優(yōu)選5%或更低，更優(yōu)選l%或更低的對(duì)d。二聚體的選擇性(wt%,除非另作說(shuō)明)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文制備的潤(rùn)滑油或高性能流體具有10%或更高，優(yōu)選20%或更高，優(yōu)選40%或更高，更優(yōu)選50%或更高，優(yōu)選70%或更高，優(yōu)選80%或更低，優(yōu)選90%或更高，或優(yōu)選95%或更高的選擇性(wt。/。，除非另作說(shuō)明)。方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚oc-烯烴的改進(jìn)的制備方法。這種改進(jìn)方法采用金屬茂催化劑以及一種或多種非配位陰離子活化劑。該金屬茂催化劑是未橋聯(lián)、取代的雙(環(huán)戊二烯基)過(guò)渡金屬化合物。一類優(yōu)選的催化劑包含高度取代的金屬茂，該金屬茂產(chǎn)生高的催化劑生產(chǎn)率并且產(chǎn)生在IOO。C下測(cè)量的運(yùn)動(dòng)粘度大于20cSt的產(chǎn)物。另一類優(yōu)選的金屬茂是未橋聯(lián)的且取代的環(huán)戊二烯，包括未橋聯(lián)的且取代或未取代的茚和/或藥。本文描述的方法的一個(gè)方面還包括將原料烯烴和溶劑(如果使用)，或吹掃氮?dú)饬狭魈幚硪猿ゴ呋瘎┒疚?，例如過(guò)氧化物，含氧有機(jī)化合物、含疏有機(jī)化合物和含氮有機(jī)化合物，和/或炔屬化合物。這種處理?yè)?jù)信可提高催化劑生產(chǎn)率，通常催化劑生產(chǎn)率提高大于30%，或催化劑生產(chǎn)率提高大于50%，或催化劑生產(chǎn)率提高大于100%，或催化劑生產(chǎn)率提高大于200%，或催化劑生產(chǎn)率提高大于500%,或催化劑生產(chǎn)率提高大于1000o/q，或催化劑生產(chǎn)率提高大于2000%。多數(shù)情況下，若沒(méi)有將原料烯烴、溶劑(如果使用)或吹掃氣體料流純化，將無(wú)法獲得轉(zhuǎn)化或轉(zhuǎn)化率非常低(例如小于5%)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及在100。C下KV為大于20cSt至大約IO，OOOcSt的聚a-烯烴的制備方法(優(yōu)選連續(xù)或半連續(xù)或間歇方法)，包4舌1)在聚合條件下使一種或多種含3-24個(gè)碳原子的a-烯烴單體與以下組分接觸具有以下結(jié)構(gòu)的未橋聯(lián)取代的雙(環(huán)戊二烯基)過(guò)渡金屬化合物其中M是第4族金屬；每個(gè)X獨(dú)立地是氫、鹵素、氫負(fù)離子、烴基、取代的烴基、卣代碳基、取代的面代碳基、甲硅烷基碳基、取代的曱硅烷基碳基、甲鍺烷基碳基或取代的甲鍺烷基碳基；或兩個(gè)X接合并結(jié)合至金屬原子而形成含3-20個(gè)碳原子的金屬嵌入環(huán)化錯(cuò)合物環(huán)；或兩個(gè)X—起可以是烯烴、二烯烴或芳炔配體；RLlT各自獨(dú)立地是為氫、雜原子、烴基、取代的烴基、面代碳基、取代的面代碳基、甲硅烷基碳基或曱鍺烷基碳基的基團(tuán)，條件是R'-R5中至少一個(gè)不是氫和R6一Rl。中至少一個(gè)不是氫，并且其中任何兩個(gè)相鄰的R基任選地接合而形成取代或未取代的、飽和、部分不飽和、或芳族環(huán)狀或多環(huán)狀取代基；和非配位陰離子活化劑，和任選地，烷基-鋁化合物，其中過(guò)渡金屬化合物與活化劑的摩爾比是10:1-0.1:l，并且當(dāng)存在烷基鋁化合物時(shí)，烷基鋁化合物與過(guò)渡金屬化合物的摩爾比是l:4-4000:1，其中i)氫氣以O(shè).l-100psi的分壓存在，基于反應(yīng)器的總壓力，或氬氣的濃度按重量為1-30，OOOppm或更?。籭i)其中該一種或多種含3-24個(gè)碳原子的cc-烯烴單體以1O體積％或更高存在，基于反應(yīng)中存在的催化劑/活化劑/烷基鋁化合物溶液、單體和任何稀釋劑或溶劑的總體積；iii)條件是乙烯不以超過(guò)進(jìn)入反應(yīng)器的單體的原料烯烴組合物的40wt0/。存在。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及具有大于20cSt或更高的KV剛的液體聚cc-烯烴的制備方法，包括a)在反應(yīng)區(qū)中，在氬氣(按重量?jī)?yōu)選IO-IO，OOOppm氫氣)存在下，讓一種或多種C廠C2。cc-烯烴單體與以下組分接觸不大于^wt。/。乙烯，非配位陰離子活化劑和由以下通式表示的過(guò)渡金屬化合物其中M是第4族金屬；每個(gè)X獨(dú)立地是氫、卣素、氫負(fù)離子、烴基、取代的烴基、鹵代碳基、取代的面代碳基、曱硅烷基碳基、取代的甲硅烷基碳基、甲鍺烷基碳基或取代的甲鍺垸基碳基；或兩個(gè)X接合并結(jié)合至金屬原子而形成含大約3-大約2O個(gè)碳原子的金屬嵌入環(huán)化錯(cuò)合物環(huán)；或兩個(gè)X—起可以是烯烴、二烯徑或芳炔配體；和R'-IT各自獨(dú)立地是為氫、雜原子、烴基、取代的烴基、鹵代碳基、取代的卣代碳基、曱硅烷基碳基或曱鍺烷基碳基的基團(tuán)，條件是1)R'-RS中至少一個(gè)不是氫或異烷基并且R6-lT中至少一個(gè)不是氫或異烷基，或2)r-R沖至少兩個(gè)不是氫，或3)Ri-R沖至少兩個(gè)不是氫并且R6—IT中至少兩個(gè)不是氫，和其中任何兩個(gè)相鄰的r-RS基可以形成C廠C2。環(huán)狀或多環(huán)狀結(jié)構(gòu)部分，和其中任何兩個(gè)相鄰的RMT基可以形成"-"環(huán)狀或多環(huán)狀結(jié)構(gòu)部分，和任選地，共活化劑R111211^，其中M是鋁或硼，R1、112和113可以是相同或不同的C廣Cw烴基，包括三烷基鋁、三烷基硼化合物或不同化合物的混合物。所謂的連續(xù)是指體系在沒(méi)有中斷或停止的情況下操作(或打算在此種情況下操作)。例如，制備聚合物的連續(xù)方法將是其中將反應(yīng)物(例如單體和催化劑組分和/或毒物清除劑)連續(xù)地引入一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器并連續(xù)地排出聚合物產(chǎn)物的方法。所謂半連續(xù)是指體系在有周期性中斷的情況下操作(或打算在此種情況下操作)。例如，制備聚合物的半連續(xù)方法將是其中將反應(yīng)物(例如單體和催化劑組分和/或清除劑)連續(xù)地引入一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器并間歇地排出聚合物產(chǎn)物的方法。間歇法不是連續(xù)或半連續(xù)方法。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)若干手段控制低聚反應(yīng)溫度，例如連續(xù)或半連續(xù)操作，除熱，催化劑或原料添加或溶劑添加的速率。因?yàn)橥ǔＴ谑覝鼗颦h(huán)境溫度下添加催化劑溶液、原料烯烴和/或溶劑和/或清除劑或可以將它們預(yù)冷卻到所需的溫度，所以它們向反應(yīng)器的添加可以緩和反應(yīng)熱并且可以幫助維持恒定反應(yīng)溫度。這種操作模式可以在30分鐘的期間內(nèi)，優(yōu)選對(duì)于整個(gè)反應(yīng)將溫度控制到所需反應(yīng)溫度的2(TC內(nèi)，通常優(yōu)選控制到所需溫度的10。C內(nèi)，優(yōu)選到所需溫度的5'c內(nèi)，優(yōu)選到所需溫度的3'c內(nèi)，或優(yōu)選到所需溫度的rc內(nèi)。通常，在半連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)中將含少量起始液體的反應(yīng)器預(yù)加熱到所需反應(yīng)溫度的1(TC內(nèi)。這一起始液體可以是原料烯烴、催化劑組分、溶劑或來(lái)自在前運(yùn)轉(zhuǎn)的聚ct-烯烴尾料、或來(lái)自在前運(yùn)轉(zhuǎn)的聚ot-烯烴產(chǎn)物或任何其它合適的液體。通常，原料烯烴、溶劑或來(lái)自在前運(yùn)轉(zhuǎn)的PAO尾料或來(lái)自在前運(yùn)轉(zhuǎn)的PAO產(chǎn)物的一部分是更優(yōu)選的起始液體。當(dāng)反應(yīng)器處于所需的溫度時(shí)，可以按所選速率連續(xù)地添加原料烯烴、催化劑組分、所選量的氬氣、溶劑及其它組分?？梢詫⒐不罨瘎?一種39或多種)或清除劑(一種或多種)(預(yù)期量的部分或全部)添加到起始液體中?；蛉芜x地，可以將部分或全部共活化劑(一種或多種)或清除劑(一種或多種)添加到原料烯烴或溶劑料流中以使有效性最大化。當(dāng)聚合反應(yīng)在反應(yīng)溫度開始時(shí)，熱被釋放。為了維持反應(yīng)溫度盡可能恒定，通過(guò)本文中所提及的若千方法中的一種或多種，或如本領(lǐng)域中一般已知的那樣除去熱。除去熱的一種可能的方法是如下連續(xù)地將反應(yīng)器內(nèi)容物的料流循環(huán)經(jīng)過(guò)換熱器將這種側(cè)料流泵送經(jīng)過(guò)換熱器以略微冷卻該側(cè)料流，然后將它泵送回到反應(yīng)區(qū)中。這一循環(huán)的速率和這一側(cè)料流的冷卻程度可以用來(lái)有效地控制反應(yīng)區(qū)溫度?；蛘撸绻磻?yīng)速率沒(méi)有足夠高得可維持反應(yīng)溫度，則將外部加熱提供給反應(yīng)器以維持所需的溫度。維持恒定反應(yīng)溫度的另一種方法是控制原料烯烴或溶劑的添加速率和原料烯烴或溶劑的溫度。在反應(yīng)物的添加完成之后，使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行所需的時(shí)間以獲得最高的原料烯烴轉(zhuǎn)化率。在連續(xù)操作模式中，操作與半連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)相似，除了當(dāng)將反應(yīng)器填充至預(yù)定水平時(shí)，從反應(yīng)器排出預(yù)定量的反應(yīng)產(chǎn)物混合物，同時(shí)繼續(xù)添加所有組分。原料添加速率和從反應(yīng)器排出的反應(yīng)產(chǎn)物的量確定反應(yīng)時(shí)間或停留時(shí)間。這可以預(yù)先確定以獲得對(duì)經(jīng)濟(jì)操作而言高的原料烯烴轉(zhuǎn)化率和高的反應(yīng)器生產(chǎn)量。在這一方法中，為了最佳結(jié)果，使若干因素平衡。首先是催化劑組分的選擇。由非配位陰離子(NCA)與少量三烷基鋁活化的未橋聯(lián)、取代的金屬茂是有效的催化劑。金屬茂組分可以是二卣化物或二烷基化物。但是，金屬茂的二烷基形式通常是與NCA活化劑相互作用而獲得活性催化劑的活性化學(xué)組分。當(dāng)使用金屬茂二卣化物時(shí)，通常要求添加三烷基鋁或其它烷基化試劑以將該二囟化物形式轉(zhuǎn)化成二烷基形式。在這種情況下，三烷基鋁與金屬茂的摩爾比是4-4000，優(yōu)選8-500中的任何值。當(dāng)使用金屬茂二烷基化物(例如二曱基雙(四氫茚基)合鋯、二甲基.雙(l，2-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯、二曱基.雙(l,3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯、二曱基雙(1，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯、二甲基.雙(四甲基環(huán)戊二烯基)合鋯或二甲基.雙(甲基-3-正丁基環(huán)戊二40200780029723.2烯基)合鋯或許多其它二烷基金屬茂等)時(shí)，使用少量三烷基鋁以獲得最佳催化劑生產(chǎn)率。在這種情況下，三烷基鋁與金屬茂的摩爾比通常是2-500，優(yōu)選3-200，更優(yōu)選3-100或3-10。使用的NCA的量同樣重要。金屬茂與NCA的摩爾比可以為IO-O.1。金屬茂與NCA的更優(yōu)選的摩爾比接近于l:l或O.5:2。此外，金屬茂濃度的數(shù)量是重要的。為了達(dá)到最高的催化劑生產(chǎn)率、對(duì)潤(rùn)滑油范圍產(chǎn)物的最高選擇性和最佳溫度控制和可操作性，金屬茂/克烯烴原料的優(yōu)選量為l微克(或O.001毫克)/克烯烴到1毫克/克烯烴。當(dāng)使用的催化劑組分的量太高時(shí)，溫度控制會(huì)變得困難，產(chǎn)物選擇性會(huì)受損失并且催化劑成本會(huì)變得不經(jīng)濟(jì)。存在于反應(yīng)器中的氫氣的量同樣重要。通常，較小量的氫氣是優(yōu)選。通常將氫氣壓頭維持等于或低于300psi，優(yōu)選低于50psi，優(yōu)選低于30psi,優(yōu)選低于20psi，優(yōu)選低于10psi?；蛘?，原料組合物中氬氣的量按lppm-30，OOOppm，優(yōu)選IO-IO，OOOppm，優(yōu)選10-1，OOOppm的濃度存在。通常，維持較低的氫氣壓力以提高活性。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，存在于反應(yīng)介質(zhì)中的氫氣在低水平的氫氣壓力或氫氣濃度下不容易將起始o(jì)c-烯烴原料氫化成相應(yīng)的烷烴。事實(shí)上，當(dāng)反應(yīng)混合物中存在氫氣時(shí)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)催化劑生產(chǎn)率顯著地提高。這也是合乎需要的，因?yàn)榈退綒錃獾拇嬖趯?dǎo)致具有高乙烯叉基含量的烯屬聚合物，該烯屬聚合物可以稍后通過(guò)已知的方法，例如美國(guó)專利號(hào)6，043，401中公開的那些加以官能化。因此，優(yōu)選維持反應(yīng)器氬氣壓力低于300psi，更優(yōu)選低于100psi,優(yōu)選小于50psi，優(yōu)選小于25psi，優(yōu)選小于10psi。低壓氫氣不但有利于制備不飽和聚合物，而且對(duì)最大程度地減少將原料氫化成低價(jià)值烷烴是重要的。最低量的氫氣同樣是希望的，優(yōu)選氫氣以至少lpsi，優(yōu)選至少5psi存在。將5-100psi氫氣添加到反應(yīng)器中通常是實(shí)際的。反應(yīng)時(shí)間或停留時(shí)間也影響原料烯烴的轉(zhuǎn)化程度。通常，更長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間或停留時(shí)間有利于更高的原料烯烴轉(zhuǎn)化。然而，為了使高轉(zhuǎn)化率和高反應(yīng)器生產(chǎn)量平衡，反應(yīng)時(shí)間或停留時(shí)間通常為l分鐘-30小時(shí)，41更優(yōu)選5分鐘-16小時(shí)，更優(yōu)選10分鐘-IO小時(shí)?？梢酝ㄟ^(guò)使用單個(gè)反應(yīng)器或一系列級(jí)聯(lián)或并聯(lián)反應(yīng)器或通過(guò)控制反應(yīng)物進(jìn)料速率達(dá)到這種總停留時(shí)間。通過(guò)金屬茂(用NCA和/或共活化劑活化)的選擇性選擇，和通過(guò)反應(yīng)操作條件(包括所使用的催化劑的量，和作為共活化劑或清除劑的適量三烷基鋁，停留時(shí)間或反應(yīng)時(shí)間，和氫氣的量)的選擇性選擇，在超過(guò)l.5千克總產(chǎn)物/克所使用的金屬茂的高催化劑生產(chǎn)率下生產(chǎn)聚cc-烯烴。這種高生產(chǎn)率使得該方法變得在經(jīng)濟(jì)和商業(yè)上有吸引力。在按半連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)或間歇運(yùn)轉(zhuǎn)完成反應(yīng)或從連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)排出產(chǎn)物之后，可以如下將粗產(chǎn)物后處理通過(guò)添加少量氧氣、二氧化碳、空氣、水、醇、酸或任何其它催化劑毒物試劑將催化劑鈍化；用稀釋的氬氧化鈉水溶液或鹽酸溶液和水洗滌該產(chǎn)物；和分離有機(jī)層。有機(jī)層通常包含未反應(yīng)的烯烴、烯烴低聚物和溶劑?？梢酝ㄟ^(guò)蒸餾或本領(lǐng)域中已知的其它方法將產(chǎn)物級(jí)分與溶劑和未反應(yīng)的起始烯烴分離?？梢赃M(jìn)一步將產(chǎn)物級(jí)分分餾成輕質(zhì)級(jí)分和殘留級(jí)分。這些級(jí)分通常具有一個(gè)不飽和雙鍵/分子。雙鍵大部分是乙烯叉基，其中所述烯烴的其余部分的一些是l，2-二取代的烯烴或三取代的烯烴。這些烯烴適合于進(jìn)一步根據(jù)熟悉的烯烴官能化反應(yīng)被官能化成其它功能流體或性能添加劑，例如與含芳族部分的化合物進(jìn)行烷基化，與馬來(lái)酸酐，與C0/H2經(jīng)由加氫甲?；磻?yīng)等。殘留級(jí)分(它們通常幾乎沒(méi)有或沒(méi)有含少于24個(gè)碳的輕質(zhì)烴)，如果它們的溴值低于2則可以用作潤(rùn)滑油基料或高性能流體。如果溴值大于2，則可以容易地通過(guò)常規(guī)潤(rùn)滑油加氫精制方法將它氬化并且轉(zhuǎn)化成溴值小于2，通常顯著小于2的完全飽和鏈烷烴流體。通常，更低的溴值是更優(yōu)選的，因?yàn)樗甘靖玫难趸€(wěn)定性。這些氳化的飽和烴鏈烷烴在配制之后用作高性能潤(rùn)滑劑基料或用作高性能功能流體。典型的潤(rùn)滑劑或功能流體配方的描述可以參見(jiàn)書本和參考文獻(xiàn)"SyntheticLubricantsandHigh-PerformanceFunctionalFluids",第二版，由L丄Rudnick和R丄Shubkin主編，MarcelDekker，Inc.，N.Y.1999。任何其它含雜原子的組分將得自聚合反應(yīng)器的粗產(chǎn)物后處理。這是優(yōu)選的方法并且用于下面實(shí)施例。在這一方法中，將上述催化劑減活劑添加到粗反應(yīng)產(chǎn)物中，接著添加固體吸收劑?；蛘?，將固體吸收劑，例如氧化鋁、酸性粘土、Ce1i16@或任何已知的助濾劑添加到粗產(chǎn)物中。攪拌淤漿預(yù)定量的時(shí)間，通常大于5分鐘。然后，過(guò)濾固體并將濾液準(zhǔn)備好用于進(jìn)一步蒸餾或分餾。這種方法在同時(shí)提交的專利申請(qǐng)USSN60/831，995(于2006年7月19日提交)中進(jìn)行了更完全地描述。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該方法還包括讓在此制備的PAO在具有氫化催化劑的典型氫化條件下與氫氣接觸而產(chǎn)生大部分飽和的鏈烷屬PAO。金屬茂催化劑化合物對(duì)本發(fā)明及其權(quán)利要求來(lái)說(shuō)，術(shù)語(yǔ)"烴基(hydrocarbylradical)"、"經(jīng)基(hydrocarbyl)"和"烴基(hydrocarbylgroup)"在整個(gè)文件中可互換地使用。同樣地，術(shù)語(yǔ)"基團(tuán)(group)"、"基(radical)"和"取代基"在整個(gè)文件中也可互換地使用。對(duì)本公開內(nèi)容來(lái)說(shuō)，"烴基"定義為d-d。?；鶊F(tuán)并且可以是線性、支化或環(huán)狀的。當(dāng)環(huán)狀時(shí)，烴基可以是芳族或非芳族的。"烴基"定義包括取代的烴基、卣代碳基、取代的面代碳基、甲硅烷基碳基和甲鍺烷基碳基，這些術(shù)語(yǔ)在下面進(jìn)行了定義。取代的烴基是其中至少一個(gè)氫原子已經(jīng)被至少一個(gè)官能團(tuán)例如NR、、0R*、SeR*、TeR*、PR*2、AsR*2、SbR*2、SR*、BR*2、SiR*3、GeR*3、SnR*3、PbR、等取代或其中至少一個(gè)非烴原子或基團(tuán)例如-0-、-S-、-Se-、-Te-、-N(R*)-、=N-、-P(R*)-、-P-、-As(R*)-、=As-、-Sb(R*)-、=Sb-、-B(R*)-、=B-、-Si(R*)2-、-Ge(R*)2-、-Sn(R*)2-、-Pb(R*)2-等已經(jīng)插入在該烴基內(nèi)的基團(tuán)，其中R"-獨(dú)立地是烴基或卣代碳基，兩個(gè)或更多個(gè)IU可以接合在一起而形成取代或未取代的飽和、部分不飽和、或芳族環(huán)狀或多環(huán)狀環(huán)結(jié)構(gòu)。卣代碳基是其中一個(gè)或多個(gè)烴基氫原子已經(jīng)被至少一個(gè)鹵素(例如F、Cl、Br、I)或含卣素基團(tuán)(例如CF》取代的基團(tuán)。取代的卣代碳基是其中至少一個(gè)卣代碳基氫或卣素原子已經(jīng)被至43少一個(gè)官能團(tuán)例如NR、、0R*、SeR*、TeR*、PR*2、AsR*2、SbR*2、SR*、BR*2、SiR*3、GeR*3、SnR*3、PbR"等取代或其中至少一個(gè)非碳原子或基團(tuán)例如-0-、-S-、-Se-、-Te-、-N(R*)-、=N-、-P(R*)-、=P-、-As(R*)-、-As-、-Sb(R*)-、=Sb-、-B(R*)-、=B-、-Si(R*)2-、—Ge(R*)2-、-Sn(R*)2-、-Pb(R"f等已經(jīng)插入在該卣代碳基內(nèi)的基團(tuán)，其中RM蟲立地是烴基或卣代碳基，條件是至少一個(gè)卣素原子保留在原始卣代碳基上。此外，兩個(gè)或更多個(gè)11*可以接合在一起而形成取代或未取代的飽和、部分不飽和、或芳族環(huán)狀或多環(huán)狀環(huán)結(jié)構(gòu)。甲硅烷基碳基是其中曱硅烷基官能團(tuán)與該指示的一個(gè)或多個(gè)原子直接鍵接的基團(tuán)。實(shí)例包括SiH;、SiH2R*、SiHR*2、SiR*3、SiH2(0R*)、SiH(0R*)2、Si(0R*)3、SiH2(NR*2)、SiH(NR*2)2、Si(NR、)3等，其中11*獨(dú)立地是烴基或卣代碳基并且兩個(gè)或更多個(gè)11*可以接合在一起而形成取代或未取代的飽和、部分不飽和、或芳族環(huán)狀或多環(huán)狀環(huán)結(jié)構(gòu)。甲鍺烷基碳基是其中曱鍺烷基官能團(tuán)與該指示的一個(gè)或多個(gè)原子直接鍵接的基團(tuán)。實(shí)例包括GeH3、GeH2R*、GeHR*2、GeR*3、GeH2(OR*)、GeH(0R*)2、Ge(0R*)3、GeH2(NR*2)、GeH(NR*2)2、Ge(NR*2)3等，其中11*獨(dú)立地是經(jīng)基或卣代碳基并且兩個(gè)或更多個(gè)11*可以接合在一起而形成取代或未取代的、飽和、部分不飽和、或芳族環(huán)狀或多環(huán)狀環(huán)結(jié)構(gòu)。極性基團(tuán)是其中雜原子官能團(tuán)與該指示的一個(gè)或多個(gè)原子直接鍵接的基團(tuán)。它們包括周期表笫1-17族雜原子(除了碳和氫)，所述雜原子是單獨(dú)的或通過(guò)共價(jià)鍵或其它相互作用例如離子鍵、范德華力或氫鍵與其它元素連接。官能化含雜原子的基團(tuán)的實(shí)例包括羧酸，酰鹵，羧酸酯，羧酸鹽，羧酸酐，醛和它們的硫?qū)?chalcogen)(第14族)類似物，醇和酚，醚，過(guò)氧化物和氫過(guò)氧化物，羧酸酰胺，酰肼和酰亞胺，脒和酰胺的其它氮類似物，腈，胺和亞胺，偶氮化合物，硝基化合物，其它氮化合物，含硫酸，含硒酸，硫醇，硫化物，亞砜，砜，膦，磷酸酯(鹽)，其它磷化合物，硅烷，硼烷，硼酸酯(鹽)，鋁烷(alane)，鋁酸酯(鹽)。官能團(tuán)還可以廣泛地認(rèn)為包括有機(jī)聚合物栽體或無(wú)機(jī)載體材料例如氧化鋁和二氧化硅。極性基團(tuán)的優(yōu)選實(shí)例包括NR"、0R*、SeR*、TeR*、PR*2、AsR*2、SbR*2、SR*、BR*2、SnR*3、PbR"等，其中RM蟲立地是如上面所限定的烴基、取代的烴基、卣代碳基或取代的卣代碳基并且兩個(gè)11*可以接合在一起而形成取代或未取代的、飽和、部分不飽和、或芳族環(huán)狀或多環(huán)狀環(huán)結(jié)構(gòu)。在使用術(shù)語(yǔ)"取代或未取代的環(huán)戊二烯基配體"、"取代或未取代的茚基配體"、"取代或未取代的藥基配體"和"取代或未取代的四氫茚基配體"時(shí)，上述配體的取代部分可以是烴基、取代的烴基、卣代碳基、取代的面代碳基、曱硅烷基碳基或曱鍺烷基碳基。該取代部分還可以在給出雜環(huán)戊二烯基配體、雜茚基配體、雜芴基配體或雜四氫茚基配體的環(huán)之內(nèi)，其中每一個(gè)可以另外是取代或未取代的。在一些實(shí)施方案中，烴基獨(dú)立地選自甲基、乙基、乙烯基，和以下的異構(gòu)體丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基、二十五碳烯基、二十六碳烯基、二十七碳烯基、二十八碳烯基、二十九碳烯基、三十碳烯基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一碳炔基、十二碳炔基、十三碳炔基、十四碳炔基、十五碳炔基、十六碳炔基、十七碳炔基、十八碳炔基、十九碳炔基、二十碳炔基、二十一碳炔基、二十二碳炔基、二十三碳炔基、二十四碳炔基、二十五碳炔基、二十六碳炔基、二十七碳炔基、二十八碳炔基、二十九碳炔基、三十碳炔基、丁二烯基、戊二烯基、己二烯基、庚二烯基、辛二烯基、壬二烯基和癸二烯基。還包括的是飽和、部分不飽和、和芳族環(huán)狀和多環(huán)狀結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體，其中該基團(tuán)可以另外經(jīng)歷上述類型的45取代處理。實(shí)例包括苯基、曱基苯基、二曱基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、丙基苯基、二丙基苯基、千基、曱基千基、萘基、蒽基、環(huán)戊基、環(huán)戊烯基、環(huán)己基、環(huán)己烯基、曱基環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)庚烯基、降冰片基、降冰片烯基、金剛烷基等。對(duì)于本公開內(nèi)容，當(dāng)列出基團(tuán)時(shí)，它是指基團(tuán)類型和當(dāng)該基團(tuán)類型經(jīng)歷上面所限定的取代時(shí)形成的所有其它基團(tuán)。列出的烷基、烯基和炔基包括所有異構(gòu)體，包括當(dāng)合適時(shí)的環(huán)狀異構(gòu)體，例如，丁基包括正丁基、2-曱基丙基、l-曱基丙基、叔丁基和環(huán)丁基(和類似的取代環(huán)丙基)；戊基包括正戊基、環(huán)戊基、l-曱基丁基、2-曱基丁基、3-曱基丁基、l-乙基丙基和新戊基(和類似的取代環(huán)丁基和環(huán)丙基)；丁烯基包括l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、l-甲基-l-丙烯基、1-曱基-2-丙烯基、2-曱基-l-丙烯基和2-甲基-2-丙烯基(和環(huán)丁烯基和環(huán)丙烯基)的E和Z形式。具有取代部分的環(huán)狀化合物包括所有異構(gòu)體形式，例如，曱基苯基將包括鄰甲基苯基、間甲基苯基和對(duì)曱基苯基；二曱基苯基將包括2，3-二曱基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二曱基苯基、2，6-二曱基苯基、3，4-二甲基苯基和3，5-二曱基苯基。