專利名稱::預(yù)浸料坯和碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及兼具優(yōu)異的耐沖擊性和導(dǎo)電性的預(yù)浸料坯和碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料。
背景技術(shù):
:碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料由于強(qiáng)度、剛性和導(dǎo)電性等優(yōu)異而有用,廣泛應(yīng)用于航空器結(jié)構(gòu)構(gòu)件、風(fēng)車的槳葉、汽車外板和IC托盤或筆記本電腦的框體(外殼)等計(jì)算機(jī)用途等,其需求年年增加。碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料一般為將以作為強(qiáng)化纖維的碳纖維和基質(zhì)樹脂為必需的構(gòu)成要素的預(yù)浸料坯成形而成的不均一材料,為此強(qiáng)化纖維的排列方向的物性及其以外的方向的物性存在很大差異。例如,已知用對(duì)于落錘沖擊的電阻性表示的耐沖擊性被用層間的板端剝離強(qiáng)度等定量的層間剝離強(qiáng)度所決定,因此在提高僅強(qiáng)化纖維的強(qiáng)度方面,不會(huì)導(dǎo)致根本上的改良。特別是,以熱固化性樹脂作為基質(zhì)樹脂的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料反映基質(zhì)樹脂的低韌性,對(duì)于來自強(qiáng)化纖維的排列方向以外的應(yīng)力具有容易被破壞的性質(zhì)。為此,為了改良可應(yīng)對(duì)來自強(qiáng)化纖維的排列方向以外的應(yīng)力的復(fù)合材料物性,提出了各種技術(shù)。其中,提出了設(shè)置有在預(yù)浸料坯的表面區(qū)域分散有樹脂粒子的樹脂層的預(yù)浸料坯。例如,提出了使用設(shè)有使包含尼龍等的熱塑性樹脂的粒子分散于預(yù)浸料坯的表面區(qū)域的樹脂層的預(yù)浸料坯,而得到耐熱性良好的高韌性復(fù)合材料的技術(shù)(參照專利文獻(xiàn)1)。另外,與專利文獻(xiàn)1不同,還提出了利用添加聚砜低聚物而改良韌性的基質(zhì)樹脂和包含熱固化性樹脂的粒子的組合,發(fā)現(xiàn)復(fù)合材料具有高度的韌性的技術(shù)(參照專利文獻(xiàn)2)。但是這種技術(shù)雖然賦予碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料高度的耐沖擊性但在層間產(chǎn)生成為絕緣層的樹脂層。為此,具有作為碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的特徴之一的導(dǎo)電性中,厚度方向的導(dǎo)電性顯著降低的缺點(diǎn),難以兼顧碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的優(yōu)異的耐沖擊性和導(dǎo)電性。另外,作為提高層間的導(dǎo)電性的方法,一般考慮在碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的基質(zhì)樹脂中配合金屬粒子的方法(參照專利文獻(xiàn)3。)、配合碳4粒子的方法(參照專利文獻(xiàn)4。),但這些文獻(xiàn)中,均未提及兼顧高度的耐沖擊性和導(dǎo)電性。專利文獻(xiàn)1美國(guó)專利第5,028,478號(hào)說明書專利文獻(xiàn)2特開平3-26750號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開平6-344519號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開平8-34864號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的技術(shù)問題于是,本發(fā)明的目的在于提供兼有優(yōu)異的耐沖擊性和厚度方向的導(dǎo)電性的預(yù)浸料坯和碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料。解決問題的技術(shù)方法為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的預(yù)浸料坯具有下面的構(gòu)成。即,含有[A〗碳纖維和[B]熱固化性樹脂,且滿足下述(1)、(2)的至少任何一個(gè)的預(yù)浸料坯。(1)含有[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維、和[D]導(dǎo)電粒子或纖維,[[C]的配合量(重量份)]/[[D]的配合量(重量份)]表示的重量比為1~1000。(2)含有[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維。另外,為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料具有下述構(gòu)成。即,含有[A]碳纖維和[B]熱固化性樹脂,且滿足下述(l)、(2)的至少任何一個(gè)的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料。(1)含有[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維、和[D]導(dǎo)電粒子或纖維,[[C]的配合量(重量份)〗/[[D]的配合量(重量份)]表示的重量比為1~1000。(2)含有[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可以得到兼有優(yōu)異的耐沖擊性和導(dǎo)電性的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料。在現(xiàn)有技術(shù)中,耐沖擊性高,導(dǎo)電性低,另外,導(dǎo)電性高的只能得到耐沖擊性差的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料,而根據(jù)本發(fā)明可提供同時(shí)5滿足耐沖擊性和導(dǎo)電性的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料。圖1代表性的預(yù)浸料坯的剖面圖之一例。圖2表示沖擊后壓縮強(qiáng)度和體積固有電阻相對(duì)于[[C]的配合量(重量份)]/[[D]的配合量(重量份)]表示的重量比的關(guān)系的示意圖。符號(hào)的說明1:碳纖維層(層內(nèi))2:層間形成層(層間)3:熱塑性樹脂的粒子4:導(dǎo)電粒子5:碳纖維6:熱固化性樹脂具體實(shí)施例方式本發(fā)明人對(duì)于包含碳纖維、熱固化性樹脂的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的厚度方向的導(dǎo)電性機(jī)理進(jìn)行了反復(fù)研究,結(jié)果,除了賦予層壓層間部高度的耐沖擊性、另一方面在層間產(chǎn)生成為絕緣層的樹脂層的熱塑性樹脂的粒子或纖維之外,進(jìn)一步以特定的重量比配置導(dǎo)電粒子或纖維,或在層壓層間部配置熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電粒子或纖維,由此令人驚訝地發(fā)現(xiàn)可得到不會(huì)減少纖維含有率,而高度兼有優(yōu)異的耐沖擊性和導(dǎo)電性的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料,想到可得到所述碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的預(yù)浸料坯。預(yù)浸料坯是強(qiáng)化纖維中含浸有基質(zhì)樹脂的成形中間基材,在本發(fā)明中,使用碳纖維作為強(qiáng)化纖維,使用熱固化性樹脂作為基質(zhì)樹脂。所述預(yù)浸料坯中,熱固化性樹脂處于未固化的狀態(tài),通過層壓、固化預(yù)浸料坯可得到碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料。當(dāng)然,使預(yù)浸料坯單層固化也可以得到碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料。對(duì)于使多張預(yù)浸料坯層壓、固化而成的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料,預(yù)浸料坯的表面部成為碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的層壓層間部,預(yù)浸料坯的內(nèi)部成為碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的層壓層內(nèi)部。本發(fā)明的預(yù)浸料坯為含有[A]碳纖維和[B]熱固化性樹脂,且滿足下6迷(1)、(2)的至少任何一個(gè)的預(yù)浸料坯。(1)含有[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維、和[D]導(dǎo)電粒子或纖維,[[C]的配合量(重量份)]/[[D]的配合量(重量份)]表示的重量比為1~1000。(2)含有[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維。在滿足(1)的方案中,預(yù)浸料坯或由其得到的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料含有[A]碳纖維、[B]熱固化性樹脂、[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維、和[D]導(dǎo)電粒子或纖維。本方案中,優(yōu)選使用熱塑性樹脂粒子作為[C]、使用導(dǎo)電粒子作為[D]。這是因?yàn)閇C]和[D]均為粒子形式與任何一方為纖維形式、或雙方為纖維形式的情況相比,熱固化性樹脂的流動(dòng)特性良好,對(duì)于碳纖維的含浸性優(yōu)異。