環(huán)戊二烯基和茚基配體的實(shí)例在下面作為配體的一部分說(shuō)明。"環(huán)碳原子"是屬于環(huán)狀環(huán)結(jié)構(gòu)的一部分的碳原子。根據(jù)這種定義，茚基配體具有九個(gè)環(huán)碳原子；環(huán)戊二烯基配體具有五個(gè)環(huán)碳原子，芴基配體具有13個(gè)環(huán)碳原子。因此，茚相當(dāng)于具有兩個(gè)烷基取代基的Cp環(huán)，芴相當(dāng)于具有四個(gè)烷基取代基的Cp環(huán)。此外，環(huán)狀環(huán)也可以被氫化，例如，二-氬或四-氬茚基配體，二-氫、四-氫或八-氫芴基配體是適合的。本文有用的金屬茂化合物(預(yù)催化劑)優(yōu)選是鈦、鋯和鉿的環(huán)戊二烯基衍生物。一般而言，有用的二茂鈦、二茂鋯和二茂鉿可以由以下通式表示(CpCp*)MXX2(2)其中M是金屬中心，并且是第4族金屬，優(yōu)選鈦、鋯或鉿，優(yōu)選鋯或鉿；Cp和Cp-是各自與M鍵接的相同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，和l)Cp和Cp"^都取代有至少一個(gè)非異烷基取代基，或2)Cp取代有兩個(gè)至五個(gè)取代基"R",優(yōu)選Cp和Cpt都取代有兩個(gè)至五個(gè)取代基"R"，每個(gè)取代基R獨(dú)立地是為烴基、取代的烴基、g代碳基、取代的S代碳基、曱硅烷基碳基或甲鍺烷基碳基的基團(tuán)，或Cp和Cp-是相同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，其中任何兩個(gè)相鄰的R基任選地接合而形成取代或未取代的、飽和、部分不飽和、或芳族環(huán)狀或多環(huán)狀取代基；X,和X2獨(dú)立地是氫、卣素、氫負(fù)離子、烴基、取代的烴基、卣代碳基、取代的閨代碳基、曱硅烷基碳基、取代的曱硅烷基碳基、甲鍺烷基碳基或取代的曱鍺烷基碳基；或兩個(gè)X接合并結(jié)合至金屬原子而形成含大約3-大約20個(gè)碳原子的金屬嵌入環(huán)化錯(cuò)合物環(huán)；或兩個(gè)X—起可以是烯烴、二烯烴或芳炔配體。表A描述了通式2的金屬茂組分的代表性構(gòu)成結(jié)構(gòu)部分。該列表僅用于說(shuō)明性目的并且無(wú)論如何不應(yīng)該解釋為限制性的。許多最終組分可以通過(guò)彼此交換構(gòu)成結(jié)構(gòu)部分的所有可能的組合來(lái)形成。當(dāng)在本申請(qǐng)中公開包括烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)炔基和芳族基的烴基時(shí)，該術(shù)語(yǔ)包括所有異構(gòu)體。例如，丁基包括正丁基、2-曱基丙基、叔丁基和環(huán)丁基；戊基包括正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、l-乙基丙基、新戊基、環(huán)戊基和甲基環(huán)丁基；丁烯基包括l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、l-曱基-l-丙烯基、l-曱基-2-丙烯基、2-曱基-1-丙烯基和2-曱基-2-丙烯基的E和Z形式。這包括當(dāng)基團(tuán)與其它基團(tuán)鍵接的時(shí)侯，例如，丙基環(huán)戊二烯基包括正丙基環(huán)戊二烯基、異丙基環(huán)戊二烯基和環(huán)丙基環(huán)戊二烯基。一般而言，表A中所示的配體或基團(tuán)包括所有異構(gòu)體形式。例如，二曱基環(huán)戊二烯基包括l，2-二曱基環(huán)戊二烯基和l，3-二甲基環(huán)戊二烯基；曱基茚基包括l-甲基茚基、2-曱基茚基、3-甲基茚基、4-曱基茚基、5-甲基茚基、6-曱基茚基和7-甲基茚基；甲基乙基苯基包括鄰曱基乙基苯基、間甲基乙基苯基和對(duì)甲基乙基苯基。為了說(shuō)明過(guò)渡金屬組分的成員，選擇列于表A中的物質(zhì)的任何組合。表A<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>十五烷基環(huán)戊二烯基十六烷基環(huán)戊二烯基十七烷基環(huán)戊二烯基十八烷基環(huán)戊二烯基十九烷基環(huán)戊二烯基二十烷基環(huán)戊二烯基二十一烷基環(huán)戊二烯基二十二烷基環(huán)戊二烯基二十三烷基環(huán)戊二烯基二十四烷基環(huán)戊二烯基二十五烷基環(huán)戊二烯基二十六烷基環(huán)戊二烯基二十七烷基環(huán)戊二烯基二十八烷基環(huán)戊二烯基二十九烷基環(huán)戊二烯基三十烷基環(huán)戊二烯基環(huán)己基環(huán)戊二烯基苯基環(huán)戊二烯基二苯基環(huán)戊二烯基三苯基環(huán)戊二烯基四苯基環(huán)戊二烯基甲苯基環(huán)戊二烯基節(jié)基環(huán)戊二烯基苯乙基環(huán)戊二烯基環(huán)己基甲基環(huán)戊二烯基茶基環(huán)戊二烯基甲基苯基環(huán)戊二烯基甲基曱苯基環(huán)戊二烯基甲基乙基環(huán)戊二烯基49<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>壬基茚基癸基茚基苯基茚基(氟苯基)茚基(甲基苯基)茚基聯(lián)苯基茚基(雙(三氟曱基)苯基)茚基萘基茚基菲基茚基芐基茚基苯并茚基環(huán)己基茚基曱基苯基茚基乙基笨基茚基丙基笨基茚基曱基萘基茚基乙基茶基茚基丙基茶基茚基(曱基苯基)茚基(二曱基苯基)茚基(乙基苯基)茚基(二乙基苯基)茚基(丙基苯基)茚基(二丙基苯基)茚基曱基四氫茚基乙基四氬茚基丙基四氫茚基丁基四基茚基苯基四氫茚基51(二苯基曱基)環(huán)戊二烯基三曱基曱硅烷基環(huán)戊二烯基三乙基曱硅烷基環(huán)戊二烯基三甲基曱鍺烷基環(huán)戊二烯基三氟曱基環(huán)戊二烯基環(huán)戊[b]噻吩基環(huán)戊[b]呋喃基環(huán)戊[b]竭基(seleno)苯基環(huán)戊[b]碲基(telluro)苯基環(huán)戊[b]吡咯基環(huán)戊[b]phospholyl環(huán)戊[b]arsolyl環(huán)戊[b]stibolyl曱基環(huán)戊[b]噻吩基甲基環(huán)戊[b]呋喃基甲基環(huán)戊[b]竭基苯基曱基環(huán)戊[b]碲基苯基曱基環(huán)戊[b]吡咯基曱基環(huán)戊[b]phospholyl甲基環(huán)戊[b]arsolyl曱基環(huán)戊[b]stibolyl二曱基環(huán)戊[b]噻吩基二甲基環(huán)戊[b]呋喃基二曱基環(huán)戊[b]吡咯基二曱基環(huán)戊[b]phospholyl三曱基環(huán)戊[b]噻吩基三甲基環(huán)戊[b]呋喃基三曱基環(huán)戊[b]吡咯基三曱基環(huán)戊[b]phospholyl52<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>丙基環(huán)戊[c]phospholyl二丙基環(huán)戊[c]噻吩基二丙基環(huán)戊[c]吹喃基二丙基環(huán)戊[c]吡咯基二丙基環(huán)戊[c〗phospholyl三丙基環(huán)戊[c]蓬吩基三丙基環(huán)戊[c]p夫喃基三丙基環(huán)戊[c]吡咯基三丙基環(huán)戊[c]phospholyl丁基環(huán)戊[c]噻吩基丁基環(huán)戊[c]呋喃基丁基環(huán)戊[c]吡咯基丁基環(huán)戊[c]phospholyl二丁基環(huán)戊[c]噢吩基二丁基環(huán)戊[c]呋喃基二丁基環(huán)戊[c]吡咯基二丁基環(huán)戊[c]phospholyl三丁基環(huán)戊[c]瘞吩基三丁基環(huán)戊[c]呋喃基三丁基環(huán)戊[c]吡咯基三丁基環(huán)戊[c]phospholyl乙基曱基環(huán)戊[c]噻吩基乙基甲基環(huán)戊[c]呋喃基乙基曱基環(huán)戊[c]吡咯基乙基曱基環(huán)戊[c]phospholyl甲基丙基環(huán)戊[c]漆吩基甲基丙基環(huán)戊[c]呋喃基曱基丙基環(huán)戊[c]吡咯基曱基丙基環(huán)戊[c]phospholyl56<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，當(dāng)與NCA—起使用時(shí)，Cp與Cp*相同并且是取代的環(huán)戊二烯基、茚基或四氫茚基配體。優(yōu)選的金屬茂化合物(預(yù)催化劑)，它們根據(jù)本發(fā)明提供對(duì)制備大于20cSt的PAO具有特異性的催化劑體系，包括二氯.雙(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1，2，3-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯.雙(1，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯；二氯.雙(1,2，3，4-四曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1,2，3，4，5-五甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-甲基-2-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-甲基-2-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-曱基-2-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-甲基-3-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-甲基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-曱基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-甲基-3-正戊基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯.雙(1，2-二曱基-4-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1，2-二曱基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯.雙(1，2-二曱基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1，2-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯.雙(l，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯.雙(l，2-二-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯.雙(l，2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯.雙(1-甲基-2，4-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯雙(1,2-二乙基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯.雙(l，2-二乙基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1-曱基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-乙基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基).(環(huán)戊二烯基)合鋯二氯.(1，3-二曱基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊二烯基)合鋯二氯.(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基).(甲基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯.(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基).(乙基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基).(1，2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯.(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基).(環(huán)戊二烯基)合鋯二氯.(1，3-二曱基環(huán)戊二烯基)(1,2-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.(1，3-二曱基環(huán)戊二烯基)'(1，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯二氯.雙(茚基)合鋯二氯.雙(l-甲基茚基)合鋯二氯雙(2-甲基茚基)合鋯二氯.雙(4-甲基茚基)合鋯二氯.雙(4，7-二甲基茚基)合鋯二氯.雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯二氯.雙(4,5，6,7-四氫-2-甲基茚基)合鋯，二氯.雙(4，5，6，7-四氫-4，7-二曱基茚基)合鋯二氯.(環(huán)戊二烯基).(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯。優(yōu)選的催化劑還包括二卣化鋯，上述化合物的二-曱基、二-異,丁基、二-正辛基或其它二-烷基類似物，和鉿的二氯化物、二囟化物或上述化合物的鉿的二-甲基或二-烷基類似物。58尤其優(yōu)選的催化劑化合物還包括二氯'雙(l，2-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯'雙(1，2，3-三曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1，2，4-三曱基環(huán)戊二烯基)合鋯和二氯.雙(四甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯■雙(l-甲基-2-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-曱基-3-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯'雙(l-甲基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯，二氯.雙(茚基)合鋯，二曱基'雙(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.雙(l，3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基雙(1,2，3-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.雙(1，2，4-三曱基環(huán)戊二烯基)合鋯和二曱基.雙(四甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.雙(1-甲基-2-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.雙(1-曱基-3_乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l-曱基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基'雙(1-曱基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯'雙(4,5,6,7-四氫茚基)合鋯，二曱基.雙(茚基)合鋯，或它們的二異丁基類似物。這些金屬茂二烷基組分可以通過(guò)使用預(yù)成型的金屬茂作為起始材料而存在于催化劑體系中。有時(shí)，它們作為金屬茂二卣化物與三烷基鋁化合物(共活化劑/清除劑)的反應(yīng)產(chǎn)物存在。在一個(gè)可選的實(shí)施方案中，金屬茂化合物不是外消旋的。活化劑和催化劑活化當(dāng)被活化劑例如非配位陰離子活化劑活化時(shí)，催化劑前體形成用于烯烴聚合或低聚的活性催化劑。可以使用的活化劑包括路易斯酸活化劑例如三苯基硼、三-全氟苯基硼、三-全氟苯基鋁等和/或離子型活化劑例如四全氟苯基硼酸二甲基苯銨、四全氟苯基硼酸三苯基碳錯(cuò)、四全氟苯基鋁酸二甲基苯銨等。共活化劑是能夠?qū)⑦^(guò)渡金屬絡(luò)合物烷基化的化合物，以致當(dāng)與活化劑結(jié)合使用時(shí)，形成活性催化劑。共活化劑包括鋁氧烷例如甲基鋁氧垸，改性鋁氧烷例如改性甲基鋁氧烷，和鋁烷基化物例如三甲基鋁、三異丁基鋁、三乙基鋁和三異丙基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、三正癸基鋁或三(正十二烷基)鋁。當(dāng)預(yù)催化劑不是二烴基絡(luò)合物或二氫化物((Hhydride)絡(luò)合物時(shí)，共活化劑通常與路易斯酸活化劑和離子型活化劑結(jié)合地使用。有時(shí)，還使用共活化劑并以單個(gè)或多個(gè)料流添加到原料料流或催化劑料流或反應(yīng)器中作為清除劑將原料或反應(yīng)器中的雜質(zhì)鈍化。多數(shù)情況下，即使當(dāng)使用金屬茂組分的二烷基形式時(shí)，還將少量共活化劑添加到催化劑體系或反應(yīng)器體系中以便進(jìn)一步促進(jìn)效果或清除反應(yīng)器體系的雜質(zhì)。尤其優(yōu)選的共活化劑包括由以下通式表示的烷基鋁化合物R3A1，其中每個(gè)R獨(dú)立地是C1-C18烷基，優(yōu)選每個(gè)R獨(dú)立地選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、異丁基、正丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基和它們的異構(gòu)類似物(iso-analogs)。離子型活化劑(有時(shí)與共活化劑結(jié)合使用)可以用于本發(fā)明實(shí)踐。優(yōu)選地，可以使用離散(discrete)離子型活化劑例如[Me2PhNH][B(C6F5)4]、[Ph3C][B(C6F5)4]、[Me2PhNH][B((C6H3-3,5-(CF3)2))4]、[Ph3C][B((C6H3-3，5-(CF3)2))4]、[NH4][B(C6H5)4]或路易斯酸性活化劑例如B(C6F5)3或B(C晶)3，其中Ph是苯基，Me是甲基。當(dāng)使用時(shí)，優(yōu)選的共活化劑是鋁氧烷例如曱基鋁氧烷，改性鋁氧烷例如改性甲基鋁氧烷，和鋁烷基化物例如三異丁基鋁和三甲基鋁、三乙基鋁和三異丙基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、三正癸基鋁或三(正十二烷基)鋁。使用電離性或化學(xué)計(jì)量活化劑(中性或離子型)，例如四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)銨、三全氟苯基硼準(zhǔn)金屬前體或三全氟萘基硼準(zhǔn)金屬前體、多卣化雜硼烷陰離子(WO98/43983)、硼酸(美國(guó)專利號(hào)5，942，459)或它們的組合在本發(fā)明范圍之內(nèi)。中性化學(xué)計(jì)量活化劑的實(shí)例包括三取代的硼、碲、鋁、鎵和銦或它們的混合物。該三個(gè)取代基各自獨(dú)立地選自烷基、烯基、閨素、取代的烷基、芳基、芳基卣化物、烷氧基和囟化物。優(yōu)選地，該三個(gè)基60團(tuán)獨(dú)立地選自卣素、單或多環(huán)(包括卣素取代的)芳基、烷基和烯基化合物和它們的混合物，優(yōu)選的是含1-20個(gè)碳原子的烯基、含1-20個(gè)碳原子的烷基、含l-20個(gè)碳原子的烷氧基和含3-20個(gè)碳原子的芳基(包括取代的芳基)。更優(yōu)選，該三個(gè)基團(tuán)是含1-4個(gè)碳基團(tuán)的烷基、苯基、萘基或它們的混合物。甚至更優(yōu)選地，該三個(gè)基團(tuán)是卣化的，優(yōu)選氟化的芳基。最優(yōu)選，中性化學(xué)計(jì)量活化劑是三全氟苯基硼或三全氟萘基硼。離子型化學(xué)計(jì)量活化劑化合物可以包含活性質(zhì)子，或一些其它與該電離性化合物的其余離子締合(但是不與之配位，或僅松散配位)的陽(yáng)離子。此類化合物和類似物在歐洲公開EP-A-0570982、EP-A-0520732、EP-A-0495375、EP-Bl-0500944、EP-A-0277003和EP-A-0277004和美國(guó)專利號(hào)5，153，157、5，198，401、5，066，741、5，206，197、5，241，025、5，384,299和5，502，124和美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)08/285，380(1994年8月3日提交)中進(jìn)行了描述，所有這些文獻(xiàn)全文在此引入供參考。離子催化劑可以如下制備使過(guò)渡金屬化合物與活化劑例如B(C6F6)3反應(yīng)，該活化劑在與該過(guò)渡金屬化合物的可水解配體(X')反應(yīng)后形成陰離子例如([B(C6F5)3(XO]—),它使通過(guò)該反應(yīng)產(chǎn)生的陽(yáng)離子過(guò)渡金屬物質(zhì)穩(wěn)定化。該催化劑可以是，并優(yōu)選是用為離子化合物或組合物的活化劑組分制備的。然而，活化劑的利用中性化合物的制備也被本發(fā)明考慮。在用于本發(fā)明方法的離子催化劑體系的制備中可用作活化劑組分的化合物包含陽(yáng)離子(它優(yōu)選是能夠供給質(zhì)子的布朗斯臺(tái)德酸)，和相容性的非配位陰離子，該陰離子較大(龐大)，能夠使當(dāng)將這兩種化合物結(jié)合時(shí)形成的活性催化劑物質(zhì)穩(wěn)定并且所述陰離子將是足夠不穩(wěn)定的以被烯屬、二烯屬和炔屬不飽和底物或其它中性路易斯堿例如醚、腈等替代。兩類相容的非配位陰離子已經(jīng)在1988公開的EPA277,003和EPA277，004中進(jìn)行了公開1)包含多個(gè)親脂性基團(tuán)的陰離子配位絡(luò)合物，該親脂性基團(tuán)與中心帶電荷的金屬或準(zhǔn)金屬芯以共價(jià)鍵方式配61位并將該芯屏蔽，和2)包含多個(gè)硼原子的陰離子例如碳硼烷、金屬碳硼烷和硼烷。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，化學(xué)計(jì)量活化劑包括陽(yáng)離子和陰離子組分，并且可以由以下通式表示a**-H)d+(Ad—)，其中L"是中性路易斯堿；H是氫；(L**-H廣是布朗斯臺(tái)德酸，Ad—是具有電荷d-的非配位陰離子，d是l-3的整數(shù)。陽(yáng)離子組分(L**-H)"可以包括布朗斯臺(tái)德酸例如質(zhì)子或質(zhì)子化的路易斯堿或可還原路易斯酸，它們能夠?qū)⒔Y(jié)構(gòu)部分例如烷基或芳基質(zhì)子化或從在烷基化之后的預(yù)催化劑提取這種結(jié)構(gòu)部分?；罨躁?yáng)離子(L**-H)"可以是布朗斯臺(tái)德酸，它能夠?qū)①|(zhì)子供給烷基化的過(guò)渡金屬催化前體，得到過(guò)渡金屬陽(yáng)離子，包括銨、氧錯(cuò)、磷錯(cuò)、曱硅烷銪(silylium)和它們的混合物，優(yōu)選曱胺、苯胺、二甲胺、二乙胺、N-甲基苯胺、二苯胺、三甲胺、三乙胺、N,N-二甲基苯胺、曱基二苯基胺、吡啶、對(duì)溴-N，N-二曱基苯胺、對(duì)硝基-N，N-二甲基苯胺的銨，得自三乙基膦、三苯基膦和二苯基膦的磷銪，得自醚例如二甲基醚、二乙基醚、四氫呋喃和二p惡烷的氧銀，得自硫醚，例如二乙基硫醚和四氬瘞吩的锍，和它們的混合物。該活化性陽(yáng)離子(L**-H廣還可以是結(jié)構(gòu)部分例如銀、萆錯(cuò)、碳鏘、二茂鐵絲、(ferrocenium)和混合物，優(yōu)選碳錯(cuò)和二茂鐵銪；最優(yōu)選三苯基碳銀。陰離子組分A^包括具有通式[Nf+Qn]d—的那些，其中k是l-3的整數(shù)；n是2-6的整數(shù)；n-k-d;M是選自元素周期表第13族的元素，優(yōu)選硼或鋁，Q獨(dú)立地是氫負(fù)離子、橋聯(lián)或未橋聯(lián)的二烷基酰氨基、卣根、烷氧根、芳氧根、烴基、取代的烴基、卣代碳基、取代的卣代碳基和卣素取代的烴基，所述Q含至多20個(gè)碳原子，條件是Q中至多出現(xiàn)一次卣根。優(yōu)選地，每個(gè)Q是含l-20個(gè)碳原子的氟化烴基，更優(yōu)選每個(gè)Q是氟化芳基，最優(yōu)選每個(gè)Q是五氟代芳基。適合的Ad—的實(shí)例還包括如美國(guó)專利號(hào)5,447，895中公開的二硼化合物，該文獻(xiàn)全文在此引入作為參考。