另外,通過組合使用熱塑性樹脂粒子和導(dǎo)電粒子,向碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的落錘沖擊(或局部沖擊)時(shí),局部沖擊產(chǎn)生的層間剝離降低,因此對(duì)所述沖擊后的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料施加應(yīng)力時(shí),成為應(yīng)力集中造成的破壞的起點(diǎn)的上迷局部沖擊引起的層間剝離部分少,導(dǎo)電粒子與層壓層內(nèi)的碳纖維的接觸概率高,容易形成導(dǎo)電通路,從而可得到表現(xiàn)出耐沖擊性和導(dǎo)電性的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料。另外,滿足(2)的方案中,預(yù)浸料坯或由其得到的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料含有[A]碳纖維、[B]熱固化性樹脂、和[E]熱塑性樹脂的核被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電粒子或熱塑性樹脂的芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電性的纖維。此處,[E]是上述[D]中具有熱塑性樹脂的核被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電粒子或熱塑性樹脂的芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電性的纖維這種特定方案者。通過使用具有所述特定方案的[E],聯(lián)用上迷[C]和[D]而得到的效果僅僅靠[E]就可以得到。滿足(1)的方案與滿足(2)的方案相比,由于層壓層間部的[D]熱塑性樹脂的粒子或纖維帶來的優(yōu)異的韌性的效果,向碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料落錘沖擊時(shí),層間剝離強(qiáng)度高,耐沖擊性更高,在這點(diǎn)上更優(yōu)異。另一方面,滿足(2)的方案與滿足(1)的方案相比,使用的成分少,由此可期待更低的低成本化、生產(chǎn)性的提高,在這點(diǎn)上更優(yōu)異。本發(fā)明中使用的[A]碳纖維顯示出更高的導(dǎo)電性,因此優(yōu)選為至少具有260GP的拉伸彈性率的碳纖維,考慮到兼顧耐沖擊性,優(yōu)選為最高具有440GPa的拉伸彈性率的碳纖維。出于所迷觀點(diǎn),由于可將導(dǎo)電性和耐沖擊性兼顧在高水平,特別優(yōu)選拉伸彈性率為280~400GPa的范圍。另外,出于耐沖擊性的觀點(diǎn),由于可得到耐沖擊性優(yōu)異,具有高剛性和機(jī)械強(qiáng)度的復(fù)合材料,優(yōu)選拉伸強(qiáng)度為4.4~6.5GPa,拉伸伸長(zhǎng)率為1.7~2.3%的高強(qiáng)度高伸長(zhǎng)率碳纖維。因此,考慮到兼顧高導(dǎo)電性和耐沖擊性,兼有拉伸彈性率為至少280GPa,拉伸強(qiáng)度為至少4.4GPa,拉伸伸長(zhǎng)率為至少1.7%的特性的碳纖維最適合。拉伸彈性率、拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長(zhǎng)率可根據(jù)JISR7601-1986記栽的纖維拉伸試驗(yàn)而測(cè)定。本發(fā)明中使用的[B]熱固化性樹脂只要是由于熱而進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),至少部分形成三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹脂就無特別限定。作為所述熱固化性樹脂,例如,可列舉出,不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、環(huán)氧樹脂、苯并喝嗪樹脂、酚醛樹脂、尿素樹脂、蜜胺樹脂和聚酰亞胺樹脂等,也可以使用它們的改性物和摻混2種以上的樹脂等。另外,這些熱固化性樹脂可以是通過加熱而自固化者,也可以配合固化劑或固化促進(jìn)劑等。這些熱固化性樹脂的中,優(yōu)選使用耐熱性、力學(xué)特性和與碳纖維的粘接性的平衡優(yōu)異的環(huán)氧樹脂。特別是,優(yōu)選使用以胺類、苯酚類、具有碳-碳雙鍵的化合物作為前體的環(huán)氧樹脂。具體而言,以胺類為前體的縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂,可列舉出四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、三縮水甘油基-對(duì)氨基苯酚和三縮水甘油基氨基甲酚的各種異構(gòu)體。四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷由于耐熱性優(yōu)異,優(yōu)選用作作為航空器結(jié)構(gòu)材料的復(fù)合材料用樹脂。另外,熱固化性樹脂還優(yōu)選使用以苯酚為前體的縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂。作為這種環(huán)氧樹脂,雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酴F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、線性酚醛型環(huán)氧樹脂、甲酚醛型環(huán)氧樹脂和間苯二盼型環(huán)氧樹脂。液狀的雙盼A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂和間苯二酚型環(huán)氧樹脂為低粘度,因此優(yōu)選組合使用其他的環(huán)氧樹脂。另外,室溫(25'C左右)下固形的雙酚A型環(huán)氧樹脂與室溫(25'C左右)下液狀的雙酚A型環(huán)氧樹脂相比,賦予固化樹脂交聯(lián)密度低的結(jié)構(gòu),因此該固化樹脂的耐熱性更低,韌性更高,因此優(yōu)選與縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂或液狀的雙酚A型環(huán)氧樹脂或雙酚F型環(huán)氧樹脂組合使用。具有萘骨架的環(huán)氧樹脂產(chǎn)生低吸水率且高耐熱性的固化樹脂。另外,聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、芳烷基酚型環(huán)氧樹脂和二苯基藥型環(huán)氧樹脂由于可以產(chǎn)生低吸水率的固化樹脂,因而也適合使用。氨基甲酸酯改性環(huán)氧樹脂和異氰酸酯改性環(huán)氧樹脂由于可以產(chǎn)生破壞靱性和伸長(zhǎng)率高的固化樹脂,因而適合使用。這些環(huán)氧樹脂可單獨(dú)使用也可以適當(dāng)配合使用。如果配合使用至少2官能的環(huán)氧樹脂和3官能以上的環(huán)氧樹脂,則可兼有樹脂的流動(dòng)性和固化后的耐熱性,因而優(yōu)選。特別是,縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂和縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂的組合可兼顧耐熱性和耐水性與工藝性。另外,為了使預(yù)浸料坯的粘著性和懸垂性適當(dāng),至少配合室溫下液狀的環(huán)氧樹脂和室溫下固形的環(huán)氧樹脂是有效的。線性盼醛型環(huán)氧樹脂或曱酚醛型環(huán)氧樹脂的耐熱性高,吸水率小,因此產(chǎn)生耐熱耐水性高的固化樹脂。通過使用這些線性酴醛型環(huán)氧樹脂或甲酚醛型環(huán)氧樹脂,可提高耐熱耐水性,同時(shí)可調(diào)節(jié)預(yù)浸料坯的粘著性和懸垂性。環(huán)氧樹脂的固化劑如果是具有可與環(huán)氧基反應(yīng)的活性基的化合物就可以使用。作為固化劑,具有氨基、酸酐基和疊氮基的化合物是合適的。作為固化劑,更具體而言,例如,可列舉出,雙氰胺、二氨基二苯基甲烷或二氨基二苯基砜的各種異構(gòu)體、氨基安息香酸酯類、各種酸酐、線性酚醛樹脂、曱酚醛樹脂、多酚化合物、咪唑衍生物、脂肪族胺、四甲基胍、硫脲加成胺、甲基六氫鄰苯二甲酸酐之類的羧酸酐、羧酸酰肼、羧酸酰胺、聚硫醇和三氟化硼乙基胺配合物之類的路易斯酸配合物等,這些固化劑可單獨(dú)使用也可以聯(lián)用。通過使用芳香族二胺作為固化劑,可得到耐熱性良好的固化樹脂。特別是,為了得到耐熱性良好的固化樹脂,二氨基二苯基砜的各種異構(gòu)體是最適合的。芳香族二胺作為固化劑的添加量?jī)?yōu)選在化學(xué)計(jì)量上達(dá)到當(dāng)量,根據(jù)情況,例如,通過使用當(dāng)量比0.7~0.8附近可得到高彈性率的固化樹脂。另外,通過使用雙氰胺和尿素化合物,例如,3,4-二氯苯基-1,1-二甲基脲的組合,或者咪唑類作為固化劑,可一邊在較低溫下固化一邊得到高耐熱耐水性。使用酸酐來固化與胺化合物固化相比,可產(chǎn)生吸水率低的固化樹脂。此外,通過使用使這些固化劑潛在化的物質(zhì),例如,微嚢化的物質(zhì),預(yù)浸料坯的保存穩(wěn)定性變好,特別使粘著性或懸垂性在室溫放置時(shí)也難于變化。另外,也可以在組合物中配合這些環(huán)氧樹脂和固化劑、或者將它們的一部分預(yù)反應(yīng)而成的物質(zhì)。該方法有時(shí)對(duì)于粘度調(diào)節(jié)或保存穩(wěn)定性提高有效。還適合在上述熱固化性樹脂中混合、溶解熱塑性樹脂來使用。作為這種熱塑性樹脂,一般優(yōu)選為主鏈具有選自碳-碳鍵、酰胺鍵、酰亞胺鍵、酯鍵、醚鍵、碳酸酯鍵、氨基甲酸酯鍵、硫醚鍵、砜鍵和羰基鍵的鍵的熱塑性樹脂,即便部分具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)也無妨。另外,可以具有結(jié)晶性也可以是非晶性。