在本發(fā)明的改進(jìn)催化劑的制備中可以與共活化劑結(jié)合用作活化性助催化劑的硼化合物的說(shuō)明性但非限制性實(shí)例是三取代的銨鹽例如四苯基硼酸三曱基銨、四苯基硼酸三乙基銨、四苯基硼酸三丙基銨、四苯基硼酸三(正丁基)銨、四苯基硼酸三(叔丁基)銨、四苯基硼酸N,N-二曱基苯銨、四苯基硼酸N，N-二乙基苯銨、四苯基硼酸N，N-二曱基-(2，4，6-三甲基苯銨)、四(五氟苯基)硼酸三甲基銨、四(五氟苯基)硼酸三乙基銨、四(五氟苯基)硼酸三丙基銨、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(五氟苯基,)硼酸三(仲丁基)銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-二乙基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基-(2，4，6-三甲基苯銨)、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三甲基銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三乙基銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三丙基銨、四(2，3，4,6-四氟苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(2,3，4，6-四氟苯基)硼酸二曱基(叔丁基)銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N,N-二乙基苯銨、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸N，N-二曱基-(2，4，6-三曱基苯銨)、四(全氟萘基)硼酸三甲基銨、四(全氟萘基)硼酸三乙基銨、四(全氟萘基)硼酸三丙基銨、四(全氟萘基)硼酸三(正丁基)銨、四(全氟萘基)硼酸三(叔丁基)銨、四(全氟萘基)硼酸N，N-二曱基苯銨、四(全氟萘基)硼酸N，N-二乙基苯銨、四(全氟萘基)硼酸N，N-二曱基-(2，4，6-三甲基苯銨)、四(全氟聯(lián)苯)硼酸三曱基銨、四(全氟聯(lián)苯)硼酸三乙基銨、四(全氟聯(lián)苯)硼酸三丙基銨、四(全氟萘基)硼酸三(正丁基)銨、四(全氟萘基)硼酸三(叔丁基)銨、四(全氟萘基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(全氟萘基)硼酸N，N-二乙基苯銨、四(全氟萘基)硼酸N，N-二甲基-(2，4，6-三曱基苯銨)、四(3，5-雙(三氟曱基)苯基)硼酸三甲基銨、四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三乙基銨、四(3，5-雙(三氟曱基)苯基)硼酸三丙基銨、四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三(叔丁基)銨、四(3，5-雙(三氟曱基)苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨、四(3，5-雙(三氟曱基)苯基)硼酸N，N-二乙基苯銨、四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸N，N-二甲基-(2，4，6-三甲基苯銨)、和二烷基銨鹽例如四(五氟苯基)硼酸二-(異丙基)銨和四(五氟苯基)硼酸二環(huán)己基銨；及其它鹽例如四(五氟苯基)硼酸三(鄰甲苯基)磷銀、四(五氟苯基)硼酸三(2，6-二曱基苯基)磷錯(cuò)、四苯基硼酸萆銀、四苯基硼酸三苯63基碳銪、四苯基硼酸三苯基磷錯(cuò)、四苯基硼酸三乙基曱硅烷錯(cuò)、四苯基硼酸(重氮)苯(benzene(diazonium))、四(五氟苯基)硼酸革錯(cuò)、四(五氟苯基)硼酸三苯基碳錯(cuò)、四(五氟苯基)硼酸三苯基磷絲、、四(五氟苯基)硼酸三乙基甲硅烷絲、、四(五氟苯基)硼酸(重氮)苯、四(2，3,4，6-四氟苯基)硼酸萆錯(cuò)、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三苯基碳鏘、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三苯基磷錯(cuò)、四(2，3，4，6-四氟苯基)硼酸三乙基曱硅烷鍺、四(2，3，4,6-四氟苯基)硼酸(重氮)苯、四(全氟萘基)硼酸萆錯(cuò)、四(全氟萘基)硼酸三苯基碳鏘、四(全氟萘基)硼酸三苯基磷鍺、四(全氟萘基)硼酸三乙基甲硅烷錯(cuò)、四(全氟萘基)硼酸(重氮)苯、四(全氟聯(lián)苯)硼酸萆錯(cuò)、四(全氟聯(lián)苯)硼酸三苯基碳錯(cuò)、四(全氟聯(lián)苯)硼酸三苯基磷錯(cuò)、四(全氟聯(lián)苯)硼酸三乙基甲硅烷絲、、四(全氟聯(lián)苯)硼酸(重氮)苯、四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸萆錯(cuò)、四(3，5_雙(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳鏘、四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基磷錯(cuò)、四(3，5-雙(三氟曱基)苯基)硼酸三乙基曱硅烷錯(cuò)和四(3,5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸(重氮)苯。最優(yōu)選地，離子化學(xué)計(jì)量活化劑(L**-H)d+(Ad—)是四(全氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(全氟萘基)硼酸N，N-二曱基苯銨、四(全氟聯(lián)苯)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸N，N-二曱基苯銨、四(全氟萘基)硼酸三苯基碳錯(cuò)、四(全氟聯(lián)苯)硼酸三苯基碳錯(cuò)、四(3，5-雙(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳鐨或四(全氟苯基)硼酸三苯基碳鏘。也可以用包含非配位陰離子的助催化劑或活化劑活化催化劑前體，該非配位陰離子包含無(wú)準(zhǔn)金屬的環(huán)戊二烯根(cyclopentadienide)離子。它們?cè)?002年5月16日公開的美國(guó)專利公開2002/0058765Al中進(jìn)行了描述，并且對(duì)于本發(fā)明，要求向催化劑前體中添加共活化劑。"相容的"非配位陰離子是當(dāng)初始形成的絡(luò)合物分解時(shí)不降解為中性的那些。此外，該陰離子不將陰離子取代基或片段轉(zhuǎn)移到陽(yáng)離子，以致使它形成中性過(guò)渡金屬化合物和來(lái)自該陰離子的中性副產(chǎn)物?？筛鶕?jù)本發(fā)明使用的優(yōu)選的非配位陰離子是這樣的陰離子它們是相容的，64在將其離子電荷平衡在+l態(tài)的情況下使過(guò)渡金屬絡(luò)合物陽(yáng)離子穩(wěn)定，仍然保持足夠的不穩(wěn)定性以允許在聚合過(guò)程中被烯屬或炔屬不飽和單體替換。這些類型的助催化劑有時(shí)與清除劑例如但不限于三異丁基鋁、三正辛基鋁、三正己基鋁、三乙基鋁或三甲基鋁一起使用。本發(fā)明方法還可以采用助催化劑化合物或活化劑化合物，它們最初是中性路易斯酸，但與烷基化的過(guò)渡金屬化合物反應(yīng)時(shí)形成陽(yáng)離子金屬絡(luò)合物和非配位陰離子，或兩性離子絡(luò)合物。該烷基化的金屬茂化合物由催化劑前體和共活化劑的反應(yīng)形成。例如，三(五氟苯基)硼或鋁用于提取烴基配體，而產(chǎn)生本發(fā)明陽(yáng)離子過(guò)渡金屬絡(luò)合物和穩(wěn)定用非配位陰離子，參見(jiàn)EP-A-O427697和EP-A-0520732對(duì)類似的第4族金屬茂化合物的說(shuō)明。還參見(jiàn)EP-A-0495375的方法和化合物。對(duì)于使用類似的第4族化合物形成兩性離子絡(luò)合物，參見(jiàn)美國(guó)專利5,624,878;5，486，632和5，527，929。另外的中性路易斯酸是本領(lǐng)域中已知的并且適合于提取曱縮醛(formal)陰離子配體。特別參見(jiàn)E.Y.-X.Chen和T.J.Marks的評(píng)論文章"CocatalystsforMetal-CatalyzedOlefinPolymerization:Activators，ActivationProcesses,andStructure-ActivityRelationships",Chem.Rev.，100，1391-1434(2000)。當(dāng)非配位陰離子前體的陽(yáng)離子是布朗斯臺(tái)德酸例如質(zhì)子或質(zhì)子化的路易斯堿(排除水)，或可還原路易斯酸例如二茂鐵鏘或銀陽(yáng)離子，或堿或堿土金屬陽(yáng)離子例如鈉、鎂或鋰的那些時(shí)，催化劑前體與活化劑的摩爾比可以是任何比率。所述活化劑化合物的組合也可以用于活化。當(dāng)使用離子型或中性化學(xué)計(jì)量活化劑(例如NCA)時(shí)，催化劑前體與活化劑摩爾比為1:10-1:1;1:10-10:1;1:10-2:1;1:10-3:1;1:10-5:1;1:2-1.2:1;1:2-10:1;1:2-2:1;1:2-3:1;1:2-5:1;1:3-1.2:1;1:3-10:1;1:3-2:1;1:3-3:1;1:3-5:1;1:5-1:1;1:5-10:1;1:5-2:1;1:5-3:1;1:5-5:1;1:1-1:1.2。催化劑前體與共活化劑的摩爾比為1:500-1:1;1:100-100:1;1:75-75:1;1:50-50:1;1:25-25:1;1:15-15:1;1:10-10:1;1:5-5:1、1:2-2:1;1:100-1:1;1:75-1:1;1:50-1:1;1:25-1:1;1:15-1:1;1:10-1:1;1:5-1:1;1:2-1:1;1:10-2:1。優(yōu)選的活化劑和活化劑/共活化劑組合包括三烷基鋁(包括三甲基、三乙基、三正丙基、三正己基、三正丁基、三正辛基、三(正十二烷基)、三異丙基、三異丁基或三異戊基等)與四(五氟苯基)硼酸二甲基苯銨或三(五氟苯基)硼，和三曱基鋁與四(五氟苯基)硼酸二曱基苯銨或三(五氟苯基)硼的混合物。在一些實(shí)施方案中，甲基鋁氧烷、改性甲基鋁氧烷或烷基鋁氧烷的混合物也被單獨(dú)地使用或用作許多共活化劑組分之一。然而，使用鋁氧烷通常是不必要的并且不太合乎需要，因?yàn)殇X氧烷化合物一般比三烷基鋁或三烷基硼化合物更貴。在一些實(shí)施方案中，清除用化合物與化學(xué)計(jì)量活化劑一起使用?？捎米髑宄齽┑牡湫偷匿X或硼烷基組分由通式R7Z2表示，其中J是鋁或硼，r選自Cl-C20烷基并且可以是相同或不同的；每個(gè)Z獨(dú)立地是r或不同的一價(jià)陰離子配體例如卣素(C1、Br、1)、烷氧根(Or)等。最優(yōu)選的鋁烷基化物包括三乙基鋁、氯化二乙基鋁、三異丁基鋁、三正辛基鋁、三正己基鋁、三曱基鋁等。優(yōu)選的硼烷基化物包括三乙基硼。清除用化合物還可以是鋁氧烷和改性鋁氧烷，包括曱基鋁氧烷和改性曱基鋁氧烷。在一個(gè)可選的實(shí)施方案中，烷基鋁氧烷化合物(例如曱基鋁氧烷和改性甲基鋁氧烷)以小于3毫克(mg)鋁氧烷/克烯烴原料，優(yōu)選小于lmg鋁氧烷/克烯烴原料，優(yōu)選小于0.5mg鋁氧烷/克烯烴原料存在于反應(yīng)區(qū)中。負(fù)栽催化劑負(fù)載催化劑和/或負(fù)載催化劑體系可用來(lái)制備PAO。為了制備均勻負(fù)栽催化劑，催化劑前體優(yōu)選溶于經(jīng)選擇的溶劑。術(shù)語(yǔ)"均勻負(fù)載催化劑"是指催化劑前體、活化劑和/或活化的催化劑接近均勻地分布在載體的可到達(dá)的表面區(qū)域之上，包括多孔載體的內(nèi)部孔隙表面。負(fù)載催化劑的一些實(shí)施方案優(yōu)選均勻負(fù)栽催化劑；其它實(shí)施方案不顯示此種優(yōu)先選擇。有用的負(fù)栽催化劑體系可以通過(guò)任何有效負(fù)載其它配位催化劑體系的方法制備，有效是指所制備的催化劑可以用于在多相方法中將烯烴低聚或聚合。催化劑前體、活化劑、共活化劑(如果存在)、適合的溶劑和載體可以按任何順序添加或同時(shí)地添加。通過(guò)一種方法，可以將溶于合適的溶劑例如甲苯的活化劑與栽體材料一起攪拌1分鐘至10小時(shí)以制備負(fù)栽催化劑。總?cè)芤后w積(催化劑溶液、活化劑溶液或兩者)可以大于載體的孔隙體積，但是一些實(shí)施方案限制該總?cè)芤后w積到小于形成凝膠或淤漿所需的體積(孔隙體積的大約90%-400%，優(yōu)選大約100-200%)。在此期間任選地將該混合物加熱到30。C-200°C?？梢詫⒋呋瘎┣绑w添加到為固體，或如果在前步驟中采用適合的溶劑，則為溶液的這種混合物中?；蛘?，也可以將該混合物過(guò)濾，并且將所得的固體與催化劑前體溶液混合。類似地，可以將該混合物真空干燥并與催化劑前體溶液混合。然后攪拌所得的催化劑混合物1分鐘-10小時(shí)，并從該溶液過(guò)濾負(fù)栽催化劑并真空干燥或進(jìn)行蒸發(fā)以除去溶劑。或者，也可以將催化劑前體和活化劑在溶劑中結(jié)合而形成溶液。然后將載體添加到該溶液中，并攪拌所得的混合物，通常攪拌I分鐘-IO小時(shí)。總活化劑/催化劑前體溶液體積可以大于載體的孔隙體積，但是一些實(shí)施方案限制該總?cè)芤后w積到小于形成凝膠或淤漿所需的體積(孔隙體積的大約90%-400%，優(yōu)選大約100-200%)。在攪拌之后，在真空下，通常在環(huán)境溫度下并且通常在10-16小時(shí)內(nèi)除去殘留溶劑；然而，可以使用更大或更小的時(shí)間和溫度。還可以在沒(méi)有活化劑的情況下負(fù)載催化劑前體；在這種情況下，將活化劑(和任選地，共活化劑)添加到淤漿方法的液相中。例如，可以將催化劑前體的溶液與載體材料混合一段大約l分鐘-IO小時(shí)的時(shí)間?？梢詮脑撊芤哼^(guò)濾所得的預(yù)催化劑混合物并在真空下干燥或用蒸發(fā)處理以除去溶劑?？偞呋瘎┣绑w溶液體積可以大于栽體的孔隙體積，67但是一些實(shí)施方案限制該總?cè)芤后w積到小于形成凝膠或淤漿所需的體積(孔隙體積的大約90%-40Q%，優(yōu)選大約100-200%)。催化劑前體置于相同載體上。同樣地，可以將兩種或更多種活化劑或活化劑和共活化劑置于相同載體上。適合的固體顆粒載體通常由聚合物或高熔點(diǎn)氧化物材料構(gòu)成，各自優(yōu)選是多孔的。具有大于IOiam的平均顆粒尺寸的任何載體材料可以用于本發(fā)明。各種實(shí)施方案選擇多孔載體材料，例如，滑石、無(wú)機(jī)氧化物、無(wú)機(jī)氯化物(例如氯化鎂)和樹脂載體材料(例如聚苯乙烯，聚烯烴，或聚合物復(fù)合物)或任何其它有機(jī)栽體材料等。一些實(shí)施方案選擇無(wú)機(jī)氧化物材料作為載體材料，包括第-2、-3、-4、-5、-13或-14族金屬的或準(zhǔn)金屬的氧化物。一些實(shí)施方案選擇催化劑載體材料以包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁和它們的混合物。其它無(wú)機(jī)氧化物可以單獨(dú)地或與所述二氧化硅、氧化鋁或二氧化硅-氧化鋁結(jié)合地起作用。它們是氧化鎂、二氧化鈦、氧化鋯等。路易斯酸性物質(zhì)例如蒙脫土和類似的粘土也可以充當(dāng)栽體。在這種情況下，載體可以任選地兼任活化劑組分。但是也可以使用附加的活化劑。在一些情形下，也可以使用通常稱為MCM-41的特殊家族的固體栽體。MCM-41是一類新型的獨(dú)特結(jié)晶栽體并且當(dāng)用第二組分改性時(shí)可以制備得具有可調(diào)孔隙尺寸和可調(diào)酸度。這類材料和它們的改性的詳細(xì)描述可以參見(jiàn)US5，264，203?？梢酝ㄟ^(guò)許多方法預(yù)處理載體材料。例如，可以鍛燒無(wú)機(jī)氧化物，化學(xué)上用脫羥基試?yán)玟X烷基化物或鋁氧烷，例如甲基鋁氧烷等，或兩者進(jìn)行處理。如上所述，聚合物栽體根椐本發(fā)明也將是適合的，參見(jiàn)例如W095/15815和U.S.專利5，427，991中的描述。所公開的方法可以用來(lái)將本發(fā)明的催化劑化合物、活化劑或催化劑體系吸附或吸收在聚合物載體上，尤其是若該聚合物栽體由多孔顆粒構(gòu)成，或可以經(jīng)由結(jié)合到聚合物鏈之上或之中的官能團(tuán)化學(xué)結(jié)合。68有用的催化劑載體可以具有10-700mVg的表面積，和/或0.1-4.0cc/g的孔隙體積和/或10-500iam的平均顆粒尺寸。一些實(shí)施方案選擇50-500mVg的表面積，和/或0.5-3.5cc/g的孔隙體積和/或20-200jjm的平均顆粒尺寸。其它實(shí)施方案選擇100-400mVg的表面積，和/或0.8-3.0cc/g的孔隙體積和/或30-100pm的平均顆粒尺寸。有用的栽體通常具有10-1000埃，或50-500埃，或75-350埃的孔隙尺寸。一般將金屬茂和/或金屬茂/活化劑結(jié)合物以10-100微摩爾催化劑前體/克固體載體；或20-80微摩爾催化劑前體/克固體載體；或40-60微摩爾催化劑前體/克栽體的裝載水平沉積在栽體上。但是也可以使用更大或更小的值，只要固體催化劑前體的總量不超過(guò)載體的孔隙體積。體，或淤漿聚合5，或其它:許多負(fù)栽方法^對(duì)于烯烴聚合領(lǐng)域中的催化劑(尤其是鋁氧烷-活化的催化劑)是已知的，都適合于本文中的使用。參見(jiàn)，例如，美國(guó)專利5，057，475和5,227，440。負(fù)載離子催化劑的實(shí)例發(fā)表在WO94/03056中。美國(guó)專利5,643，847和W096/04319A描述了尤其有效的方法。聚合物和無(wú)機(jī)氧化物都可以充當(dāng)栽體，參見(jiàn)美國(guó)專利5，422，325、5,427,991、5，498,582和5，466，649，和國(guó)際公開WO93/11172和WO94/07928。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在進(jìn)入反應(yīng)器之前，將金屬茂和/或活化劑(有或者沒(méi)有栽體)與烷基鋁化合物，優(yōu)選三烷基鋁化合物結(jié)合。優(yōu)選地，烷基鋁化合物由通式r3a1表示，其中每個(gè)r獨(dú)立地是C1-C20烷基，優(yōu)選r基獨(dú)立地選自曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、正丁基、戊基、異戊基、正戊基、己基、異己基、正己基、庚基、辛基、異辛基、正辛基、壬基、異壬基、正壬基、癸基、異癸基、正癸基、十一烷基、異十一烷、正十一烷基、十二烷基、異十二烷基和正十二烷基，優(yōu)選異丁基、正辛基、正己基和正十二烷基。優(yōu)選地，烷基鋁化合物選自三異丁基鋁、三正辛基鋁、三正己基鋁和三(正十二烷基)鋁。單體在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文描述的催化劑化合物用來(lái)使任何不飽和單體聚合或低聚。優(yōu)選的單體包括Cf"烯烴，優(yōu)選C「G。烯烴的ct-烯烴。在一些實(shí)施方案中，優(yōu)選的單體包括線性、支化或環(huán)狀cc-烯烴，優(yōu)選CfC2。oc-烯烴，優(yōu)選CrC"cc-烯烴，更優(yōu)選C,-C12ct-烯烴。優(yōu)選的烯烴單體可以是例如，l-丁烯、1-戊烯、l-己烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、1-十二碳烯、3-甲基-l-丁烯、4-曱基-l-戊烯和l-十四碳烯中的一種或多種。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文描述的方法可用來(lái)制備均聚低聚物或共聚低聚物(對(duì)本發(fā)明及其權(quán)利要求來(lái)說(shuō)，共聚低聚物可以包含兩種、三種、四種或更多種不同的單體單元)。本文制備的優(yōu)選的低聚物包括CfC2。oc-烯烴的任何上述單體的均聚低聚物或共聚低聚物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，低聚物是任何C廣Cuoc-烯烴的均聚低聚物?；蛟诹硪粋€(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，低聚物是丙烯、l-丁烯、1-戊烯、1-己烯、l-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯或l-十二碳烯的均聚低聚物。優(yōu)選地，低聚物是1-辛烯、l-壬烯、1-癸烯的均聚低聚物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，低聚物是包含從C廠C2。ot-烯烴中選擇的兩種或三種或更多種單體的共聚低聚物。關(guān)于使用混合原料制備PAO的更多信息，請(qǐng)參見(jiàn)PCTUS2006/027591,尤其是第8頁(yè)段至第16頁(yè)段。用來(lái)制備PA0的ct-烯烴包括但不限于，C3-C24ct-烯烴，其中CfCna-烯烴，例如丙烯、1-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、1-壬烯、l-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯和l-十四碳烯是優(yōu)選的。一組優(yōu)選的聚a-烯烴是聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-l-戊烯、聚-l-己烯、聚1-庚烯、聚-l-辛烯、聚-l-壬烯、聚-l-癸烯、聚-l-十一碳烯、聚-l-十二碳烯、聚-l-十三碳烯和聚-l-十四碳烯，但是在d廣Cu范圍內(nèi)的更高級(jí)烯烴的二聚體也可以存在于最終產(chǎn)物中。有用的PA0優(yōu)選在一個(gè)實(shí)施方案中是由C廣C2。a-烯烴制成的碳數(shù)從C2。開始和更高的低聚物或聚合物，在另一個(gè)實(shí)施方案中是由C3-C"a-烯烴制成的碳數(shù)從C24開始和更高的低聚物或聚合物。適合的烯烴包括丙烯、1-丁烯、l-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、l-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯和l-十二碳烯、1-十三碳烯、l-十四碳烯。在一個(gè)實(shí)施方案中，烯烴是丙烯，聚合物產(chǎn)物是丙烯的五聚體和更高級(jí)低聚物或聚合物的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，烯烴是l-丁烯，PAO是l-丁烯的五聚體和更高級(jí)低聚物的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，烯烴是1-戊烯，PAO是1-戊烯的四聚體和五聚體和更高級(jí)聚合物的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，烯烴是1-己烯，PA0是1-己烯的四聚體和五聚體(和更高級(jí)聚合物)的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，烯烴是l-庚烯，PA0是l-庚烯的三聚體和四聚體和更高級(jí)聚合物的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，蟑烴是1-辛烯，PA0是1-辛烯的三聚體和四聚體和更高級(jí)聚合物的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，烯烴是l-壬烯，PA0是1-壬烯的三聚體和四聚體和更高級(jí)聚合物的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，烯烴是l-癸烯，PA0是1-癸烯的二聚體、三聚體和四聚體和更高級(jí)聚合物的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，烯烴是1-十一碳烯，PAO是l-十一碳烯的三聚體和四聚體和更高級(jí)聚合物的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，烯烴是l-十二碳烯，PA0是1-十二碳烯的二聚體和三聚體和更高級(jí)聚合物的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，單體包含丙烯和/或丁烯，或丙烯和/或丁烯與另一種a-烯烴、或其它烯烴(選自C廠C20a-烯烴)的組合。當(dāng)使用drC2。的大的線性ct-烯烴作為原料時(shí)，優(yōu)選按包含其它Cfd2的線性a-烯烴的混合物形式使用這些大的烯烴。單獨(dú)地由這些大的ct-烯烴制成的聚合物或低聚物通常具有高VI,但是它們也具有高的結(jié)晶傾向，因此使流體的低溫流動(dòng)性惡化。通常更優(yōu)選將這些大的ct-烯烴與C「d2的較小a-烯烴共聚合。共聚物不會(huì)那么容易地結(jié)晶或凝固。因此，共聚物通常具有優(yōu)異的低溫流動(dòng)性、高的VI及其它良好的潤(rùn)滑性能。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，PAO包含兩種或更多種單體，或三種或更多種單體，或四種或更多種單體，或五種或更多種單體。例如，C3、C4、C6、Cn-a-烯烴混合物,C3、C12-a-烯烴混合物，C3、C12、C14-a—烯烴混合物，C"C12-cc-烯烴混合物，C4、C,2、d廣a-烯烴混合物，C4、d廣a-烯烴混合物,C6、d廣a-烯烴混合物，C6、C12、C14-a-烯烴混合物，C5、C12、C14-a-烯烴混合物，C6、d。、C"-oc-烯烴混合物，C6、Cs、C12-a-烯烴混合物，C8、d。、d廣線性oc-烯烴混合物或C6、C7、C8、C9、d。、C、C12、C13、d廣線性(x-烯烴混合物或C4、C6、Cs、C10、C2、CH、C)6、C18-線性a-烯烴混合物可以用作原料。在一個(gè)可選的實(shí)施方案中，PAO包含小于40wt。/。乙烯。對(duì)于含C「C6ct-烯烴的共聚物，有時(shí)含一些乙烯作為組分之一是合乎需要的。在這種情況下，優(yōu)選原料中存在l-40wt。/。乙烯。在一個(gè)備選的實(shí)施方案中，原料包含40wt。/。乙烯和60wt。/。l-丁烯，或30wt。/。乙烯和70wty。l-丁烯，或20wt。/。乙烯和80wt。/。1-丁烯，10wt%乙烯和90wt。/。1-丁烯，或5wt%乙烯和95wt%l-丁烯，或40wt%乙烯和60wt%丙烯，或30wt%乙烯和70wtQ/c丙烯，或20wt。/。乙烯和80wt。/。丙烯，10wt。/。乙烯和90wt%丙烯，5wt%乙烯和95wt。/。丙烯。對(duì)于含C廣C,8a-烯烴的共聚物，優(yōu)選含更少量的乙烯，0-20wt%乙烯是優(yōu)選的。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文描述的任何PAO可以包含至少60wt%3-24個(gè)碳原子和0.5-40wt%乙烯，其中存在于該聚cc-烯烴中的乙烯的至少80%由碳-13NMR測(cè)量存在于l-35個(gè)碳或更少的run中。優(yōu)選地，本文描述的任何PAO可以包含至少70wt%5-24個(gè)^友原子(優(yōu)選至少80wt%，優(yōu)選至少85wt。/。，優(yōu)選至少90wt。/。，優(yōu)選至少95摩爾％)和0.5-40wt%乙烯，其中存在于聚01-烯烴中的乙烯的至少80%(優(yōu)選至少85%,優(yōu)選至少90%，優(yōu)選至少95%,優(yōu)選至少98%，優(yōu)選100%)由碳-13NMR測(cè)量存在于1-35個(gè)碳(優(yōu)選1-30，優(yōu)選1-25，優(yōu)選1-20,優(yōu)選1-15，優(yōu)選I-IO，優(yōu)選l-5)的run中。另外，乙烯序列的run的類型是無(wú)規(guī)的，潤(rùn)滑油產(chǎn)物中不含大量非常長(zhǎng)的聚乙烯鏈。本文所使用的CfC2。oc-烯烴可以直接地由通過(guò)若干商業(yè)制備方法實(shí)踐的乙烯增長(zhǎng)方法制備，或它們可以由以下方法制備從C0/H2metathesis合成氣的費(fèi)-托烴合成，或用乙烯易位內(nèi)烯烴，或在高溫下的石油或費(fèi)-托合成蠟裂化，或任何其它oc-烯烴合成路線。本發(fā)明的200780029723.2優(yōu)選的原料優(yōu)選是至少10wt。/。a-烯烴，優(yōu)選至少20wt。/。CC-烯烴，至少50wtMoc-烯烴，至少70wt。/。cc-烯烴，至少80wt%a-烯烴(優(yōu)選線性a-烯烴)，至少9Qwt。/。a-烯烴(優(yōu)選線性a-烯烴)或100。/。a-烯烴(優(yōu)選線性ct-烯烴)。用于原料的烯烴可以是非常稀的。例如，得自蠟裂解反應(yīng)的適合的原料包含10-90wt。/。a-烯烴并且可以用于本發(fā)明。此外，得自費(fèi)-托合成方法的原料料流提供可以為2-50wt%的cc-烯經(jīng)含量。它們都適合作為原料烯烴。然而，含a-烯烴的混合物也可以用作本發(fā)明中的原料，即使其它組分是內(nèi)烯烴、支化烯烴、鏈烷烴、環(huán)狀烷烴、芳族化合物(例如甲苯和/或二甲苯)也如此。