特別是,選自聚酰胺、聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯醚、聚苯硫醚、多芳基化物、聚酯、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、具有苯基三曱基茚滿結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺、聚砜、聚醚砜、聚醚酮、聚醚醚酮、聚芳酰胺、聚醚腈和聚苯并咪唑中至少1種的樹脂適合混合、溶解于熱固化性樹脂。這些熱塑性樹脂可以使用市售的聚合物,也可以使用比市售的聚合物分子量低、所謂的低聚物。低聚物優(yōu)選末端或分子鏈中具有可與熱固化性樹脂反應(yīng)的官能團(tuán)的低聚物。使用熱固化性樹脂與熱塑性樹脂的混合物時(shí),可產(chǎn)生比單獨(dú)使用其時(shí)更好的結(jié)果。形成用熱塑性樹脂的強(qiáng)韌性覆蓋熱固化性樹脂的脆性,且用熱塑性樹脂覆蓋熱塑性樹脂的成形困難性,保持平衡性的基體樹脂。熱固化性樹脂和熱塑性樹脂的使用比例(重量份),考慮到平衡性,優(yōu)選100:2~100:50的范圍,更優(yōu)選100:5~100:35的范圍。另外,為了提高碳纖維之間的接觸概率提高碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的導(dǎo)電性,上述熱固化性樹脂導(dǎo)電性中混合填料來使用也是適當(dāng)?shù)?。這種導(dǎo)電性填料可列舉出,炭黑、碳納米管、氣相成長(zhǎng)法碳纖維(VGCF)、富勒烯、金屬納米粒子等,可單獨(dú)使用也可以聯(lián)用。其中,優(yōu)選使用廉價(jià)且效果高的炭黑,作為所述炭黑可列舉出,例如,爐黑、乙炔黑、熱炭黑、槽法炭黑、柯琴黑等,也適合使用將它們2種以上摻混得到的炭黑。此處的導(dǎo)電性填料是指,[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的平;勻直徑(通常o.i倍以下)的導(dǎo)電粒-子或纖維:,''''、本發(fā)明的滿足(1)的方案中,使用[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維作10現(xiàn)優(yōu)異的耐沖擊性。作為本發(fā)明中使用的[c]熱塑性樹脂的粒子或纖維的素材,可使用與作為熱固化性樹脂中混合、溶解使用的熱塑性樹脂在前面列舉的各種熱塑性樹脂相同的物質(zhì)。其中,最優(yōu)選由于優(yōu)異的韌性可大大提高耐沖擊性的聚酰胺。聚酰胺中,尼龍12、尼龍11或尼龍6/12共聚物與間熱固化性樹脂的粘接強(qiáng)度特別良好,因而落錘沖擊時(shí)的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的層間剝離強(qiáng)度高,耐沖擊性的提高效果高,所以優(yōu)選。作為[C]使用熱塑性樹脂的粒子時(shí),熱塑性樹脂粒子的形狀可以是球狀、非球狀、多孔、針狀、晶須狀、或薄片狀,優(yōu)選球狀,這是因?yàn)椴粫?huì)降低熱固化性樹脂的流動(dòng)特性而對(duì)于碳纖維的含浸性優(yōu)異,或者向碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料落錘沖擊(或局部沖擊)時(shí),局部沖擊所產(chǎn)生的層間剝離進(jìn)一步降低,因此在對(duì)所述沖擊后的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料施加應(yīng)力時(shí),成為應(yīng)力集中帶來的破壞的起點(diǎn)的上迷局部沖擊引起的層間剝離部分變得更少,可得到顯示高耐沖擊性的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料。作為[C]使用熱塑性樹脂的纖維時(shí),熱塑性樹脂纖維的形狀短纖維或長(zhǎng)纖維都可以使用。短纖維時(shí),可以是如特開平2-69566號(hào)公報(bào)所示的與粒子同樣地使用短纖維的方法、或者加工成墊子而使用的方法。長(zhǎng)纖維時(shí),可以是如特開平4-292634號(hào)公報(bào)所示的在預(yù)浸料坯表面平行排列長(zhǎng)纖維的方法、如國(guó)際公開編號(hào)94016003號(hào)公報(bào)所示的無序排列的方法。還可以加工為如特開平2-32843號(hào)公報(bào)所示的針織品、國(guó)際公開編號(hào)94016003號(hào)公報(bào)所示的無紡布、或者紡織品等片狀的基材來使用。另外,可以加工成以短纖維切片、短切原絲、磨散纖維、或者短纖維為紡紗,平行或者無序地排列的針織品、紡織品來使用。本發(fā)明中作為[D]來使用導(dǎo)電粒子時(shí),導(dǎo)電粒子只要是電的良導(dǎo)體起作用的粒子即可,并不限于僅包含導(dǎo)體者。優(yōu)選體積固有電阻為10~10-9Qcm、更優(yōu)選1~10'9Qcm、進(jìn)一步優(yōu)選10"~1(T9Q的粒子。體積固有電阻過高,則碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料有時(shí)無法得到充分的導(dǎo)電性。導(dǎo)電粒子可以使用例如,金屬粒子、聚乙炔粒子、聚苯胺粒子、聚吡咯粒子、聚噻吩粒子、聚異硫茚粒子、聚乙烯二氧噻吩粒子等的導(dǎo)電性聚合物粒子、碳粒子,和無機(jī)材料的核被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的粒子、有機(jī)材料的核被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的粒子。其中,由于顯示高導(dǎo)電性和穩(wěn)定性,特別優(yōu)選碳粒子、無機(jī)材料的核被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的粒子、ii有機(jī)材料的核被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的粒子。特別是,如后述滿足本發(fā)明的(2)的方案所示,如果作為有機(jī)材料使用熱塑性樹脂,采用熱塑性樹脂的核被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的粒子,則得到的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料可實(shí)現(xiàn)更加優(yōu)異的耐沖擊性,因而優(yōu)選。本發(fā)明中作為[D]使用導(dǎo)電性的纖維時(shí),導(dǎo)電性的纖維只要是電的良導(dǎo)體起作用的纖維即可,并不限于僅僅包含導(dǎo)體者。優(yōu)選體積固有電阻為10~l(T9Qcm、更優(yōu)選1~l(T9Qcm、進(jìn)一步優(yōu)選10"~1(T9Q的纖維。體積固有電阻過高,則碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料有時(shí)無法得到充分的導(dǎo)電性。導(dǎo)電性的纖維可以使用例如,金屬纖維、碳纖維、無機(jī)材料的芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的纖維、有機(jī)材料的芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的纖維等。特別是,如后述滿足本發(fā)明的(2)的方案所示,如果作為有機(jī)材料使用熱塑性樹脂,采用熱塑性樹脂的芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的纖維,則得到的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料可實(shí)現(xiàn)更加優(yōu)異的耐沖擊性。此處所說的體積固有電阻是指將樣品固定于具有4探針電極的圓筒型電池,在對(duì)試樣施加60MPa的壓力的狀態(tài)下測(cè)定試樣的厚度和電阻值,由該值算出的體積固有電阻。被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的類型的[D]導(dǎo)電粒子或纖維中,導(dǎo)電粒子層構(gòu)成,根據(jù)需要該核或芯與導(dǎo)電層之間可以設(shè)置后述的粘接層。在導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的類型的[D]導(dǎo)電粒子或纖維中,作為核或芯使用的無機(jī)材料,可列舉出無機(jī)氧化物、無機(jī)有機(jī)復(fù)合物、和碳等。無機(jī)氧化物可列舉出,例如,二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、二氧化硅.氧化鋁、二氧化硅.氧化鋯等、單一的無機(jī)氧化物、和2種以上的復(fù)合無機(jī)氧化物。無機(jī)有機(jī)復(fù)合物可列舉出,例如,將金屬烷醇和/或金屬烷基烷醇水解而得到的聚有機(jī)硅氧烷。另外,碳優(yōu)選使用結(jié)晶碳、非晶碳。非晶碳具體可列舉出,例如,"Bellpearl"(注冊(cè)商標(biāo))C-600、C掘、C-2000(鐘紡(林)制)、"NICABEADS"(注冊(cè)商標(biāo))ICB、PC、MC(日本碳(抹)制)等。被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的幾型的[D]導(dǎo)電粒子或纖維中,作為核或芯使用有機(jī)材料時(shí),作為核或芯使用的有機(jī)材料可列舉出,不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、環(huán)氧樹脂、苯并喁嗪樹脂、酚醛樹脂、尿素樹脂、蜜胺樹脂和聚酰亞胺樹脂等的熱固化性樹脂,聚酰胺樹脂、酚醛樹脂、氨基樹脂、丙烯酸樹脂、乙烯-乙酸乙烯樹脂、聚酯樹脂、尿素樹脂、蜜胺樹脂、醇酸樹脂、聚酰亞胺樹脂、氨基曱酸酯樹脂、和二乙烯基苯樹脂等的熱塑性樹脂等。另外,也可以復(fù)合使用2種以上這里列舉的材料。其中,優(yōu)選使用具有優(yōu)異的耐熱性的丙烯酸樹脂或二乙烯基苯樹脂、和具有優(yōu)異的耐沖擊性的聚酰胺樹脂。滿足本發(fā)明的(2)的方案中,將[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維作為必需成分使用,因此即使不添加[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維,碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料也可以表現(xiàn)出耐沖擊性和導(dǎo)電性的。