這些組分具有稀釋效果并且認(rèn)為對(duì)oc-烯烴的聚合沒(méi)有明顯的不利影響。換句話說(shuō)，本文描述的方法可以選擇性地將混合物中的oc-烯烴轉(zhuǎn)化而讓其它組分是未反應(yīng)的。這種技術(shù)可以用來(lái)通過(guò)選擇性地使oc-烯烴與聚合或低聚催化劑體系反應(yīng)而從混合物中分離出a-烯烴，從而完全地排除使oc-烯烴與混合原料料流中的其余組分分離的需要。這例如，在利用費(fèi)-托合成烯經(jīng)產(chǎn)物料流的方法中是經(jīng)濟(jì)上有利的，該產(chǎn)物料流包含a-烯烴、內(nèi)烯烴、支化烯烴和相應(yīng)的烷烴。此種混合物可以依照本文描述的低聚技術(shù)使用并且可以選擇性地與cc-烯烴反應(yīng)。不需要離析該a-烯烴的分離步驟。這種方法的應(yīng)用的另一個(gè)實(shí)例涉及通過(guò)用乙烯易位(metathesis)內(nèi)烯烴產(chǎn)生的ct-烯烴，它們可以包含一些內(nèi)烯烴。這種混合烯烴原料可以如本發(fā)明的聚合/低聚方法中那樣反應(yīng)，所述方法將ct-烯烴選擇性地轉(zhuǎn)化成潤(rùn)滑油產(chǎn)物。因此，可以將該a-烯烴用于基料合成，而不必將該cx-烯烴與內(nèi)烯烴或其它類型的烴分離。這樣可以在工藝經(jīng)濟(jì)狀況方面帶來(lái)顯著的改進(jìn)。該原料烯烴可以是由其它線性cc-烯烴工藝制備的包含"-C2。cc-烯烴的烯烴混合物，如由MarcelDekker，Inc.N.Y.1989年出版的由G.R.Lappin和J.D.Sauer所編的書本AlphaOlefinsApplicationsHandbook的笫3章"RoutestoAlpha-01efins"所述。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文制備的PAO可以包含具有支鏈的單體，所述支鏈與oc-不飽和部分相距至少2，優(yōu)選至少3個(gè)碳，例如4-73甲基-l-癸烯、4-乙基-l-癸烯或4-甲基-l-己烯、4-甲基-1-戊烯等。這些烯烴可以存在于得自制造方法的線性cc-烯烴中或它們可以是故意地添加的。略微支化的a-烯烴與完全線性a-烯烴的共聚物具有改進(jìn)的低溫性能。在一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)使用l-丁烯作為原料或含其它a-烯烴的原料烯烴之一時(shí)，l-丁烯可以是由任何商業(yè)方法制備的純l-丁烯?；蛘?，1-丁烯可以作為混合C4料流中的組分之一，該混合C,料流可以容易地從石油化工聯(lián)合企業(yè)或煉油廠操作中獲得。美國(guó)專利5，859.159A具有此類C^料流，例如BB料流(丁烷-丁烯料流)，或殘液1或殘液2料流的更詳述論述。這些混合C4料流可以從在乙烯/丙烯制備方法中的輕質(zhì)石腦油蒸汽裂化，從其中除去了大部分異丁烯的MTBE方法，從制備G料流的FCC-操作，和/或從其它石油煉制方法獲得。當(dāng)使用這些混合C,料流作為原料時(shí)，僅l-丁烯將由于該催化劑體系而反應(yīng)掉。其它a組分(順式-、反式-2-丁烯、異丁烯、正丁烷和異丁烷)將僅充當(dāng)稀釋劑，而不會(huì)與聚合催化劑反應(yīng)或干擾聚合催化劑。這些混合G料流是1-丁烯的有價(jià)值并且經(jīng)濟(jì)性的來(lái)源以制備聚-1-丁烯、與乙烯或其它C廣C2。高級(jí)a-烯烴的共聚物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)使用丙烯作為原料，或作為含其它oc-烯烴的原料烯經(jīng)之一時(shí)，可以使用得自化工廠的純丙烯。或者，可以以同樣方式使用混合丙烯和丙烷料流(PP料流)。該丙烯將選擇性地聚合并且該丙烷將充當(dāng)稀釋劑并且不會(huì)參與反應(yīng)。這種PP料流可以按10wt%-95wt%中的任何量包含丙烯。在另一個(gè)實(shí)施方案中，PP和。料流的混合物可以用作起始烯烴或起始烯烴原料之一。聚合/低聚方法用于金屬茂-催化的聚合或低聚例如溶液、淤漿和本體聚合或低聚方法的許多聚合/低聚方法和反應(yīng)器類型可以用于本發(fā)明。在一些實(shí)施方案中，如果使用固體或負(fù)載催化劑，淤漿或連續(xù)固定床或活塞流方法是適合的。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在溶液相、本體相或淤漿相中，優(yōu)選在連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器或連續(xù)管式反應(yīng)器中使單體與金屬茂74化合物和活化劑和/或共活化劑/清除劑接觸。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文所使用的任何反應(yīng)器中的溫度為-10。C至250。C，優(yōu)選10。C-220°C，優(yōu)選10。C-18(TC，優(yōu)選10。C-17(TC。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文所使用的任何反應(yīng)器中的壓力為O.l-100大氣壓，優(yōu)選0.5-75大氣壓，優(yōu)選l-50大氣壓。在另一個(gè)實(shí)施方案中，使單體(一種或多種)、金屬茂和活化劑接觸l分鐘-30小時(shí)，更優(yōu)選5分鐘-16小時(shí)，更優(yōu)選IO分鐘-10小時(shí)的停留時(shí)間。在另一個(gè)實(shí)施方案中，溶劑或稀釋劑存在于反應(yīng)器中并且優(yōu)選選自丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、甲苯、鄰二甲苯、間二曱苯、對(duì)二甲苯、混合二曱苯、乙基苯、異丙基苯和正丁基苯；優(yōu)選曱苯和/或二曱苯和/或乙基苯，正鏈烷烴(例如可從Houston,Texas的ExxonMobi1ChemicalCompany獲才尋的NorparTM溶劑)或異鏈坑經(jīng)溶劑(可從Houston,Texas的ExxonMobilChemicalCompany獲得的IsoparTM溶劑)。通常用如原料烯烴一樣的方法預(yù)處理這些溶劑或稀釋劑(例如除去極性雜質(zhì))。這些溶劑一般不主動(dòng)參與聚合反應(yīng)。然而，它們?yōu)榫酆戏磻?yīng)提供稀釋劑效果。高濃度的溶劑通常具有降低產(chǎn)物粘度的效果。溶劑的濃度通常為0wt。/o-8()wt。/c),或10wt。/。-60wt%，在又一個(gè)替代方案中，為20wt。/。-40wt%。對(duì)于商業(yè)生產(chǎn)，優(yōu)選使用盡可能少的溶劑。通常，在本發(fā)明的方法中，使一種或多種過(guò)渡金屬化合物、一種或多種活化劑、共活化劑或清除劑和一種或多種單體接觸以制備聚合物或低聚物。這些催化劑可以是負(fù)載型的并且這樣將尤其可用于在單一、串聯(lián)或并聯(lián)反應(yīng)器中進(jìn)行的已知的淤漿、溶液或本體操作模式。如果催化劑、活化劑或共活化劑是可溶性化合物，則反應(yīng)可以按溶液模式進(jìn)行。即使組分之一在反應(yīng)開始時(shí)或在反應(yīng)期間或在反應(yīng)的后面階段不完全可溶于反應(yīng)介質(zhì)或原料溶液，溶液或淤漿型操作仍是可應(yīng)用的。在任何情況下，在惰性氣氛(通常是氮?dú)饣驓鍤飧采w的氣氛)下將溶解或懸浮在溶劑(例如甲苯或其它可適宜獲得的芳族溶劑，或脂族溶劑)或原料ot-烯烴料流中的催化劑組分供入反應(yīng)器以允許聚合或低聚發(fā)生。該聚合或低聚可以按間歇模式運(yùn)行，其中將全部組分添加到隨后，通過(guò)任何可能的手段，例如暴露到空氣或水中，或通過(guò)添加醇或含鈍化劑的溶劑，或通過(guò)添加固體吸附劑將催化劑鈍化。然后可以通過(guò)常規(guī)水溶液洗滌或當(dāng)使用固體吸附劑的情形下通過(guò)過(guò)濾分離催化劑組分。聚合或低聚也可以按半連續(xù)操作進(jìn)行，其中將原料和催化劑體系組分連續(xù)和同時(shí)地添加到反應(yīng)器中以維持催化劑體系組分與原料烯烴(一種或多種)的恒定比率。當(dāng)添加全部原料和催化劑組分時(shí)，允許反應(yīng)進(jìn)行到預(yù)定階段。然后用對(duì)間歇操作描述的相同方法通過(guò)催化劑鈍化使反應(yīng)停止。聚合或低聚也可以按連續(xù)操作進(jìn)行，其中將原料和催化劑體系組分連續(xù)和同時(shí)地添加到反應(yīng)器中以維持催化劑體系和原料烯烴的恒定比率。從反應(yīng)器連續(xù)地排出反應(yīng)產(chǎn)物，如典型的連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器(CSTR)操作中那樣。通過(guò)預(yù)定的轉(zhuǎn)化程度和催化劑濃度控制反應(yīng)物的停留時(shí)間。然后通常在單獨(dú)的反應(yīng)器中按與其它操作類似的方式將排出的產(chǎn)物猝滅。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，制備本文描述的PAO的任何方法是連續(xù)方法。優(yōu)選地，該連續(xù)方法包括以下步驟a)將包含至少10摩爾。/。一種或多種C3-C"oc-烯烴的原料料流連續(xù)地引入反應(yīng)器，b)將金屬茂化合物和活化劑連續(xù)地引入該反應(yīng)器，和c)從該反應(yīng)器連續(xù)地排出聚ot-烯烴。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述連續(xù)方法包括以下步驟在反應(yīng)器中維持O.l-300psi(2068kPa)，優(yōu)選0.5-200psi(1379kPa),優(yōu)選1.0-150psi(1034kPa)，優(yōu)選2.0-100psi(690kPa)，優(yōu)選3-50psi(345kPa)或更小，優(yōu)選5-25psi(173kPa)，優(yōu)選l-10psi(69kPa)的氫氣分壓，基于反應(yīng)器的總壓力?；蛘?，氫氣(如果存在)按重量以1-30,000ppm,優(yōu)選3，OOOppm或更少，優(yōu)選150ppm或更少，優(yōu)選750ppm或更少，優(yōu)選500ppm或更少，優(yōu)選250ppm或更少,優(yōu)選100ppm或更少，優(yōu)選50ppm或更少，優(yōu)選25ppm或更少，優(yōu)選10ppm或更少，優(yōu)選5ppm或更少存在于反應(yīng)器中。在低聚或聚合反應(yīng)期間，幾乎不消耗或不消耗氫氣。因此，在反應(yīng)完成之后可以將過(guò)量的氫氣再循環(huán)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，如果乙烯存在于反應(yīng)器中，則乙烯分壓通常被維持在小于1000psi，或優(yōu)選小于500psi,或優(yōu)選小于200psi，或優(yōu)選小于50psi,或優(yōu)選小于30psi,或優(yōu)選小于10psi。在另一個(gè)實(shí)施方案中，如果丙烯、PP料流、C4料流、1-丁烯或l-戊烯存在于反應(yīng)器中，則這些組分的總分壓通常被維持在小于1000psi,或優(yōu)選小于500psi，或優(yōu)選小于200psi，或優(yōu)選小于50psi，或優(yōu)選小于30psi，或優(yōu)選小于10psi。如上所討論，由于存在其它惰性氣體，例如氮?dú)饣驓鍤?，所以總反?yīng)器壓力可以高于氣態(tài)原料的總分壓。優(yōu)選的反應(yīng)器尺寸為2ml和以上。通常，對(duì)于商業(yè)生產(chǎn)優(yōu)選使用體積大于一升的反應(yīng)器。生產(chǎn)設(shè)施可以具有單個(gè)反應(yīng)器或串聯(lián)或并聯(lián)或按這兩種排列的數(shù)個(gè)反應(yīng)器以使生產(chǎn)率、產(chǎn)物性能和總體方法效率最大化。通常對(duì)反應(yīng)器和相關(guān)的設(shè)備進(jìn)行預(yù)處理以確保良好的反應(yīng)速率和催化劑性能。反應(yīng)通常在惰性氣氛下進(jìn)行，其中催化劑體系和原料組分不會(huì)與通常是極性氧、氮、硫或炔屬化合物的任何催化劑鈍化劑或毒物接觸。串聯(lián)或并聯(lián)的一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器可以用于本發(fā)明。過(guò)渡金屬化合物、活化劑和當(dāng)要求時(shí)的共活化劑可以作為在溶劑或a-烯烴原料料流中的溶液或淤漿單獨(dú)地輸送到反應(yīng)器(剛好在反應(yīng)器之前在線活化)，或預(yù)活化并作為活化溶液或淤漿泵送給反應(yīng)器。聚合/低聚在單個(gè)反應(yīng)器操作中進(jìn)行，其中將單體，或數(shù)種單體，催化劑/活化劑/共活化劑，任選的清除劑和任選的改性劑連續(xù)地添加到單個(gè)反應(yīng)器中，或在串聯(lián)反應(yīng)器操作中進(jìn)行，其中將上述組分添加到串聯(lián)連接的兩個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)器中的每一個(gè)中?？梢詫⒋呋瘎┙M分添加到串聯(lián)的第一個(gè)反應(yīng)器中。也可以將催化劑組分添加到所有反應(yīng)器中，其中一種組分添加到第一個(gè)反應(yīng)器中，其它組分添加到其它反應(yīng)器中。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，在烯烴存在下在反應(yīng)器中將預(yù)催化劑活化。在另一個(gè)實(shí)施方案中，用烷基鋁試劑，特別是三異丁基鋁、三正己基鋁和/或三正辛基鋁等預(yù)處理預(yù)催化劑例如金屬茂的二氯化物形式，接著加入含其它催化劑組分和原料烯烴的反應(yīng)器，或接著用其它催化劑組分預(yù)活化以獲得77完全活化的催化劑，然后將該完全活化的催化劑供入含原料烯烴的反應(yīng)器。在另一個(gè)替代方案中，將預(yù)催化劑金屬茂與活化劑和/或共活化劑混合，然后將這種活化催化劑，連同含一些清除劑或共活化劑的原料烯烴料流加入反應(yīng)器。在另一個(gè)替代方案中，將全部或部分共活化劑與原料烯烴預(yù)混合并與含金屬茂和活化劑和/或共活化劑的其它催化劑溶液同時(shí)加入反應(yīng)器。在一些實(shí)施方案中，將少量毒物清除劑，例如三烷基鋁(三曱基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁)或曱基鋁氧烷添加到原料烯烴料流中以進(jìn)一步改進(jìn)催化劑活性。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，讓單體在被引入反應(yīng)器之前與烷基鋁化合物，優(yōu)選三烷基鋁化合物接觸。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在進(jìn)入反應(yīng)器之前，將金屬茂和/或活化劑與烷基鋁化合物，優(yōu)選三烷基鋁化合物結(jié)合。優(yōu)選地，烷基鋁化合物由通式R3A1表示，其中每個(gè)R獨(dú)立地是C1-C20烷基，優(yōu)選R基獨(dú)立地選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、正丁基、戊基、異戊基、正戊基、己基、異己基、正己基、庚基、辛基、異辛基、正辛基、壬基、異壬基、正壬基、癸基、異癸基、正癸基、十一烷基、異十一烷基、正十一烷基、十二烷基、異十二烷基和正十二烷基，優(yōu)選異丁基、正辛基、正己基和正十二烷基。優(yōu)選地，烷基鋁化合物選自三異丁基鋁、三正辛基鋁、三正己基鋁和三(正十二烷基)鋁。在本文描述的任何方法的一個(gè)實(shí)施方案中，處理原料烯烴和/或溶劑以除去催化劑毒物，例如過(guò)氧化物、含氧或含氮有機(jī)化合物或炔屬化合物。通過(guò)典型的原料純化技術(shù)將原料烯烴、如果使用的溶劑或吹掃氣體(通常是氮?dú)?純化。在液體原料的情況下，通常在真空下將該液體脫氣1-60分鐘以除去任何溶解的氣體。或者，通過(guò)穿過(guò)活化分子篩(3A、4A、5A或13X分子篩)或由活化氧化鋁、二氧化硅或其它純化用固體制成的商業(yè)吸收床將原料烯烴、溶劑或吹掃氣體純化。這些純化用固體可以除去痕量水、醇、氮化合物或任何其它極性雜質(zhì)?；蛘?，78通過(guò)穿過(guò)活化的含氧化合物移除固體催化劑(de-ox催化劑)將原料烯烴、溶劑或吹掃氣體純化，該固體催化劑通常包含呈低氧化態(tài)的銅、鉻和/或其它金屬氧化物。美國(guó)專利6987152描述了原料純化的實(shí)例。取決于原料質(zhì)量和所需原料純度，上述的一種或兩種或全部方法可以結(jié)合地用來(lái)獲得最佳結(jié)果。通常，在本發(fā)明中，此種處理與不存在此種處理的體系相比將提高催化劑生產(chǎn)率至少20%-1000%或更多。該改進(jìn)方法還包括原料烯烴的特殊處理以除去催化劑毒物，例如過(guò)氧化物，含氧、硫或氮的有機(jī)化合物或其它痕量雜質(zhì)。這種處理可以顯著地提高催化劑生產(chǎn)率(通常多于10倍)。優(yōu)選地，讓原料烯烴與分子篩、活化氧化鋁、硅膠、除氧選降低到小于50ppm，優(yōu)選到小于10ppm。催化劑組合物可以單獨(dú)地使用，或可以與其它已知的聚合催化劑混合以制備聚合物或低聚物共混物。單體和催化劑的選擇允許聚合物或低聚物共混物制備在與使用單獨(dú)催化劑的那些相似的條件下。具有提高的MWD的聚合物可以由用混合催化劑體系制成的聚合物獲得并且因此可以實(shí)現(xiàn)。制備具有提高的MWD的流體有時(shí)是有利的，該提高的MWD可以改進(jìn)流體共混性能?；旌洗呋瘎┛梢园瑑煞N或更多種催化劑前體和/或兩種或更多種活化劑。一般地，當(dāng)使用金屬茂催化劑時(shí)，在原料烯烴、溶劑、稀釋劑的預(yù)處理之后并且在保持催化劑組分料流(一個(gè)或多個(gè))和反應(yīng)器不含雜質(zhì)的預(yù)防措施之后，反應(yīng)將良好地進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中，當(dāng)使用金屬茂催化劑時(shí)，尤其是當(dāng)它們被固定在載體上時(shí)，完整的催化劑體系將另外包含一種或多種清除用化合物。在此，術(shù)語(yǔ)"清除用化合物"是指從反應(yīng)環(huán)境中除去極性雜質(zhì)的化合物。這些雜質(zhì)不利地影響催化劑活性和穩(wěn)定性。典型地，在將反應(yīng)組分引入反應(yīng)容器之前通常使用純化步驟。但是在不使用一些清除用化合物的情況下此類步驟將很少允許聚合或低聚。正常地，聚合方法仍將至少使用少量清除用化合物(例如上述那些)。典型地，清除用化合物將是有機(jī)金屬化合物，例如美國(guó)專利號(hào)5，153，157、5,241,025和WO-A-91/09882、W0-A-94/03506、WO-A-93/14132和WO95/07941的第13族有機(jī)金屬化合物。示例性化合物包括三乙基鋁、三乙基硼烷、三異丁基鋁、氫化二異丁基鋁、曱基鋁氧烷、異丁基鋁氧烷和三正辛基鋁。具有與金屬或準(zhǔn)金屬中心連接的龐大或C6-C20線性烴基取代基的那些通常最大程度減少與活性催化劑的不利相互作用。實(shí)例包括三乙基鋁，但是更優(yōu)選，龐大的化合物例如三異丁基鋁、三異prenyl鋁和長(zhǎng)鏈線性烷基-取代的鋁化合物，例如三正己基鋁、三正辛基鋁或三(正十二烷基)鋁。鋁氧烷也可以按清除量與其它活化劑一同添加，例如曱基鋁氧烷、[Me2HNPh]+[B(pfp)4]—或B(pfp)3;其中pfp是全氟苯基(C6Fs)，Me是甲基，Ph是苯基。本文描述的PAO也可以按均勻溶液方法制備。一般地，該方法包括在連續(xù)反應(yīng)器中的聚合或低聚，其中將形成的聚合物和供給的起始單體和催化劑材料攪拌以減少或避免濃度或溫度梯度。反應(yīng)器中的溫度控制一般如下獲得用通過(guò)反應(yīng)器夾套或冷卻盤管或冷卻反應(yīng)器內(nèi)容物的反應(yīng)物冷卻側(cè)料流的反應(yīng)器冷卻，自冷卻，預(yù)冷卻原料，液體介質(zhì)(稀釋劑、單體或溶劑)蒸發(fā)或所有上述的組合來(lái)平衡聚合熱。還可以使用采用預(yù)冷卻原料的絕熱反應(yīng)器。反應(yīng)器溫度取決于所使用的催化劑和所需產(chǎn)物。更高的溫度傾向于產(chǎn)生更低的分子量，更低溫度傾向于產(chǎn)生更高分子量，然而，這不是硬性規(guī)則。一般而言，反應(yīng)器溫度優(yōu)選可以在-1(TC至25(TC，優(yōu)選10。C-220。C，優(yōu)選10。C-180。C，優(yōu)選1(TC-170。C之間變化。一般地，將反應(yīng)溫度盡可能嚴(yán)格地控制在預(yù)定范圍內(nèi)是有意義的。為了制備具有窄分子量分布的流體，以致促進(jìn)最高可能的剪切穩(wěn)定性，控制反應(yīng)溫度以在整個(gè)反應(yīng)器中獲得最低溫度波動(dòng)以及反應(yīng)時(shí)間過(guò)程中具有最小變化是有用的。如果串聯(lián)或并聯(lián)地使用多個(gè)反應(yīng)器，則保持溫度在預(yù)定值范圍內(nèi)恒定以使分子量分布的任何增寬最小化是有用的。為了制備具有寬分子量分布的流體，可以調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度、swingprofile或波動(dòng)；或如在串聯(lián)操作中，第二反應(yīng)器溫度優(yōu)選高于第一反應(yīng)器溫度。在并聯(lián)反應(yīng)器操作中，兩個(gè)反應(yīng)器的溫度是獨(dú)立的。或者，也可以通過(guò)使用多種類型的金屬茂催化劑故意增寬MWD。本文所使用的任何反應(yīng)器中的壓力可以在大約O.l大氣壓-100大氣壓(1.5psi-1500psi)，優(yōu)選O.5巴atm-75atm(8psi-1125psi),最優(yōu)選1.0-50atm(15psi-750psi)之間變化。反應(yīng)可以在氮?dú)鈿夥障?，或有一些氫氣或有時(shí)有其它揮發(fā)性組分，例如丙烯、PP料流、1-丁烯、C,料流、1-戊烯等的分壓下進(jìn)行。有時(shí)將少量氫氣添加到反應(yīng)器中以改進(jìn)催化劑生產(chǎn)率。氫氣的量?jī)?yōu)選保持在改進(jìn)催化劑生產(chǎn)率的那種水平，但是不足夠高到引起烯烴，特別是原料a-烯烴的任何氫化，因?yàn)閍-烯烴轉(zhuǎn)化成飽和鏈烷烴對(duì)該方法的效率是非常不利的。氬氣分壓的量?jī)?yōu)選保持較低，小于300psi，優(yōu)選小于100psi，優(yōu)選小于50psi，優(yōu)選小于25psi，優(yōu)選小于10psi。在本文描述的任何方法中的尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，反應(yīng)器中氫氣的濃度小于30，000ppm，優(yōu)選小于5，000ppm,優(yōu)選小于l，OOOppm，優(yōu)選小于500ppm，優(yōu)選小于100pptn，優(yōu)選小于50ppm，優(yōu)選小于10ppm。反應(yīng)時(shí)間或反應(yīng)器停留時(shí)間通常取決于所使用的催化劑類型、所使用的催化劑的量和所需轉(zhuǎn)化水平。不同的金屬茂具有不同的活性。通常，環(huán)戊二烯基環(huán)上更高的烷基取代程度改進(jìn)催化劑生產(chǎn)率。催化劑例如二氯.雙(l，2-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1-曱基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1-甲基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯雙(l-乙基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-曱基-3-正己基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯'雙(1，2-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，2,3，4-四甲基環(huán)戊二烯基)合鋯或二氯雙(1，2，4-三曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，或二氯.雙(1，2，3-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.(1,2，3，4-四甲基環(huán)戊二烯基).(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯或二氯'(1，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基)(1,3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，或二氯.雙(茚基)合鋯，或二氯雙a-曱基茚基)合鋯，或二氯.雙(2-甲基茚基)合鋯，或二氯'雙(1，2-二曱基茚基)合鋯，或二氯'雙(4-甲基茚基)合鋯，或二氯.雙(4，7-二甲基茚基)合鋯或二氯.雙(四氫茚基)合鋯，二氯雙(2-曱基-四氫茚基)合鋯，或二氯雙(1，2-二曱基-四氫茚基)合鋯，或二氯■雙(1-甲基-四氫茚基)合鋯，或二氯.雙(4-甲基-四氫茚基)合鋯，二氯.雙(4，7-二甲基-四氫茚基)合鋯，或它們的二烷基類似物與未取代的金屬茂相比具有合乎需要的高生產(chǎn)率和穩(wěn)定性。通常，所使用的催化劑組分的量是決定性的。高的催化劑裝栽量往往在短的反應(yīng)時(shí)間產(chǎn)生高轉(zhuǎn)化。然而，高的催化劑使用量使得制備方法不經(jīng)濟(jì)并且難以操縱反應(yīng)熱和控制反應(yīng)溫度。因此，選擇具有最大催化劑生產(chǎn)率的催化劑以使所需的金屬茂的量和活化劑的量最小是有用的。當(dāng)催化劑體系是金屬茂加路易斯酸或離子型促進(jìn)劑(含NCA組分)時(shí)，所使用的金屬茂典型地為O.Ol微克-500微克(或O.5毫克)金屬茂組分/克a-烯烴原料。通常，優(yōu)選的范圍為0.1微克-100微克金屬茂組分/克a-烯烴原料。另外，NCA活化劑與金屬茂的摩爾比為O.1-10，優(yōu)選O.5-5,優(yōu)選O.5-3。如果使用烷基鋁化合物的共活化劑，則Al與金屬茂的摩爾比為l-lOOO,優(yōu)選2-500，優(yōu)選4-400。通常優(yōu)選在最短可能的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)達(dá)到原料a-烯烴的最高可能的轉(zhuǎn)化率(接近100%)。然而，在CSTR操作中，在最佳轉(zhuǎn)化率下運(yùn)行反應(yīng)有時(shí)是有利的，該最佳轉(zhuǎn)化率小于100%轉(zhuǎn)化率。也存在部分轉(zhuǎn)化是更合乎需要或產(chǎn)物的最窄可能的MWD受希望的場(chǎng)合，因?yàn)椴糠洲D(zhuǎn)化可以避免MWD的增寬。如果反應(yīng)進(jìn)行到小于cc-烯烴的10()Q/Q轉(zhuǎn)化，則未反應(yīng)的起始材料在與其它產(chǎn)物和溶劑/稀釋劑分離之后可以被再循環(huán)而提高總方法效率。