本發(fā)明中使用的[E]的作為導(dǎo)電粒子或纖維的核或芯的素材使用的熱塑性樹脂可以使用與作為熱固化性樹脂中混合、溶解使用的熱塑性樹脂在前面列舉的各種熱塑性樹脂同樣的物質(zhì)。其中,優(yōu)選將應(yīng)變能釋放率(Glc)為150050000J/m2的熱塑性樹脂作為核或芯的素材使用。更優(yōu)選3000~40000J/m2、進(jìn)一步優(yōu)選4000~30000J/m2。應(yīng)變能釋放率(Gk)過小,則碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的耐沖擊性有時(shí)不夠,過大則碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的剛性有時(shí)降低。所迷熱塑性樹脂例如優(yōu)選使用聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚砜、聚醚酰亞胺等,特別優(yōu)選聚酰胺。聚酰胺中,優(yōu)選使用尼龍12、尼龍U或尼龍6/12共聚物。G^的評(píng)價(jià)使用將作為[E]的核或芯的素材的熱塑性樹脂成形的樹脂板,依照ASTMD5045-96規(guī)定的緊湊拉伸法或雙重拉伸法進(jìn)行。作為[E]使用熱塑性樹脂的核被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子時(shí),作為熱塑性樹脂粒子的核的形狀,可以是球狀、非球狀、多孔、針狀、晶須狀或薄片狀,優(yōu)選球狀,這是因?yàn)椴粫?huì)降低熱固化性樹脂的流動(dòng)特性而對(duì)于碳纖維的含浸性優(yōu)異。另外,向碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料落錘沖擊(或局部沖擊)時(shí),局部沖擊所產(chǎn)生的層間剝離進(jìn)一步降低,因此在對(duì)所述沖擊后的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料施加應(yīng)力時(shí),成為應(yīng)力集中帶來的破壞的起點(diǎn)的上述局部沖擊引起的層間剝離部分變得更少,層壓層內(nèi)的碳纖維的接觸概率高,容易形成導(dǎo)電通路,因此可得到表現(xiàn)出耐沖擊性和導(dǎo)電性的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料,因此而優(yōu)選。作為[E]使用熱塑性樹脂的芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電性的纖維時(shí),熱塑性樹脂纖維的芯的形狀優(yōu)選使用短纖維或者長(zhǎng)纖維。13短纖維時(shí),可以是如特開平2-69566號(hào)公報(bào)所示的與粒子同樣地使用短纖維的方法、或者加工成墊子而使用的方法。長(zhǎng)纖維時(shí),可以是如特開平4-292634號(hào)公報(bào)所示的在預(yù)浸料坯表面平行排列長(zhǎng)纖維的方法、如國(guó)際公開編號(hào)94016003號(hào)公報(bào)所示的無序排列的方法。還可以加工為如特開平2-32843號(hào)公報(bào)所示的針織品、國(guó)際公開編號(hào)94016003號(hào)公報(bào)所示的無紡布、或者紡織品等片狀的基材來使用。另外,可以加工成以短纖維切片、短切原絲、磨散纖維、或者短纖維為紡紗,平行或者無序地排列的針織品、紡織品來使用。用導(dǎo)電性物質(zhì)包覆熱塑性樹脂纖維的芯時(shí),有在將熱塑性樹脂纖維的芯加工為上述形狀后,包覆導(dǎo)電性物質(zhì)的方法,或者在熱塑性樹脂纖維的芯上包覆導(dǎo)電性物質(zhì)后,加工為上述形狀的方法。任何方法都優(yōu)選使用短纖維、長(zhǎng)纖維、短切原絲、磨散纖維。針織品、紡織品、無紡布優(yōu)選使用在熱塑性樹脂纖維的芯上包覆導(dǎo)電性物質(zhì)后,加工為上迷形狀的方法。針織品、紡織品、無紡布時(shí),如果將熱塑性樹脂粒子的芯加工為所述形狀后包覆導(dǎo)電性物質(zhì),則發(fā)生包覆不勻,有時(shí)[E]的導(dǎo)電性降低,所以不優(yōu)選使用。熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維中,作為前述包覆核或芯的導(dǎo)電性的物質(zhì)可列舉出金屬或碳。另外,所述[E]中,在熱塑性樹脂的核或芯的表面由上述導(dǎo)電性物質(zhì)構(gòu)成導(dǎo)電層,所迷導(dǎo)電層可以是金屬或碳的連續(xù)膜狀,也可以是導(dǎo)電纖維、炭黑、金屬微粒子等、纖維狀或粒子狀的導(dǎo)電性物質(zhì)的集合體。另外,在作為核或芯的熱塑性樹脂和導(dǎo)電層之間也可以設(shè)置后述粘接層。