本文描述的任何方法的合乎需要的停留時(shí)間介于1分鐘-30小時(shí)，更優(yōu)選5分鐘-16小時(shí)，更優(yōu)選10分鐘-10小時(shí)。這些方法中的每一種也可以按單個(gè)反應(yīng)器，并聯(lián)或串聯(lián)反應(yīng)器構(gòu)造使用。液體方法包括使烯烴單體與上述催化劑體系在適合的稀釋劑間。脂族和芳族烴溶劑都是適合的，芳族化合物例如甲苯、二甲苯、乙基苯、丙基苯、枯烯、叔丁基苯是適合的。烷烴，例如己烷、庚烷、戊烷、異戊烷和辛烷、Norpar或Isopar溶劑(得自Houston,Texas的ExxonMobilChemicalCompany)也是適合的。一般地，甲苯最適于溶解催化劑組分。Norpar、Isopar或己烷優(yōu)選作為反應(yīng)稀釋劑。曱苯和Norpar,或曱苯和Isopar的混合物時(shí)常用作稀釋劑或溶劑。為了方法簡(jiǎn)化和高的反應(yīng)器效率，優(yōu)選盡可能少地添加溶劑或稀釋劑到反應(yīng)器中。有時(shí)為了低溫下的高粘度流體生產(chǎn)，添加溶劑或稀釋劑以促進(jìn)反應(yīng)熱轉(zhuǎn)移、攪拌、產(chǎn)物處理、過(guò)濾等。通常，在反應(yīng)器中添加小于50wt%額外溶劑或稀釋劑，優(yōu)選小于30wt。/。，優(yōu)選小于20wt。/。，優(yōu)選小于10wt%,優(yōu)選不添加溶劑到反應(yīng)器體系中。反應(yīng)體系通常具有少量從催化劑、活化劑或共活化劑/清除劑溶液帶來(lái)的溶劑或稀釋劑。該方法可以在連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器或活塞流反應(yīng)器中，或串聯(lián)或并聯(lián)操作的多于一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行。這些反應(yīng)器可以具有或可以不具有內(nèi)部冷卻并且單體原料可以是冷凍的或可以沒(méi)有冷凍。參見(jiàn)美國(guó)專利5，705，577對(duì)一般工藝條件的一般公開內(nèi)容。當(dāng)將固體負(fù)載型催化劑用于轉(zhuǎn)化時(shí)，淤漿聚合/低聚方法一般在與此前描述的類似溫度、壓力和停留時(shí)間范圍中操作。在淤漿聚合或低聚中，添加固體催化劑、促進(jìn)劑、單體和共聚單體的懸浮液。從反應(yīng)器間歇地或連續(xù)地取出該包括稀釋劑的懸浮液。然后通過(guò)過(guò)濾、離心分離或沉降將催化劑與產(chǎn)物分離。然后接著將流體蒸餾以除去溶劑、任何未反應(yīng)的組分和輕質(zhì)產(chǎn)物?？梢詫⑷軇┖臀捶磻?yīng)的組分或輕質(zhì)組分的一部分或全部再循環(huán)以便再使用。如果使用非負(fù)載型溶液催化劑，則在反應(yīng)完成后或當(dāng)從反應(yīng)器排出產(chǎn)物時(shí)(例如在CSTR中)，產(chǎn)物仍可以包含可溶的、懸浮或混合的催化劑組分。優(yōu)選將這些組分鈍化或除去。任何常規(guī)催化劑鈍化方法或水溶液洗滌方法(aqueouswashmethod)可以用來(lái)除去催化劑組分。通常，通過(guò)添加化學(xué)計(jì)量或過(guò)量的空氣、水分、醇、異丙醇等使反應(yīng)鈍化。然后用稀氫氧化鈉或用水洗滌該混合物以除去催化劑組分。然后使該殘留有機(jī)層蒸餾以除去溶劑，該溶劑可以再循環(huán)以便再使用。該蒸餾可以進(jìn)一步除去任何Cu和更低的輕質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)物。這些輕質(zhì)組分可以用作稀釋劑用于進(jìn)一步反應(yīng)?；蛘咚鼈兛梢杂米髌渌瘜W(xué)合成的烯屬原材料，因?yàn)檫@些輕質(zhì)烯烴產(chǎn)物具有乙烯叉基不飽和部分，非常適合于進(jìn)一步官能化和轉(zhuǎn)化成高性能流體?；蛘?，這些輕質(zhì)烯烴產(chǎn)物可以被氬化以用作高質(zhì)量鏈烷烴溶劑。在非常少量氬氣存在下的聚合或低聚也有利于提供具有高不飽和雙鍵程度的聚合物或低聚物。這些雙鍵可以容易地轉(zhuǎn)化成具有多重性能特征的官能化流體。將這些MW大于300的聚合物轉(zhuǎn)化的實(shí)例可以參見(jiàn)無(wú)灰分散劑的制備，其中使該聚合物與馬來(lái)酸酐起反應(yīng)以荻得PA0-琥珀酸酐，然后可以使它與胺、醇、聚醚醇起反應(yīng)并轉(zhuǎn)化成分散劑。此種轉(zhuǎn)化的實(shí)例可以參見(jiàn)由LeslieR.Rudnick主編的著作"LubricantAdditives:ChemistryandApplication",MarcelDekker，Inc.2003，143-170頁(yè)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本文制備的任何聚oc-烯烴是氫化的。特別地，優(yōu)選如上所述處理聚a-烯烴以將含雜原子的化合物減少到小于600ppm，然后與氫氣和氫化催化劑接觸以制備溴值小于2的聚cc-烯烴。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，該經(jīng)處理的聚oc-烯烴包含100ppm含雜原子的化合物或更少，優(yōu)選10ppm含雜原子的化合物或更少。(含雜原子的化合物是除碳和氬以外還包含至少一種原子的化合物)。優(yōu)選地，氫化催化劑選自負(fù)載的第7、8、9和10族金屬，優(yōu)選地，氫化催化劑選自Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Fe、Ru、Os、Cr、Mo和W中一種或多種，它們負(fù)栽在二氧化硅、氧化鋁、粘土、二氧化鈦、氧化鋯或混合金屬氧化物載體或中孔材料(一般稱為MCM-41材料或相關(guān)材料)上(如美國(guó)專利5，264，203中所述)。優(yōu)選的氫化催化劑是負(fù)栽在硅藻土上的鎳，或負(fù)栽在氧化鋁或MCM-41上的鉑或鈀，或負(fù)栽在氧化鋁上的鈷-鉬。通常，使用高鎳含量催化劑，例如在硅藻土上的60%Ni催化劑，或具有高Co-Mo裝載量的負(fù)載催化劑。或者，氫化催化劑是負(fù)載在硅藻土、二氧化硅、氧化鋁、粘土或二氧化硅-氧化鋁上的鎳?；蛘撸呋瘎┦秦?fù)栽在MCM-41或相關(guān)材料上的Pd或Pt。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在25。C-350。C，優(yōu)選100'C-300"C的溫84度下讓聚CC-烯烴與氳氣和氫化催化劑接觸。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，讓聚oc-烯烴與氫氣和氪化催化劑接觸5分鐘-100小時(shí)，優(yōu)選5分鐘-24小時(shí)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在25psi-2500psi，優(yōu)選100-2000psi的氫氣壓力下讓聚cc-烯烴與氫氣和氫化催化劑接觸。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，氫化方法將聚ot-烯烴中mm三單元組基團(tuán)的數(shù)目減少1-80%。關(guān)于PAO氫化的更多信息，請(qǐng)參見(jiàn)美國(guó)專利5,573,657和"LubricantBaseOilHydrogenRefiningProcesses"(Avi1inoSequeira，Jr.的LubricantBaseOilandWaxProcessing的119-152頁(yè)，MarcelDekker，Inc.，NY，1994),它們^/^開了關(guān)于PAO氫化的更多信息。這種氫化方法可以在淤漿反應(yīng)器中按間歇操作，或在連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器(CSTR)中進(jìn)行，其中氫化催化劑占該P(yáng)AO原料的O.OOlwt%-20wt%，或優(yōu)選O.01wt%-10wt。/。的水平。將氬氣和聚oc-烯烴連續(xù)地添加到反應(yīng)器中以保持某種選定的停留時(shí)間，通常5分鐘-IO小時(shí)，而允許不飽和烯烴完全氫化。添加的催化劑的量通常非常小，恰好高到足以補(bǔ)償催化劑鈍化。從反應(yīng)器連續(xù)地排出催化劑和氫化的PAO。然后過(guò)濾，離心分離或沉降產(chǎn)物混合物以除去固體氫化催化劑?？梢詫⒋呋瘎┰偕驮偈褂?。氫化的PAO可以原樣使用，或如有必要進(jìn)一步蒸餾或分餾成特定的組分組成。在一些情形下，當(dāng)氫化催化劑在長(zhǎng)期操作內(nèi)不顯示催化劑鈍化時(shí)，可以按以下方式進(jìn)行攪拌釜?dú)寤椒?，即在反?yīng)器中維持固定量的催化劑，通常總反應(yīng)物的O.lwt%-10wt%，并且僅氫氣和PAO原料需要連續(xù)地以進(jìn)料速率添加并且僅從反應(yīng)器排出氬化的PAO。氬化方法也可以通過(guò)固定床方法進(jìn)行，其中將固體催化劑填充在管式反應(yīng)器內(nèi)部并且加熱到反應(yīng)器溫度。可以經(jīng)過(guò)反應(yīng)器從頂部或底部同時(shí)地或逆流地將氫氣和PAO原料進(jìn)料以使氫氣、PAO和催化劑間的接觸最大化和允許最佳熱控制。PAO和氫氣的進(jìn)料速率經(jīng)調(diào)節(jié)而獲得合適的停留以允許原料中不飽和烯烴的完全氫化和/或允許匪三單元組在該方法中合乎需要的轉(zhuǎn)化。氫化的PAO流體可以原樣使用或必要時(shí)進(jìn)85一步蒸餾或分餾以獲得適合的組分。通常，最終的烴PAO流體具有小于2的溴值。該新型聚cc-烯烴當(dāng)單獨(dú)地使用或與其它流體共混時(shí)具有獨(dú)特的潤(rùn)滑性能。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的新型潤(rùn)滑劑包含本發(fā)明中制備的PA0，以及一種或多種其它基料(包括在IO(TC粘度為I.5-100cSt的第I組-第VI組基料)以配制適合的粘度等級(jí)。此外，可以添加以下一種或多種添加劑增稠劑、VI改進(jìn)劑、抗氧化劑、抗磨損添加劑、清凈劑/分散劑/抑制劑(DDI)包裝料(package)和/或防銹添加劑。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，將本文制備的PAO與分散劑、清凈劑、摩擦改進(jìn)劑、牽引改進(jìn)添加劑、破乳劑、消泡劑、發(fā)色團(tuán)(染料)和/或霧度抑制劑中一種或多種結(jié)合。這些完全配制的潤(rùn)滑劑可以用于汽車曲軸箱油(發(fā)動(dòng)機(jī)油)、工業(yè)用油、潤(rùn)滑脂、液壓流體、齒輪油、傳熱流體或燃?xì)廨啓C(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)油。它們是成品潤(rùn)滑劑制劑中使用的添加劑的實(shí)例。關(guān)于PAO在完全合成、半合成或部分合成潤(rùn)滑劑或功能流體的配制中的應(yīng)用的附力口信息可以參見(jiàn)"SyntheticLubricantsandHigh-PerformanceFunctionalFluids",2ndEd.L.Rudnick，etc.MarcelDekker，Inc.，N,Y.(1999)。關(guān)于用于產(chǎn)物制劑的添加劑的附加信息可以參見(jiàn)"LubricantsandLubrications"，T.Mang和W.Dresel編輯，Wiley-VCHGmbH,Weinheim2001。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及1.KV，為大于20cSt-大約10，OOOcSt(30-7500cSt，優(yōu)選40-5000cSt)的液體聚a-烯經(jīng)(PAO)的制備方法，包括在聚合條件下使一種或多種含3-24個(gè)碳原子的cc-烯烴單體與以下組分接觸由以下通式表示的未橋聯(lián)取代的雙(環(huán)戊二烯基)過(guò)渡金屬化合物(Cp)(Cp*)MXJ2其中M是金屬中心，并且是第4族金屬，優(yōu)選Ti、Hf或Zr,更優(yōu)選Hf或Cp和Cp^^是各自與M鍵接的相同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，和l)Cp和Cp^都取代有至少一個(gè)非氫取代基R基或2)Cp取代有兩個(gè)至五個(gè)取代基R基，每個(gè)取代基R獨(dú)立地是為烴基、取代的烴基、卣代碳基、取代的卣代碳基、甲硅烷基碳基或甲鍺烷基碳基的基團(tuán)，或Cp和Cp"^是相同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，其中任何兩個(gè)相鄰的R基任選地接合而形成取代或未取代的、飽和、部分不飽和、或芳族環(huán)狀或多環(huán)狀取代基；Xi和X2獨(dú)立地是氫、卣素、氫負(fù)離子、烴基、取代的烴基、卣代碳基、取代的面代碳基、甲硅烷基碳基、取代的甲硅烷基碳基、曱鍺烷基碳基或取代的曱鍺烷基碳基；或兩個(gè)X接合并結(jié)合至金屬原子而形成含大約3-大約20個(gè)碳原子的金屬嵌入環(huán)化錯(cuò)合物環(huán)；或兩個(gè)X—起可以是烯烴、二烯烴或芳炔配體；和非配位陰離子活化劑，和任選地，烷基-鋁化合物，其中過(guò)渡金屬化合物與活化劑的摩爾比是10:1-0.1:l，并且如果存在烷基鋁化合物，則烷基鋁化合物與過(guò)渡金屬化合物的摩爾比是l:4-4000:1，其中i)氫氣以O(shè).1-300psi的分壓存在，基于反應(yīng)器的總壓力，或氫氣的濃度按重量為1-30，OOOppm或更小(優(yōu)選按重量為1-20，OOOppm或更小)；ii)其中該一種或多種含3-24個(gè)碳原子的a-烯烴單體以lOwt%或更高存在，基于反應(yīng)中存在的催化劑/活化劑/烷基鋁化合物溶液、單體和任何稀釋劑或溶劑的總重量；和iU)條件是乙烯不以超過(guò)進(jìn)入反應(yīng)器的單體的40wt。/。存在。2.段l的方法，其中0和0*都取代有至少一個(gè)非異烷基取代基，其中該異烷基取代基定義為-CH(R"2，其中每個(gè)I^獨(dú)立地是C1-C20烷基。3.段1或2的方法，其中Cp和Cp"""都取代有兩個(gè)至五個(gè)非氬取代基。4.段1、2或3的方法，其中Cp和Cp"^都取代有五個(gè)非氫取代基。5.段1、2、3或4的方法，其中該過(guò)渡金屬化合物是由以下通式表87示的未橋聯(lián)取代的雙(環(huán)戊二烯基)過(guò)渡金屬化合物:其中M是第4族金屬，優(yōu)選Ti、Hf或Zr，更優(yōu)選Hf或Zr;每個(gè)X獨(dú)立地是氫、卣素、氫負(fù)離子、烴基、取代的烴基、卣代碳基、取代的閨代碳基、曱硅烷基碳基、取代的甲硅烷基碳基、曱鍺烷基碳基或取代的甲鍺烷基碳基；或兩個(gè)X接合并結(jié)合至金屬原子而形成含3-20個(gè)碳原子的金屬嵌入環(huán)化錯(cuò)合物環(huán)；或兩個(gè)X—起可以是烯烴、二烯烴或芳炔配體，優(yōu)選每個(gè)X獨(dú)立地是Cl-C20烴基或卣素，更優(yōu)選每個(gè)X獨(dú)立地是曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、己基、辛基、癸基或十二烷基或該卣素是氯或溴；RLR"各自獨(dú)立地是為氫、雜原子、烴基、取代的烴基、卣代碳基、取代的面代碳基、甲硅烷基碳基或甲鍺烷基碳基的基團(tuán)，條件是R1-115中至少一個(gè)不是氫和R6一Rl。中至少一個(gè)不是氫和其中任何兩個(gè)相鄰的R基任選地接合而形成取代或未取代的、飽和、部分不飽和、或芳族環(huán)狀或多環(huán)狀取代基，優(yōu)選R'-R"選自氫、Cl-C30烴基、取代的C1-C30烴基或雜原子。6.段5的方法，進(jìn)一步條件是1)R'-R5中至少一個(gè)不是氫并且是非異烷基取代基，和R6-r中至少一個(gè)不是氫并且是非異烷基取代基，或2)R'-RS中至少兩個(gè)不是氫,或3)RLR5中至少兩個(gè)不是氳并且I^-ir中至少兩個(gè)不是氫。7.段5-6中任一段的方法，其中R1-R沖三個(gè)，或者四個(gè)，或者五個(gè)不是氫。8.段5-6中任一段的方法，其中j^-r中三個(gè)，或者四個(gè)，或者五個(gè)不是氫。9.段5-8中任一段的方法，其中當(dāng)R'-R5中一個(gè)是異烷基時(shí)，則RLR5中至少一個(gè)其它基團(tuán)不是氫，如果RLR"中一個(gè)是異烷基，貝化-IT中至少一個(gè)其它基團(tuán)不是氫。10.段5-9中任一段的方法，其中R'-lT都不是異烷基。11.段5-9中任一段的方法，其中兩個(gè)相鄰的R基形成茚基、四氬茚基、取代的茚基、取代的四氫茚基、藥基或取代的藥基中之一。12.段1至11中任一段的方法，其中該P(yáng)A0具有1(TC或更小，優(yōu)選0'C，優(yōu)選-15'C或更小，優(yōu)選-25'C或更小的傾點(diǎn)。13.段1至12中任一段的方法，其中該聚cc-烯烴具有l(wèi)-3.5,優(yōu)選1-2.6的Mw/Mn。14.段1至13中任一段的方法，其中該聚cc-烯烴是聚癸烯。15.段1至14中任一段的方法，其中該聚a-烯烴具有l(wèi).8或更高的溴值。16.段l至15中任一段的方法，其中該聚oc-烯烴具有大于50摩爾％的乙烯叉基含量和在100。C下小于3000cSt的運(yùn)動(dòng)粘度。17.段1至16中任一段的方法，其中該聚a-烯烴具有X或更小的曱基含量，其中X=-3.4309Ln(在100。C下的Kv，cSt)+29.567。18.段1至17中任一段的方法，還包括步驟獲得該聚oc-烯烴，此后將該聚a-烯烴氫化，其中該聚a-烯烴包含至少50摩爾％至少一種或多種C3-C24a-烯烴單體并且該氫化產(chǎn)物具有小于l.8的溴值。19.段1至18中任一段的方法，其中該聚a-烯烴具有50-100，000cSt的在40'C下的運(yùn)動(dòng)粘度。20.段1至19中任一段的方法，其中該聚oc-烯烴具有50或更高，優(yōu)選100-450的粘度指數(shù)。21，段1至20中任一段的方法，其中該聚oc-烯烴具有250-200，OOOg/mol,優(yōu)選250-100，OOOg/mol的重均分子量。22.段1至21中任一段的方法，其中該含3-24個(gè)碳原子的單體以60wt。/?；蚋?，優(yōu)選70wt%或更多存在。23.段1至22中任一段的方法，其中該一種或多種聚ot-烯烴選自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、1-十二碳烯、l-十三碳烯、l-十四碳烯、l-十五碳烯、l-十六碳烯、1-十七碳烯、l-十八碳烯、l-十九碳烯、1-二十碳烯、l-二十一碳烯、1-二十二碳烯、1-二十三碳烯、1-二十四碳烯、1-二十五碳烯、1-二十六碳烯、4-甲基-1-戊烯、4-苯基-1-丁烯和5-苯基-l-戊烯，優(yōu)選該聚oc-烯烴選自丙烯、1-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、1-辛烯、l-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、l-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、l-十五碳烯和l-十六碳烯，更優(yōu)選該一種或多種聚oc-烯烴選自l-己烯、l-辛烯、1-癸烯、l-十二碳烯、1-十四碳烯、l-十六碳烯和1-十八碳烯，更優(yōu)選該一種或多種聚a-烯烴包含辛烯、癸烯和十二碳烯，或者該聚ot-烯烴包含己烯、癸烯和十二碳烯；或己烯、癸烯和十四碳烯；或丁烯、己烯和十二碳烯；或丙烯、丁烯和十二碳烯等。24.段1至23中任一段的方法，其中該聚oc-烯烴具有15(TC或更高的閃點(diǎn)。25.段1至24中任一段的方法，其中該聚ot-烯烴具有O.6-0.9g/cm3的比重。26.段1至25中任一段的方法，其中乙烯、丙烯和丁烯單體以小于lwt。/o存在。27.段1至43中任一段的方法，其中丙烯和/或丁烯單體以至少lwt%存在，優(yōu)選以高達(dá)100wt0/o純丙烯或丁烯或這兩者的組合存在。28.段1至44中任一段的方法，其中乙烯按小于30wto/。，優(yōu)選小于20wt%，優(yōu)選小于10wt。/。，優(yōu)選小于5wt。/。，優(yōu)選小于lwt。/。存在，基于原料的重量。29.段1至28中任一段的方法，其中該含3-24個(gè)碳原子的單體以60摩爾％或更多，優(yōu)選70摩爾％或更多存在。30.段1至29中任一段的方法，還包括1)任選地處理該聚oc-烯烴以將含雜原子的化合物減少到小于600ppm,2)任選地將該聚a-烯烴與溶劑或稀釋劑及其它輕質(zhì)產(chǎn)物級(jí)分分離；3)使該聚oc-烯烴與氫氣和氫化催化劑接觸；和4)獲得溴值小于1.8的聚ot-烯烴。3L段30的方法，其中在與氫氣和/或氬化催化劑接觸之前將該聚a-烯烴處理以除去含雜原子的化合物，優(yōu)選該經(jīng)處理的聚a-烯烴包含100ppm含雜原子的化合物或更少，優(yōu)選該經(jīng)處理的聚a-烯烴包含10ppm含雜原子的化合物或更少。32.段1至31中任一段的方法，其中存在清除劑和清除劑包含曱基鋁氧烷和/或改性曱基鋁氧烷。33.段1至32中任一段的方法，其中該非配位陰離子活化劑包含四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N,N-二烷基苯基苯銨、四(五氟苯基)硼酸三苯曱基酯、三(五氟苯基)硼、四(五氟苯基)硼酸三烷基銨、四(五氟苯基)硼酸四烷基銨、四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯銨、四(全氟萘基)硼酸N，N-二烷基苯基苯銨、四(全氟萘基)硼酸三苯甲基酯、三(全氟萘基)硼、四(全氟萘基)硼酸三烷基銨、四(全氟萘基)硼酸四烷基銨中的一種或多種，其中優(yōu)選該烷基是ci-cis烷基。34.段1至33中任一段的方法，其中該過(guò)渡金屬化合物包含以下物質(zhì)中的一種或多種二氯.雙(l，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯；二氯.雙(l，3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯；二氯.雙(l，2，3-三曱基環(huán)戊二烯基)合鋯；91二氯.雙(1,2，3，4-四氫茚基)合鋯；二氯.雙(四甲基環(huán)戊二烯基)合鋯；二氯雙(五甲基環(huán)戊二烯基)合鋯；二氯雙(茚基)合鋯；二甲基.雙(l，2，4-三曱基環(huán)戊二烯基)合鋯；二曱基.雙(1，2，3-三曱基環(huán)戊二烯基)合鋯；二曱基.雙(l，3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯；二曱基.雙(四曱基環(huán)戊二烯基)合鋯；二曱基.雙(五曱基環(huán)戊二烯基)合鋯；或二曱基雙(1，2，3，4-四氫茚基)合鋯。35.段1至33中任一段的方法，其中該過(guò)渡金屬化合物包含以下物質(zhì)中的一種或多種二氯.雙〔1，2-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯雙〔1，3-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙〔1，2，3-三曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙〔1，2，4-三曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙〔1，2，3,4-四曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙〔1，2，3,4,5-五曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙〔l-曱基-2-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-曱基-2-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-曱基-2-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-曱基-3-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯雙(1-曱基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯雙(l-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-甲基-3-正戊基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1，2-二曱基-4-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1，2-二曱基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1，2-二曱基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1，2-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，合鋯二氯雙(l，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l,2-二-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-甲基-2，4-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯雙(l，2-二乙基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯'雙(l,2-二乙基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯'雙(l-甲基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯'雙(l-乙基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.(1,2-二甲基環(huán)戊二烯基).(環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基).(環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯'(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基).(甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基)(乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.(1,2--二曱基環(huán)戊二烯基).(1，2-二-正丁基環(huán)戊二二氯(1,3-二曱基環(huán)戊二烯基).(環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.a，3-二甲基環(huán)戊二烯基).a，2-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基).(1，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯,二氯.雙(茚基)合鋯，二氯.雙a-甲基茚基)合鋯，二氯.雙(2-甲基茚基)合鋯，二氯'雙(4-曱基茚基)合鋯，二氯.雙(4，7-二曱基茚基)合鋯，二氯雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯，二氯'雙(4，5，6，7-四氫-2-甲基茚基)合鋯，二氯'雙(4，5，6，7-四氫-4，7-二曱基茚基)合鋯，二氯.(環(huán)戊二烯基).(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯，二甲基.雙(1，2_二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l，3-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基'雙(l，2，3-三曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基二曱基二曱基二曱基二曱基二曱基二甲基二曱基二甲基二甲基二甲基二曱基二甲基二甲基二甲基二曱基二曱基二甲基二甲基二曱基二曱基二甲基二甲基二甲基二曱基二曱基二曱基雙雙雙雙雙雙雙雙雙雙雙雙雙雙雙雙雙雙雙雙雙雙(1，2(1，3(1，2(1,2(1，2-1，1，1,1-1-l-l-l-l-l-1，1，1，1，1，1，1，1-1，1，l-1-2，4-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，2，3，4-四曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，2，3，4，5-五曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，甲基-2-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，曱基-2-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，甲基-2-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，甲基-3-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，甲基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，甲基-3-正戊基環(huán)戊二烯基)合鋯，2-二甲基-4-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，2-二甲基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，2-二甲基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，2-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，2-二-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，曱基-2，4-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，2-二乙基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，2-二乙基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，甲基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，乙基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基環(huán)戊二烯基)'(環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基環(huán)戊二烯基)二甲基環(huán)戊二烯基)二曱基環(huán)戊二烯基)二甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊二烯基)合鋯，(甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，(乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，(1，2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基'(1，3-二曱基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊二烯基)合鋯，94二甲基'(l，3-二曱基環(huán)戊二烯基)(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基).(1，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(茚基)合鋯，二甲基.雙(l-曱基茚基)合鋯，二甲基雙(2-曱基茚基)合鋯，二甲基.雙(4-曱基茚基)合鋯，二曱基■雙(4，7-二曱基茚基)合鋯，二甲基.雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯，二曱基.雙(4，5，6，7-四氫-2-曱基茚基)合鋯，二曱基.雙(4，5，6，7-四氬-4，7-二甲基茚基)合鋯，或二甲基.(環(huán)戊二烯基).(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯。35.段1至33中任一段的方法，其中該過(guò)渡金屬化合物包含以下物質(zhì)中的一種或多種二氯.雙(l，2-二甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯'雙(l，3-二曱基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(1，2，3-三曱基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(1,2,4-三曱基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯，雙(1，2，3,4-四甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(1，2，3，4,5-五甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(1-甲基-2-乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(l-甲基-2-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯，雙(l-甲基-2-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(l-曱基-3-乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(l-曱基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯，.雙(l-曱基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿二氯雙(1-甲基-3-正戊基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(l，2-二曱基-4-乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(1，2-二曱基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，95二氯.雙(1,2-二曱基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(l，2-二乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(l，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(l，2-二-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(l,2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(1-曱基-2，4-二乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(l，2-二乙基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(l，2-二乙基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(l-曱基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(1-乙基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基).(環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基).(環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基).(甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基)■(乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基).(1,2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.(1，3-二曱基環(huán)戊二烯基).(環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.(1，3-二曱基環(huán)戊二烯基).(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.(1，3-二曱基環(huán)戊二烯基).(1，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(茚基)合鉿，二氯.雙(l-曱基茚基)合鉿，二氯.雙(2-曱基茚基)合鉿，二氯.雙(4-甲基茚基)合鉿，二氯.雙(4，7-二曱基茚基)合鉿，二氯.雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鉿，二氯.雙(4，5，6，7-四氫-2-曱基茚基)合鉿，二氯.雙(4，5，6，7-四氫-4，7-二曱基茚基)合鉿，二氯.(環(huán)戊二烯基)(4,5，6，7-四氫茚基)合鉿，二甲基.雙(l，2-二曱基環(huán)戊二烯基)合鉿，一甲基.雙(1，3-二曱基環(huán)戊二烯基)合鉿，—曱基雙(1，2，3-三甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，一甲基.雙(1，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，一甲基'雙(1，2，3，4-四曱基環(huán)戊二烯基)合鉿，一甲基.雙(I,2，3，4,5-五甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，—甲基'雙(1-曱基-2-乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基'雙(1-曱基-2_正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基雙(1-曱基-2-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基雙(l-曱基-3-乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基雙(l-曱基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二曱基雙(l-曱基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基雙(l-曱基-3-正戊基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基雙(1，2-二甲基-4-乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二曱基雙(1，2-二甲基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二曱基雙(1，2-二曱基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基-雙(1，2-二乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二曱基雙(1，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二曱基雙(1，2-二-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基-雙(1，2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二曱基雙(1-曱基-2，4-二乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，曱基-雙(1，2-二乙基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基-雙(1，2-二乙基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基雙〔l-甲基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二曱基-雙〔l-乙基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基a，2-二曱基環(huán)戊二烯基).(環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基(1，3-二曱基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基).(甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二曱基(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基).(乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，曱基(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基)(1，2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基.(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊二烯基)合鉿，二曱基.(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基).(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二曱基.(1，3-二曱基環(huán)戊二烯基)(1，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基.雙(茚基)合鉿，二曱基.雙(l-曱基茚基)合鉿，二甲基雙(2-甲基茚基)合鉿，二甲基.雙(4-曱基茚基)合鉿，二甲基.雙(4，7-二曱基茚基)合鉿，二曱基.雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鉿，二曱基.雙(4，5，6，7-四氫-2-曱基茚基)合鉿，二曱基雙(4，5，6，7-四氫-4，7-二甲基茚基)合鉿，或二曱基.(環(huán)戊二烯基)(4，5，6，7-四氫茚基)合鉿。36.段1至33中任一段的方法，其中該過(guò)渡金屬化合物包含以下物質(zhì)中的一種或多種二氯.雙(l，2-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯'雙(1，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯雙(四甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1-甲基-2-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯雙(1-甲基-3-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-甲基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯，二氯.雙(茚基)合鋯，二甲基.雙(l，2-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l，3-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基雙(l，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(四曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.雙(l-甲基-2-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l-曱基-3-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l-曱基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(1-曱基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯，或二甲基雙(茚基)合鋯。37.段1至36中任一段的方法，其中存在烷基鋁化合物并且該烷基鋁化合物由通式R、A1表示，其中每個(gè)R'獨(dú)立地選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、異丁基、正丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基和它們的異構(gòu)類似物。38.段1至37中任一段的方法，其中該方法是連續(xù)方法，優(yōu)選包括以下步驟的連續(xù)方法a)將包含至少10wt。/。一種或多種C3-C24ot-烯烴的原料料流連續(xù)地引入反應(yīng)器，b)將過(guò)渡金屬化合物和活化劑連續(xù)地引入該反應(yīng)器，c)任選地，將共活化劑連續(xù)地引入該反應(yīng)器，和d)從該反應(yīng)器連續(xù)地排出聚ct-烯烴。39.段38的方法，其中該方法還包括1)任選地，連續(xù)地處理該聚a-烯烴以將含雜原子的化合物減少到小于600ppm，2)任選地，連續(xù)地將該聚oc-烯烴分餾以分離輕質(zhì)級(jí)分和重質(zhì)級(jí)分，其中該重質(zhì)級(jí)分含20或更多個(gè)碳，3)使該聚oc-烯烴與氫氣和氫化催化劑連續(xù)地接觸，4)連續(xù)地獲得溴值小于1.8的聚ot-烯烴。40.段1至39中任一段的方法，其中反應(yīng)器中的溫度為-10。C至250。C，優(yōu)選10。C-220°C,優(yōu)選20。C-180。C，優(yōu)選4(TC-150°C，優(yōu)選30-100。C。41.段1至40中任一段的方法，其中讓該單體、催化劑化合物和活化劑接觸5分鐘-100小時(shí)，優(yōu)選10分鐘-20小時(shí)的停留時(shí)間。42.段1至41中任一段的方法，其中存在溶劑或稀釋劑，優(yōu)選該溶劑或稀釋劑選自丙烷、丁烷、2-丁烯、異丁烯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、混合二曱苯、乙基苯、異丙基苯和正丁基苯。43.段1至42中任一段的方法，其中在反應(yīng)器中讓該單體與該過(guò)渡金屬化合物和活化劑接觸并且該反應(yīng)器是連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器。44.段1至43中任一段的方法，其中通過(guò)與固體吸附劑接觸從該產(chǎn)物中除去催化劑殘余物。45.段1至44中任一段的方法，其中在溶液相或淤漿相中讓該單體與該過(guò)渡金屬化合物和活化劑接觸。46.段1至45中任一段的方法，其中讓該單體在被引入該反應(yīng)器之前與烷基鋁化合物接觸，和/或讓該金屬茂和/或活化劑在進(jìn)入該反應(yīng)器之前與烷基鋁化合物結(jié)合，該烷基鋁化合物優(yōu)選選自三異丁基鋁、三正辛基鋁、三正己基鋁、三正癸基鋁和三(正十二烷基)鋁。47.段l至46中任一段的方法，其中讓該聚a-烯烴與氫氣和優(yōu)選選自負(fù)載型第7、8、9和10族金屬的氫化催化劑接觸，優(yōu)選該氫化催化劑選自在二氧化硅、氧化鋁、粘土、二氧化鈦、氧化鋯、中孔材料、MCM41或混合金屬氧化物載體上負(fù)載的Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Fe、Ru、Os、Cr、Mo和W中的一種或多種，優(yōu)選該氫化催化劑是負(fù)載于硅藻土(keisleghur)、二氧化硅、氧化鋁、粘土、中孔材料MCM41或二氧化硅-氧化鋁上的鎳。48.段l至47中任一段的方法，其中讓該聚ot-烯烴與氫氣和氫化催化劑在25-35(TC的溫度下接觸。49.段1至48中任一段的方法，其中制備的產(chǎn)物具有60wt。/?；蚋俚腃10二聚體，優(yōu)選40wt。/?；蚋俚腃10二聚體。50.段1至49中任一段的方法，其中該方法還包括1)通過(guò)讓該聚oc-烯烴與固體吸附劑接觸從該聚ot-烯烴中除去催化劑殘余物，2)任選地，處理該聚cc-烯烴以將含雜原子的化合物減少到小于600ppm，3)任選地，將該聚oc-烯烴分餾以分離輕質(zhì)級(jí)分和重質(zhì)級(jí)分，其中該重質(zhì)級(jí)分含20或更多個(gè)碳，4)讓該聚ot-烯烴與氫氣和氫化催化劑接觸，和5)獲得溴值小于1.8的聚ct-烯烴。51.段1至50中任一段的方法，其中該方法的生產(chǎn)率是至少l.5kg產(chǎn)物/克過(guò)渡金屬化合物和/或該方法的生產(chǎn)率是至少1.5kg產(chǎn)物/克非配位陰離子活化劑。52.段1至51中任一段的方法，其中該方法是半連續(xù)的。53.段1至52中任一段的方法，其中反應(yīng)區(qū)中的溫度在反應(yīng)期間上升不超過(guò)20。C，優(yōu)選反應(yīng)區(qū)中的溫度在反應(yīng)期間上升不超過(guò)10。C，優(yōu)選反應(yīng)區(qū)中的溫度在反應(yīng)期間上升不超過(guò)5。C，優(yōu)選反應(yīng)區(qū)中的溫度在反應(yīng)期間上升不超過(guò)3'C。54.段1至53中任一段的方法，其中該液體聚oc-烯烴產(chǎn)物具有Xwt%二聚體或更少，其中Xwt%=0.8x[231.55x(流體在10(TC的Kv,cSt廣。9。46)]。55.段l至54中任一段的方法，其中該液體聚oc-烯烴產(chǎn)物具有小于40摩爾。/。腿或rr三單元組，優(yōu)選小于30摩爾％,優(yōu)選小于20摩爾％。56.段1至55中任一段的方法，其中該液體聚ct-烯烴產(chǎn)物具有50摩爾％或更多虹三單元組。57.段l至56中任一段的方法，其中該液體聚ot-烯烴產(chǎn)物不具有可通過(guò)DSC測(cè)量的熔點(diǎn)。58.段1至57中任一段的方法，其中1，2-二取代的烯烴以小于Z摩爾0/o存在于該聚oc-烯烴產(chǎn)物中，優(yōu)選以7摩爾％或更少，優(yōu)選以5摩爾％101或更少存在，其中Z-8.420xLog(V)-4.048，其中V是該聚oc-烯烴在IOO。C下測(cè)量的以cSt計(jì)的運(yùn)動(dòng)粘度。50.段l至58中任一段的方法，其中該聚oc-烯烴具有小于Z摩爾％由以下通式表示的單元其中j、k和m各自獨(dú)立地是3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22，n是l-350的整數(shù)，和其中Z-8.420xLog(V)-4.048，其中V是該聚ct-烯烴在100。C下測(cè)量的以cSt計(jì)的運(yùn)動(dòng)粘度。實(shí)施例通過(guò)下列標(biāo)準(zhǔn)方法和它們通常認(rèn)可的等效方法測(cè)量流體性能，除了當(dāng)另有描述時(shí)在40和100。C的運(yùn)動(dòng)粘度(cSt)通過(guò)ASTMD445方法；傾點(diǎn)通過(guò)ASTMD97方法；粘度指數(shù)(VI)根據(jù)ASTMD2270。以下實(shí)施例僅出于說(shuō)明目的并且是非限制性的實(shí)施例。如下純化用于所有實(shí)驗(yàn)的1-癸烯將1升未處理的原材料與20克活化的13X分子篩(通過(guò)在吹掃性干燥氮?dú)饬狭飨略?00。C鍛燒至少四小時(shí)進(jìn)行活化),和10克0xi-Clear催化劑(從AUechAssociates,IncofDeerfield，IL60115購(gòu)買)在手套箱內(nèi)部在千燥惰性氮?dú)鈿夥障禄旌现辽賰商臁Ｈ缓笸ㄟ^(guò)在手套箱中過(guò)濾除去該分子篩和脫氧催化劑以提供純化的l-癸烯?；蛘撸ㄟ^(guò)單獨(dú)地在氮?dú)鈿夥障麓┻^(guò)活化13X分子篩的床將該原料純化。表l中的數(shù)據(jù)如下產(chǎn)生。按以下方式進(jìn)行連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)。在恒定反應(yīng)溫度下在1000rpm的攪拌下將以下物質(zhì)的原料料流供入一升高壓釜l-癸烯(40ml/分鐘)和金屬茂催化劑(二甲基'雙(l-曱基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯)溶液和NCA活化劑四(五氟苯基)硼酸N，N-二曱基苯銨溶液(各自在甲苯中的l微摩爾/ml(2.482ml/分鐘))和4微摩爾/ml的三正辛基鋁溶液(2.482ml/分鐘)。控制反應(yīng)溫度在設(shè)定溫度的±3。C內(nèi)。反應(yīng)的停留時(shí)間是20分鐘。從反應(yīng)器連續(xù)地排出產(chǎn)物并收集用于性能評(píng)價(jià)。然后用痕量水處理粗產(chǎn)物以鈍化催化劑。通過(guò)添加少量固體吸收性氧化鋁除去催化劑殘?jiān)⑼ㄟ^(guò)過(guò)濾除去該固體氧化鋁。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table>*指示痕量氫氣存在于反應(yīng)體系中，因?yàn)榉磻?yīng)串聯(lián)運(yùn)轉(zhuǎn)并且設(shè)備具有殘留量的氫氣。實(shí)施例l至7是與實(shí)施例8和9中的提供的PAO參照的對(duì)比PAO，實(shí)施例8和9說(shuō)明本發(fā)明。然后通過(guò)氣相色語(yǔ)儀HP5890型號(hào)分析含已知量正十六烷作為內(nèi)標(biāo)物的粗產(chǎn)物，該氣相色譜儀配備有30米DB1柱，該DB1柱根據(jù)烴的沸點(diǎn)分離它們。柱條件；初始溫度7(TC/0分鐘，程序設(shè)計(jì)以l(TC/分鐘升溫至300。C并保持30分鐘。然后使用內(nèi)標(biāo)法由氣相色鐠儀數(shù)據(jù)計(jì)算l-癸烯轉(zhuǎn)化率wt。/。，和對(duì)癸烯二聚體和C3。和更高級(jí)烴的潤(rùn)滑油級(jí)分的wto/。選擇性。然后在真空下分餾粗產(chǎn)物以除去輕質(zhì)溶劑，例如甲苯或己烷，并在O.1毫托或更低的高真空下在150。C下進(jìn)一步分餾以除去任何未反應(yīng)的癸烯級(jí)分和癸烯二聚體(:2。級(jí)分。通過(guò)蒸餾法得到的C,?；驖?rùn)滑油級(jí)分的轉(zhuǎn)化率和選擇性與GC分析結(jié)果一致。根據(jù)早先描述的標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)量潤(rùn)滑油級(jí)分的4Q。C和10(TC運(yùn)動(dòng)粘度、VI、傾點(diǎn)和GPC?；诳偖a(chǎn)物或潤(rùn)滑油產(chǎn)物的重量/克所使用的金屬茂和催化劑計(jì)算催化劑生產(chǎn)率。應(yīng)該指出，表l中的方法都具有非常高的催化劑生產(chǎn)率，為4650g總產(chǎn)物/g催化劑(金屬茂+活化劑)至8596g總產(chǎn)物/g催化劑。另外，這些實(shí)驗(yàn)具有合乎需要的對(duì)潤(rùn)滑油級(jí)分的高選擇性和對(duì)輕質(zhì)Cw級(jí)分的低選擇性。表2.得自US6，548，724的對(duì)比實(shí)施例US6,548,724對(duì)比實(shí)施例號(hào)—123456催化劑類型Cp2ZrClCp2ZrCbCpaZrCljCp2ZrCI;1(MeCp)jZrCbnBuCp)2Z金屬茂，wt,mg3737378.80258.80258.80258.8025MAO，gram3.34543.34540.61060.61060.61060.6106l-C10原料，gram1訴S1096109610990981098rioo溫度，'C65750070110"0110X二聚—體選擇性313SL252.424.355.340.449.1在lOO.CICv,cSt9.S5.517.5S.98.26.7催化劑生產(chǎn)率g潤(rùn)滑油/g催化劑1931691287591793卯332g總產(chǎn)物/g催化刑2802782691,003401654652表2(續(xù))US6,548,724對(duì)比實(shí)施例號(hào)8910111213催化刑類型(iPrCp)jZrCl2(但uCp)aZr0.3-Me2Cp)2Zr(l'3-Me2Cp),ZrCI:(Mc5Cp)2Z1CI,金屬茂，wt,mg8.80258.80258.80258.80258.8025B.8025MAO,gram0.61060.61060.61060.61060.61060.61061"C10原料；gram10991095110211"11471121溫度，'C11070701107070%二聚'體選擇性+9.531.76.41521.44.8在lOO.CKv,cSt5.7rid61.216.5154114.6催化刑生產(chǎn)率——g潤(rùn)滑油/g催化—刑3271,121卯O231g總產(chǎn)物/g催'化刑'6481271,1971,0611,249243表1的實(shí)施例1-9與表2的基于1136，548,724的對(duì)比實(shí)施例1-13的對(duì)比證實(shí)本發(fā)明在如圖2所示的整個(gè)vis范圍中提供對(duì)二聚體C2o的非常低的選擇性。104這種更低的wtXC2。對(duì)〉20cSt的高粘度產(chǎn)物尤其顯著。對(duì)Q的更低選擇性意味著對(duì)潤(rùn)滑油級(jí)分產(chǎn)物的高選擇性，這是更合乎需要的。本發(fā)明實(shí)施例一致地產(chǎn)生小于對(duì)比實(shí)施例的二聚體的量的80%。通過(guò)在現(xiàn)有技術(shù)中的對(duì)比實(shí)施例產(chǎn)生的二聚體的量平均起來(lái)由以下公式限定(wt%二聚體)=231.55x(100。CKv,cSt)(—°簡(jiǎn)5)本發(fā)明實(shí)施例中的wt。/。二聚體的上限由以下公式限定(wt%二聚體)小于或等于0.8x[231.55x(IO(TCKv，cSt)(-。'畫)]。通過(guò)使用金屬茂與NCA作為催化劑，表l的實(shí)施例7-9具有高得多的催化劑生產(chǎn)率，對(duì)于大于20cSt的流體，為4651-6477g產(chǎn)物/g催化劑。比較起來(lái)，美國(guó)專利US6，548，724的實(shí)施例10、12和13(它們也產(chǎn)生〉20cSt的流體)具有低得多的催化劑生產(chǎn)率，為243-1197g總產(chǎn)物/g催化劑。本發(fā)明的方法提供更高的催化劑生產(chǎn)率和更低的不合需要的C2。副產(chǎn)物或更高的潤(rùn)滑油產(chǎn)率。然而，潤(rùn)滑油質(zhì)量沒(méi)有變化。表l中的數(shù)據(jù)顯示實(shí)施例7至9具有非常高的VI，非常低的傾點(diǎn)和非常窄的MWD。窄的MWD對(duì)優(yōu)異的剪切穩(wěn)定性有價(jià)值。這些產(chǎn)物性能與美國(guó)專利6，548，724中的實(shí)施例IO、12和13的高粘度產(chǎn)物相當(dāng)。以下兩個(gè)曲線圖(圖3和圖4)顯示表1的實(shí)施例1至9與美國(guó)專利6，548，724的對(duì)比實(shí)施例1至13的VI和傾點(diǎn)的對(duì)比。由1-丁烯制備〉20cSt的聚cc-烯烴在室溫下將100克純1-丁烯或在混合丁烯中的l-丁烯加入600ml高壓釜，接著加入氳氣(當(dāng)氫氣存在時(shí))。然后將反應(yīng)器加熱到反應(yīng)溫度。在反應(yīng)溫度下，按兩個(gè)至三個(gè)階段將包含所有催化劑組分(金屬茂、活化劑和三異丁基鋁清除劑)的催化劑溶液添加到反應(yīng)器中，以致維持反應(yīng)溫度盡可能恒定。在16小時(shí)之后將反應(yīng)摔滅并按與表1中的實(shí)驗(yàn)類似的方式離析潤(rùn)滑油產(chǎn)物。聚-l-丁烯合成的結(jié)果概括在表3中。數(shù)據(jù)105證實(shí)催化劑活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于l，200g產(chǎn)物/g催化劑。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table>催化劑A=(l-Me,3-n-PrCp)2ZrMe2,催化劑B=(Me4Cp)2ZrCI2,活化刑=四(全氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨Zr/活'化刑/三異丁—^"鉆的摩爾比=1/1/166表3(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table>在對(duì)比情形下，類似于US6,548，724中使用的l-癸烯的聚合程序，使用用曱基鋁氧烷(MAO)活化的金屬茂用作l-丁烯聚合的催化劑。結(jié)果概括在表4中。表4.通過(guò)金屬茂和MA0催化劑的聚-1-丁烯的對(duì)比實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table>na-不可獲得。催化劑B=二氯.雙(1，2，3，4_四曱基環(huán)戊二烯基)合鋯催化劑C=二氯雙(乙基環(huán)戊二烯基)合鋯如數(shù)據(jù)指示，這一催化劑體系顯示非常低的催化劑生產(chǎn)率，在300-500克潤(rùn)滑油產(chǎn)物/g催化劑的范圍內(nèi)。比較起來(lái)，本發(fā)明實(shí)施例具有高得多的催化劑生產(chǎn)率，通常大于1000克潤(rùn)滑油/g催化劑。由本發(fā)明制備的聚-l-丁烯(表3實(shí)施例10-21)根據(jù)質(zhì)子和"CNMR分析還具有與表4中的對(duì)比實(shí)施例的聚-1-丁烯非常不同的化學(xué)組成。這些分別概括在表3A和表4A中。表3A.實(shí)施例10-21的聚-1-丁烯中通過(guò)H和C13-脂R測(cè)得的烯屬端基和非末端甲基的摩爾％<table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table>表3A(續(xù))實(shí)施例號(hào)1718192021潤(rùn)滑油性能00。CKv,cSt24.8465,89141.16176.98460.51烯烴分布(mole-%),'H-NMR乙烯基-----1,2-二取代三取代19.1161615.2乙蜂叉基80.9848484.784.8甲基支鏈/1000個(gè)破105222表".對(duì)比實(shí)施例14-17的聚-l-丁烯中通過(guò)'H和"C-NMR測(cè)得的烯屬端基和非末端曱基的摩爾％對(duì)比實(shí)施例號(hào)14151617100°CKv，cSt.47.834602160082.39烯烴分布(mole-%>,'H-NMR乙沐基----1,2-二取代4-0.30.6三取代7.738.152.461乙辨又基88.361.947.438.4甲基支鏈/1000個(gè)碳14I716當(dāng)相對(duì)100。C的Kv將低聚物/聚合物中的摩爾％乙烯叉基的量繪圖(圖5)時(shí)，很明顯與基于竟?fàn)幮越虒?dǎo)的實(shí)施例相比本發(fā)明在產(chǎn)物中產(chǎn)生量高得多的乙烯叉基烯烴。類似地，當(dāng)相對(duì)于100。C的Kv將甲基支鏈/1000個(gè)碳的量繪圖(圖6)時(shí)，本發(fā)明與相關(guān)領(lǐng)域中所示的實(shí)施例相比具有量低得多的外甲基支鏈。這些數(shù)據(jù)都表明本發(fā)明催化劑體系不產(chǎn)生外甲基支鏈。方法中產(chǎn)生的外甲基支鏈通常降低產(chǎn)物VI和提高揮發(fā)性，這不是那么合乎需要的。由丙烯制備〉20cSt的聚oc-烯烴如上面對(duì)l-丁烯描述的那樣進(jìn)行反應(yīng)，只是使用丙烯作為原料。108結(jié)果概括在表5中。數(shù)據(jù)證實(shí)在氫氣存在下使用金屬茂和NCA產(chǎn)生具有高粘度、高催化劑生產(chǎn)率和良好潤(rùn)滑油性能(高VI和低傾點(diǎn))的聚oc-烯烴潤(rùn)滑油產(chǎn)物。表5.聚丙烯流體合成和性能<table>tableseeoriginaldocumentpage109</column></row><table>同樣，表s中的這些數(shù)據(jù)證實(shí)丙烯被轉(zhuǎn)化成具有良好vi、高催化劑生產(chǎn)率和低的對(duì)輕質(zhì)級(jí)分的選擇性和高的對(duì)潤(rùn)滑油級(jí)分的選擇性的性能流體。本文描述的所有文獻(xiàn)，包括任何優(yōu)先權(quán)文獻(xiàn)和/或試驗(yàn)程序都在與本發(fā)明不矛盾的所有權(quán)限下整體引入供參考。從上述概述和特定實(shí)施方案顯而易見(jiàn)的是，雖然已經(jīng)說(shuō)明和描述了本發(fā)明的形式，但是在不脫離本發(fā)明精神和范圍的情況下可以作出各種修改。因此，不希望本發(fā)明受此限制。同樣地，術(shù)語(yǔ)"包含(comprising)"就澳大利亞法律而言認(rèn)為與術(shù)語(yǔ)"包括(including)"同義。權(quán)利要求1.KV100為大于20cSt-大約10,000cSt(30-7500cSt，優(yōu)選40-5000cSt)的液體聚α-烯烴(PAO)的制備方法，包括在聚合條件下使一種或多種含3-24個(gè)碳原子的α-烯烴單體與以下組分接觸由以下通式表示的未橋聯(lián)取代的雙(環(huán)戊二烯基)過(guò)渡金屬化合物(Cp)(Cp*)MX1X2其中M是金屬中心，并且是第4族金屬，優(yōu)選Ti、Hf或Zr，更優(yōu)選Hf或Zr；Cp和Cp*是各自與M鍵接的相同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，和1)Cp和Cp*都取代有至少一個(gè)非氫取代基R基或2)Cp取代有兩個(gè)至五個(gè)取代基R基，每個(gè)取代基R獨(dú)立地是為烴基、取代的烴基、鹵代碳基、取代的鹵代碳基、甲硅烷基碳基或甲鍺烷基碳基的基團(tuán)，或Cp和Cp*是相同或不同的環(huán)戊二烯基環(huán)，其中任何兩個(gè)相鄰的R基任選地接合而形成取代或未取代的、飽和、部分不飽和、或芳族環(huán)狀或多環(huán)取代基；X1和X2獨(dú)立地是氫、鹵素、氫負(fù)離子、烴基、取代的烴基、鹵代碳基、取代的鹵代碳基、甲硅烷基碳基、取代的甲硅烷基碳基、甲鍺烷基碳基或取代的甲鍺烷基碳基；或兩個(gè)X接合并結(jié)合至金屬原子而形成含大約3-大約20個(gè)碳原子的金屬嵌入環(huán)化錯(cuò)合物環(huán)；或兩個(gè)X一起可以是烯烴、二烯烴或芳炔配體；和非配位陰離子活化劑，和任選地，烷基-鋁化合物，其中過(guò)渡金屬化合物與活化劑的摩爾比是10:1-0.1:1，并且如果存在烷基鋁化合物，則烷基鋁化合物與過(guò)渡金屬化合物的摩爾比是1:4-4000:1，其中i)氫氣以0.1-300psi的分壓存在，基于反應(yīng)器的總壓力，或氫氣的濃度按重量為1-30,000ppm或更小(優(yōu)選按重量為1-20,000ppm或更小)；ii)其中該一種或多種含3-24個(gè)碳原子的α-烯烴單體以10wt％或更高存在，基于反應(yīng)中存在的催化劑/活化劑/烷基鋁化合物溶液、單體和任何稀釋劑或溶劑的總重量；和iii)條件是乙烯不以超過(guò)進(jìn)入反應(yīng)器的單體的40wt％存在。2，權(quán)利要求1的方法，其中0和0*都取代有至少一個(gè)非異烷基取代基，其中該異烷基取代基定義為-CH(R*)2，其中每個(gè)R"蟲立地是C1-C2G烷基。3.權(quán)利要求l或2的方法，其中Cp和Cp-都取代有兩個(gè)至五個(gè)非氫取代基。4.權(quán)利要求1、2或3的方法，其中Cp和Cp-都取代有五個(gè)非氫取代基。5.權(quán)利要求1、2、3或4的方法，其中該過(guò)渡金屬化合物是由以下通式表示的未橋聯(lián)取代的雙(環(huán)戊二烯基)過(guò)渡金屬化合物其中M是第4族金屬，優(yōu)選Ti、Hf或Zr，更優(yōu)選Hf或Zr;每個(gè)X獨(dú)立地是氬、卣素、氫負(fù)離子、烴基、取代的烴基、鹵代碳基、取代的離代碳基、甲硅烷基碳基、取代的甲硅烷基碳基、曱鍺烷基碳基或取代的甲鍺烷基碳基；或兩個(gè)X接合并結(jié)合至金屬原子而形成含3-20個(gè)碳原子的金屬嵌入環(huán)化錯(cuò)合物環(huán)；或兩個(gè)X—起可以是烯烴、二烯經(jīng)或芳炔配體，優(yōu)選每個(gè)X獨(dú)立地是C1-C20烴基或卣素，更優(yōu)選每個(gè)X獨(dú)立地是曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、己基、辛基、癸基或十二烷基或該卣素是氯或溴；f-ir各自獨(dú)立地是為氫、雜原子、烴基、取代的烴基、卣代碳基、取代的卣代碳基、曱硅烷基碳基或甲鍺烷基碳基的基團(tuán)，條件是rlr5中至少一個(gè)不是氫和R6-IT中至少一個(gè)不是氫和其中任何兩個(gè)相鄰的R基任選地接合而形成取代或未取代的、飽和、部分不飽和、或芳族環(huán)狀或多環(huán)狀取代基，優(yōu)選RLR"選自氫、Cl-C30烴基、取代的C1-C30烴基或雜原子。6.權(quán)利要求5的方法，進(jìn)一步條件是1)R'-R5中至少一個(gè)不是氫并且是非異烷基取代基，和R6-『中至少一個(gè)不是氫并且是非異烷基取代基，或2)R'-R5中至少兩個(gè)不是氫，或3)R'-R5中至少兩個(gè)不是氬并且R6-lT中至少兩個(gè)不是氫。7.權(quán)利要求5-6中任一項(xiàng)的方法，其中R'-RS中三個(gè)，或者四個(gè)，或者五個(gè)不是氫。8.權(quán)利要求5-6中任一項(xiàng)的方法，其中i^-ir中三個(gè)，或者四個(gè)，或者五個(gè)不是氫。9.權(quán)利要求5-8中任一項(xiàng)的方法，其中當(dāng)f-R5中一個(gè)是異烷基時(shí)，則W-R5中至少一個(gè)其它基團(tuán)不是氫，如果R6-IT中一個(gè)是異烷基，則W-IT中至少一個(gè)其它基團(tuán)不是氫。10.權(quán)利要求5-9中任一項(xiàng)的方法，其中w-ir都不是異烷基。11.權(quán)利要求5-9中任一項(xiàng)的方法，其中兩個(gè)相鄰的R基形成茚基、四氫茚基、取代的茚基、取代的四氫茚基、藥基或取代的藥基中之一。12.權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)的方法，其中該P(yáng)AO具有10。C或更小，優(yōu)選(TC,優(yōu)選-15'C或更小，優(yōu)選-25'C或更小的傾點(diǎn)。13.權(quán)利要求l至12中任一項(xiàng)的方法，其中該聚oc-烯烴具有l(wèi)-3.5，優(yōu)選l-2.6的Mw/Mn。14.權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)的方法，其中該聚a-烯烴是聚癸烯。15.權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)的方法，其中該聚a-烯烴具有l(wèi).8或更高的溴值。16.權(quán)利要求l至15中任一項(xiàng)的方法，其中該聚a-烯烴具有大于50摩爾。/。的乙烯叉基含量和在100。C下小于3000cSt的運(yùn)動(dòng)粘度。17.權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)的方法，其中該聚a-烯烴具有X或更小的甲基含量，其中X--3.4309Ln(在100。C下的Kv,cSt)十29,567。18.權(quán)利要求1至17中任一項(xiàng)的方法，還包括步驟獲得該聚oc-烯烴，此后將該聚cc-烯烴氫化，其中該聚a-烯烴包含至少50摩爾％至少一種或多種C3-C24cc-烯烴單體并且該氫化產(chǎn)物具有小于l.8的溴值。19.權(quán)利要求1至18中任一項(xiàng)的方法，其中該聚ot-烯烴具有50-100，000cSt的在40。C下的運(yùn)動(dòng)粘度。20.權(quán)利要求l至19中任一項(xiàng)的方法，其中該聚a-烯烴具有50或更高，優(yōu)選IOO-450的粘度指數(shù)。21.權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)的方法，其中該聚cc-烯烴具有250-200，000g/mol，優(yōu)選250-100，000g/mol的重均分子量。22.權(quán)利要求1至21中任一項(xiàng)的方法，其中該含3-24個(gè)碳原子的單體以60wt。/。或更多，優(yōu)選70wt。/?；蚋啻嬖凇?3.權(quán)利要求l至22中任一項(xiàng)的方法，其中該一種或多種聚a-烯烴選自丙烯、l-丁烯、1-戊烯、l-己烯、l-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、l-十二碳烯、l-十三碳烯、l-十四碳烯、1-十五碳烯、l-十六碳烯、l-十七碳烯、1-十八碳烯、l-十九碳烯、1-二十碳烯、1-二十一碳烯、1-二十二碳烯、1-二十三碳烯、1-二十四碳烯、l-二十五碳烯、1-二十六碳烯、4-甲基-l-戊烯、4-苯基-1-丁烯和5-苯基-l-戊烯，優(yōu)選該一種或多種聚a-烯烴選自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、l-己烯、l-庚烯、1-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、1-十一碳烯、l-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯和1-十六碳烯，更優(yōu)選該一種或多種聚a-烯烴選自1-己烯、l-辛烯、l-癸烯、1-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯和1-十八碳烯，更優(yōu)選該聚oc-烯烴包含辛烯、癸烯和十二碳烯，或者該聚ct-烯烴包含己烯、癸烯和十二碳烯；或己烯、癸烯和十四碳烯；或丁烯、己烯和十二碳烯；或丙烯、丁烯和十二碳烯等。24.權(quán)利要求1至23中任一項(xiàng)的方法，其中該聚cc-烯烴具有150。C或更高的閃點(diǎn)。25.權(quán)利要求1至24中任一項(xiàng)的方法，其中該聚oc-烯烴具有0.6-0.9g/cm3的比重。26.權(quán)利要求1至25中任一項(xiàng)的方法，其中乙烯、丙烯和丁烯單體以小于lwt。/。存在。27.權(quán)利要求l至43中任一項(xiàng)的方法，其中丙烯和/或丁烯單體以至少lwt。/。存在，優(yōu)選以高達(dá)100wt%純丙烯或丁烯或這兩者的組合存在。28.權(quán)利要求1至44中任一項(xiàng)的方法，其中乙烯按小于30wt。/。，優(yōu)選小于20wt。/。，優(yōu)選小于10wtQ/。，優(yōu)選小于5wt。/。，優(yōu)選小于lwt。/。存在，基于原料的重量。29.權(quán)利要求1至28中任一項(xiàng)的方法，其中該含3-24個(gè)碳原子的單體以60摩爾％或更多，優(yōu)選70摩爾％或更多存在。30.權(quán)利要求1至29中任一項(xiàng)的方法，還包括1)任選地處理該聚cc-烯烴以將含雜原子的化合物減少到小于600ppin,2)任選地將該聚a-烯烴與溶劑或稀釋劑及其它輕質(zhì)產(chǎn)物級(jí)分分離；3)使該聚a-烯烴與氬氣和氫化催化劑接觸；和4)獲得溴值小于1.8的聚oc-烯烴。31.權(quán)利要求30的方法，其中在與氫氣和/或氫化催化劑接觸之前將該聚a-烯烴處理以除去含雜原子的化合物，優(yōu)選該經(jīng)處理的聚oc-烯經(jīng)包含100ppm含雜原子的化合物或更少，優(yōu)選該經(jīng)處理的聚oc-烯烴包含10ppm含雜原子的化合物或更少。32.權(quán)利要求1至31中任一項(xiàng)的方法，其中存在清除劑和清除劑包含甲基鋁氧烷和/或改性甲基鋁氧烷。33.權(quán)利要求1至32中任一項(xiàng)的方法，其中該非配位陰離子活化劑包含四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-二烷基苯基苯銨、四(五氟苯基)硼酸三苯甲基酯、三(五氟苯基)硼、四(五氟苯基)硼酸三烷基銨、四(五氟苯基)硼酸四烷基銨、四(全氟萘基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(全氟萘基)硼酸N，N-二烷基苯基苯銨、四(全氟萘基)硼酸三苯曱基酯、三(全氟萘基)硼、四(全氟萘基)硼酸三烷基銨、四(全氟萘基)硼酸四烷基銨中的一種或多種，其中優(yōu)選該烷基是C1-C18烷基。34.權(quán)利要求1至33中任一項(xiàng)的方法，其中該過(guò)渡金屬化合物包含以下物質(zhì)中的一種或多種二氯'雙(l，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯；二氯.雙(l，3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯；二氯.雙(l，2，3-三曱基環(huán)戊二烯基)合鋯；二氯雙(l2，4-四氬茚基)合鋯；二氯■雙(四甲基環(huán)戊二烯基)合鋯；二氯.雙(五曱基環(huán)戊二烯基)合鋯；二氯雙(茚基)合鋯；二曱基.雙(l，2，4-三曱基環(huán)戊二烯基)合鋯；二甲基.雙(1，2，3-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯；二甲基.雙(l，3-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯；二甲基.雙(四曱基環(huán)戊二烯基)合鋯；二曱基.雙(五曱基環(huán)戊二烯基)合鋯；或二甲基'雙(1，2，3，4-四氫茚基)合鋯。35.權(quán)利要求1至33中任一項(xiàng)的方法，其中該過(guò)渡金屬化合物包含以下物質(zhì)中的一種或多種二氯.雙(l，2-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯雙(l，3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1，2，3-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，2，4-三曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，權(quán)利要求書第7/16頁(yè)二氯.雙(1，2，3，4-四甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，2，3，4，5-五甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯雙(l-甲基-2-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-甲基-2-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1-曱基-2-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯'雙(l-曱基-3-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-曱基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-甲基-3-正戊基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，2-二甲基-4-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，2-二曱基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，2-二甲基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，2-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯雙(l，2-二-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1，2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1-曱基-2，4-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯■雙(l，2-二乙基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，2-二乙基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-甲基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯雙(l-乙基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基).(環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯(1,3-二曱基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯'(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基).(甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基).(乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基).(1，2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.(1,3-二甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯(1,3--二曱基環(huán)戊二烯基)(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，8二氯(1,3-二曱基環(huán)戊二烯基).(1，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯雙(茚基)合鋯，二氯，雙(l-曱基茚基)合鋯，二氯.雙(2-甲基茚基)合鋯，二氯雙(4-曱基茚基)合鋯，二氯.雙(4，7-二曱基茚基)合鋯，二氯.雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯，二氯雙(4,5，6，7-四氫-2-曱基茚基)合鋯，二氯.雙(4，5，6，7-四氫-4，7-二曱基茚基)合鋯,二氯'(環(huán)戊二烯基).(4,5，6，7-四氫茚基)合鋯，二曱基.雙(l，2-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.雙(l，3-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(1，2，3-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l,2，4-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.雙(l，2，3，4-四曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(1，2，3,4,5-五甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.雙(l-曱基-2-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l-曱基-2-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(1-曱基-2-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.雙(1-甲基-3-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l-甲基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.雙(l-曱基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(1-曱基-3-正戊基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l，2-二甲基-4-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.雙(1，2-二曱基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l，2-二甲基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.雙(l，2-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.雙(l，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.雙(1，2-二-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l，2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.雙(l-曱基-2，4-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l，2-二乙基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基■雙(l，2-二乙基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基雙(1-曱基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l-乙基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基).(環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基).(環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基).(甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基).(乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基).(1，2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.(1，3-二曱基環(huán)戊二烯基).(環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.(l，3-二甲基環(huán)戊二烯基)(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二甲基.(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基).(1，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基雙(茚基)合鋯，二曱基.雙(l-甲基茚基)合鋯，二甲基雙(2-甲基茚基)合鋯，二甲基.雙(4-甲基茚基)合鋯，二甲基.雙(4，7-二甲基茚基)合鋯，二甲基.雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯，二曱基.雙(4，5，6，7-四氫-2-甲基茚基)合鋯，二甲基.雙(4，5,6，7-四氫-4，7-二曱基茚基)合鋯，或二曱基.(環(huán)戊二烯基).(4，5，6，7-四氫茚基)合鋯。35.權(quán)利要求l至33中任一項(xiàng)的方法，其中該過(guò)渡金屬化合物包含以下物質(zhì)中的一種或多種二氯.雙(l，2-二甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(l，3-二曱基環(huán)戊二烯基)合鉿，10二氯.雙(1，2，3-三曱基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(1，2，4-三曱基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(1,2，3,4-四曱基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(1，2，3，4，5-五甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(1-甲基-2-乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(1-曱基-2-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1-曱基-2-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(l-甲基-3-乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(l-曱基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯，.雙(l-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿二氯.雙(l-曱基-3-正戊基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(1，2-二甲基-4-乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(1，2-二曱基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(1，2-二曱基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(1，2-二乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(1，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(1，2-二-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯雙(1，2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(l-甲基-2，4-二乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(1，2-二乙基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(1，2-二乙基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(1-甲基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.雙(l-乙基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基).(甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基).(乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基)(1，2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿,二氯.(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基).(1,2-二甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯.(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基).(1，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鉿,二氯.雙(茚基)合鉿，二氯.雙(l-甲基茚基)合鉿，二氯雙(2-甲基茚基)合鉿，二氯.雙(4-甲基茚基)合鉿，二氯.雙(4，7-二甲基茚基)合鉿，二氯.雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鉿，二氯.雙(4，5，6，7-四氫-2-曱基茚基)合鉿，二氯雙(4，5，6，7-四氫-4,7-二甲基茚基)合鉿，二氯.(環(huán)戊二烯基).(4，5，6，7-四氫茚基)合鉿，二甲基雙(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基'雙(l，3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基雙(1，2，3-三曱基環(huán)戊二烯基)合鉿，二曱基■雙(1，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，二曱基.雙(1，2，3，4-四曱基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基.雙(l，2，3，4，5-五曱基環(huán)戊二烯基)合鉿，二曱基.雙(l-甲基-2-乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基.雙(l-甲基-2-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基'雙(l-甲基-2-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基'雙(l-甲基-3-乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基.雙(l-甲基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基.雙(l-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基.雙(l-甲基-3-正戊基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基.雙(l，2-二曱基-4-乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二曱基.雙(l，2-二甲基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基.雙(1，2-二甲基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，二曱基.雙(l，2-二乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，二甲基二甲基二曱基二甲基二曱基二曱基二曱基二甲基二曱基二甲基二甲基二曱基二曱基合鉿，鉿，鉿，二甲基二曱基二曱基二甲基二曱基二甲基二甲基二曱基二曱基曱基甲基雙(l，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，雙a，2-二-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，雙(l，2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，雙(l-曱基-2，4-二乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，雙(1，2-二乙基-4-正丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，雙(1，2-二乙基-4-正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，雙(1-甲基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，雙(1-乙基-3-異-丙基環(huán)戊二烯基)合鉿，(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊二烯基)合鉿,(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基)(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基)(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基)(環(huán)戊二烯基)合鉿，(甲基環(huán)戊二烯基)合鉿，(乙基環(huán)戊二烯基)合鉿，(1，2-二甲基環(huán)戊二烯基)(1，2-二-正丁基環(huán)戊二烯基)(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基).(環(huán)戊二烯基)合鉿，(1，3-二曱基環(huán)戊二烯基).(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基)合(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基).(1，3-二乙基環(huán)戊二烯基)合雙(茚基)合鉿，雙(l-甲基茚基)合鉿，雙(2-甲基茚基)合鉿，雙(4-甲基茚基)合鉿，雙(4，7-二甲基茚基)合鉿，雙(4，5，6，7-四氫茚基)合鉿，雙(4,5，6，7-四氬-2-甲基茚基)合鉿，雙(4，5，6，7-四氬-4，7-二甲基茚基)合鉿，或(環(huán)戊二烯基).(4，5，6，7-四氫茚基)合鉿。36.權(quán)利要求1至33中任一項(xiàng)的方法，其中該過(guò)渡金屬化合物包含以下物質(zhì)中的一種或多種二氯.雙(1，2-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，3-二曱基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯雙(四甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-甲基-2-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(l-甲基-3-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1-甲基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(1-曱基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯雙(4，5,6，7-四氬茚基)合鋯，二氯雙(茚基)合鋯，二曱基.雙(l，2-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l，3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基雙(1，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(四甲基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l-曱基-2-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(1-曱基-3-乙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基雙(1-曱基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)合鋯，二曱基.雙(l-曱基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯.雙(4，5,6，7-四氫茚基)合鋯，或二甲基雙(茚基)合鋯。37.權(quán)利要求1至36中任一項(xiàng)的方法，其中存在烷基鋁化合物并且該烷基鋁化合物由通式R、A1表示，其中每個(gè)R'獨(dú)立地選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、異丁基、正丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基和它們的異構(gòu)類似物。38.權(quán)利要求1至37中任一項(xiàng)的方法，其中該方法是連續(xù)方法，優(yōu)選包括以下步驟的連續(xù)方法a)將包含至少1Owt%—種或多種C3-C24cc-烯烴的原料料流連續(xù)地引入反應(yīng)器，b)將過(guò)渡金屬化合物和活化劑連續(xù)地引入該反應(yīng)器，c)任選地，將共活化劑連續(xù)地引入該反應(yīng)器，和d)從該反應(yīng)器連續(xù)地排出聚a-烯烴。39.權(quán)利要求38的方法，其中該方法還包括1)任選地，連續(xù)地處理該聚a-烯烴以將含雜原子的化合物減少到小于600ppm，2)任選地，連續(xù)地將該聚cx-烯烴分餾以分離輕質(zhì)級(jí)分和重質(zhì)級(jí)分，其中該重質(zhì)級(jí)分含20或更多個(gè)碳，3)使該聚a-烯烴與氫氣和氫化催化劑連續(xù)地接觸，4)連續(xù)地獲得溴值小于1.8的聚a-烯烴。40.權(quán)利要求1至39中任一項(xiàng)的方法，其中反應(yīng)器中的溫度為-10。C至25(TC，優(yōu)選10。C-22(TC，優(yōu)選2(TC-180。C，優(yōu)選40。C-150°C，優(yōu)選30-100。C。41.權(quán)利要求1至40中任一項(xiàng)的方法，其中讓該單體、催化劑化合物和活化劑接觸5分鐘-100小時(shí)，優(yōu)選10分鐘-20小時(shí)的停留時(shí)間。42.權(quán)利要求1至41中任一項(xiàng)的方法，其中存在溶劑或稀釋劑，優(yōu)選該溶劑或稀釋劑選自丙烷、丁烷、2-丁烯、異丁烯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、苯、甲苯、鄰二甲苯、間二曱苯、對(duì)二曱苯、混合二甲苯、乙基苯、異丙基苯和正丁基苯。43.權(quán)利要求1至"中任一項(xiàng)的方法，其中在反應(yīng)器中讓該單體與該過(guò)渡金屬化合物和活化劑接觸并且該反應(yīng)器是連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器。44.權(quán)利要求1至43中任一項(xiàng)的方法，其中通過(guò)與固體吸附劑接觸從該產(chǎn)物中除去催化劑殘余物。45.權(quán)利要求1至44中任一項(xiàng)的方法，其中在溶液相或淤漿相中讓該單體與該過(guò)渡金屬化合物和活化劑接觸。46.權(quán)利要求1至45中任一項(xiàng)的方法，其中讓該單體在被引入該反應(yīng)器之前與烷基鋁化合物接觸，和/或讓該金屬茂和/或活化劑在進(jìn)入該反應(yīng)器之前與烷基鋁化合物結(jié)合，該烷基鋁化合物優(yōu)選選自三異丁基鋁、三正辛基鋁、三正己基鋁、三正癸基鋁和三(正十二烷基)鋁。47.權(quán)利要求l至46中任一項(xiàng)的方法，其中讓該聚a-烯烴與氫氣和優(yōu)選選自負(fù)載型第7、8、9和10族金屬的氫化催化劑接觸，優(yōu)選該氫化催化劑選自在二氧化硅、氧化鋁、粘土、二氧化鈦、氧化鋯、中孔材料、MCM41或混合金屬氧化物載體上負(fù)栽的Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Fe、Ru、Os、Cr、Mo和W中的一種或多種，優(yōu)選該氫化催化劑是負(fù)栽于硅藻土、二氧化硅、氧化鋁、粘土、中孔材料MCM41或二氧化硅-氧化鋁上的鎳。48.權(quán)利要求l至47中任一項(xiàng)的方法，其中讓該聚ct-烯烴與氫氣和氫化催化劑在25-35(TC的溫度下接觸。49.權(quán)利要求1至48中任一項(xiàng)的方法，其中制備的產(chǎn)物具有60wtM或更少的C10二聚體，優(yōu)選40wt。/?；蚋俚腃10二聚體。50.權(quán)利要求1至49中任一項(xiàng)的方法，其中該方法還包括1)通過(guò)讓該聚a-烯烴與固體吸附劑接觸從該聚ot-烯烴中除去催化劑殘余物，2)任選地，處理該聚a-烯烴以將含雜原子的化合物減少到小于600ppm,3)任選地，將該聚cc-烯烴分餾以分離輕質(zhì)級(jí)分和重質(zhì)級(jí)分，其中該重質(zhì)級(jí)分含20或更多個(gè)碳，4)讓該聚a-烯烴與氫氣和氫化催化劑接觸，和5)獲得溴值小于1.8的聚oc-烯烴。51.權(quán)利要求1至50中任一項(xiàng)的方法，其中該方法的生產(chǎn)率是至少1.5kg產(chǎn)物/克過(guò)渡金屬化合物和/或該方法的生產(chǎn)率是至少1.5kg產(chǎn)物/克非配位陰離子活化劑。52.權(quán)利要求1至51中任一項(xiàng)的方法，其中該方法是半連續(xù)的。53.權(quán)利要求1至52中任一項(xiàng)的方法，其中反應(yīng)區(qū)中的溫度在反應(yīng)期間上升不超過(guò)20。C，優(yōu)選反應(yīng)區(qū)中的溫度在反應(yīng)期間上升不超過(guò)IO°C，優(yōu)選反應(yīng)區(qū)中的溫度在反應(yīng)期間上升不超過(guò)5。C，優(yōu)選反應(yīng)區(qū)中的溫度在反應(yīng)期間上升不超過(guò)3°C。54.權(quán)利要求l至53中任一項(xiàng)的方法，其中該液體聚cc-烯經(jīng)產(chǎn)物具有Xwt。/。二聚體或更少，其中Xwt%=0.8x[231.55x(流體在10(TC的Kv，cSt)(_0.則]。55.權(quán)利要求l至54中任一項(xiàng)的方法，其中該液體聚oc-烯烴產(chǎn)物具有小于40摩爾。/。匪或rr三單元組，優(yōu)選小于30摩爾％，優(yōu)選小于20摩爾％。56.權(quán)利要求l至55中任一項(xiàng)的方法，其中該液體聚a-烯烴產(chǎn)物具有50摩爾。/。或更多mr三單元組。57.權(quán)利要求l至56中任一項(xiàng)的方法，其中該液體聚cx-烯烴產(chǎn)物不具有可通過(guò)DSC測(cè)量的熔點(diǎn)。58.權(quán)利要求1至57中任一項(xiàng)的方法，其中l(wèi)，2-二取代的烯烴以小于Z摩爾。/。存在于該聚cc-烯烴產(chǎn)物中，優(yōu)選以7摩爾％或更少，優(yōu)選以5摩爾％或更少存在，其中Z-8.420xLog(V)-4.048，其中V是該聚a-烯經(jīng)在100。C下測(cè)量的以cSt計(jì)的運(yùn)動(dòng)粘度。59.權(quán)利要求1至58中任一項(xiàng)的方法，其中該聚a-烯烴具有小于Z摩爾o/Q由以下通式表示的單元其中j、k和m各自獨(dú)立地是3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22，n是l-350的整數(shù)，和其中Z-8.420xLog(V)-4.048，其中V是該聚a-烯烴在l00°C下測(cè)量的以cSt計(jì)的運(yùn)動(dòng)粘度。全文摘要本發(fā)明涉及在金屬茂催化劑與非配位陰離子活化劑和氫氣存在下制備在100℃下運(yùn)動(dòng)粘度超過(guò)20cSt的液體聚α-烯烴(PAO)的方法。文檔編號(hào)C08F110/14GK101501083SQ200780029723公開日2009年8月5日申請(qǐng)日期2007年5月8日優(yōu)先權(quán)日2006年7月19日發(fā)明者C·L·科克爾,M·M-S·吳,S·P·拉克,小約翰·F·沃爾澤,江培軍申請(qǐng)人:?？松梨诨瘜W(xué)專利公司