被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的類型的[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維中,作為構(gòu)成導(dǎo)電層導(dǎo)電性物質(zhì),只要是作為電的良導(dǎo)體起作用的物質(zhì)即可,并不限于僅僅包含導(dǎo)體者。優(yōu)選體積固有電阻為10~10力Qcm、更優(yōu)選為1~l(T9Qcm、進(jìn)一步優(yōu)選為10"~10"Q的物質(zhì)。體積固有電阻過高,則碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料有時(shí)無法得到充分的導(dǎo)電性。例如,可列舉出碳、或金屬,所迷導(dǎo)電層可以是碳或金屬的連續(xù)膜狀,也可以是纖維狀或粒子狀的導(dǎo)電性物質(zhì)的集合體。作為導(dǎo)電性物質(zhì)使用碳時(shí),優(yōu)選使用槽法炭黑、熱炭黑、爐黑、柯琴黑等炭黑,中空碳纖維等。其中,優(yōu)選使用中空碳纖維,其外形優(yōu)選14為0.11000nm、更優(yōu)選l100nm者。中空碳纖維的外徑過小、過大,多難以制造這種中空碳纖維。上述中空碳纖維的表面可以形成石墨層。此時(shí),構(gòu)成的石墨層的總數(shù)優(yōu)選1~100層,更優(yōu)選1~10層,進(jìn)一步優(yōu)選1~4層,特別優(yōu)選1~2層。作為導(dǎo)電性物質(zhì)使用金屬時(shí),可以是任何金屬,優(yōu)選標(biāo)準(zhǔn)電極電位為-2.02.0V,更優(yōu)選為-1.8~1.8V。標(biāo)準(zhǔn)電極電位過低,則不穩(wěn)定,安全上有時(shí)不優(yōu)選,過高則有時(shí)加工性、生產(chǎn)性降低。此處,標(biāo)準(zhǔn)電極電位用將金屬浸漬于含有其金屬離子的溶液中時(shí)的電極電位、與標(biāo)準(zhǔn)氫電極(1氣壓下與氫氣接觸的1當(dāng)量的HC1溶液中浸漬的由白金制成的電極)電位之差表示。例如,Ti:".74V、Ni:-0.26V、Cu:0.34V、Ag:0.80V、Au:1.52V。使用上述金屬時(shí),優(yōu)選為電鍍使用的金屬。優(yōu)選的金屬可防止與碳纖維的電位差引起的金屬的腐蝕,因而使用白金、金、銀、銅、錫、鎳、鈦、鈷、鋅、鐵、鉻、鋁等,其中由于顯示體積固有電阻為10~l(T9Clcm的高導(dǎo)電性和穩(wěn)定性,因此特別優(yōu)選使用白金、金、銀、銅、錫、鎳、或鈦。應(yīng)說明的是,這些金屬可以單獨(dú)使用,也可以作為以這些金屬為主成分的合金使用。使用上述金屬實(shí)施金屬電鍍的方法優(yōu)選使用濕式電鍍和干式電鍍。濕式電鍍可采用無電解鍍、置換電鍍和電解鍍等的方法,其中,為了非導(dǎo)體也可以實(shí)施電鍍,因此優(yōu)選利用無電解鍍的方法。干式電鍍可采用真空蒸鍍、等離子CVD(化學(xué)氣相沉積)、光CVD、離子鍍、濺射等的方法,由于在低溫下也可以得到優(yōu)異的密合性,因而優(yōu)選利用濺射的方法。另外,金屬鍍層可以是單一的金屬的被膜,也可以是包含多個(gè)金屬的多層的被膜。進(jìn)行金屬電鍍時(shí),優(yōu)選形成將最表面制成包含金、鎳、銅、或鈦的層的電鍍被膜。通過使最表面為上述金屬,可實(shí)現(xiàn)接觸電阻值的降低化或表面的穩(wěn)定化。例如,形成金層時(shí),優(yōu)選使用由無電解鍍鎳形成鎳層,之后,由置換鍍金形成金層的方法。另外,構(gòu)成導(dǎo)電層的導(dǎo)電性物質(zhì)優(yōu)選使用金屬微粒子。此時(shí),由于可防止與碳纖維的電位差引起的腐食,作為金屬微粒子使用的金屬優(yōu)選使用白金、金、銀、銅、錫、鎳、鈦、鈷、鋅、鐵、鉻、鋁、或以它們15為為主成分的合金、或氧化錫、氧化銦、氧化銦.錫(ITO)等。其中,由于顯示高導(dǎo)電性和穩(wěn)定性,特別優(yōu)選白金、金、銀、銅、錫、鎳、鈦或以它們?yōu)橹鞒煞值暮辖?。?yīng)說明的是,此處,微粒子是指具有比[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維的平均直徑更小(通常指0.1倍以下)平均直徑的粒子。作為用上述金屬微粒子包覆核或芯的方法優(yōu)選使用機(jī)械化學(xué)鍵合方法。機(jī)械化學(xué)鍵合是指對(duì)多個(gè)不同的素材粒子施加機(jī)械能,使其機(jī)械化學(xué)地在分子水平鍵合,在其界面創(chuàng)建牢固的納米鍵,創(chuàng)造出復(fù)合微粒子的方法,本發(fā)明中在無機(jī)材料或有機(jī)材料的核或芯上使金屬微粒子鍵合,用金屬微粒子包覆所述核或芯。在無機(jī)材料或有機(jī)材料(包括熱塑性樹脂)的核上包覆金屬微粒子時(shí),該金屬微粒子的粒徑優(yōu)選為核的平均粒徑的1/1000~1/10倍,更優(yōu)選為1/500~1/100倍。有時(shí)難于制造粒徑很小的金屬微粒子,相反金屬微粒子的粒徑過大則有時(shí)發(fā)生包覆不勻。而且,在無機(jī)材料或有機(jī)材料的芯上包覆金屬微粒子時(shí),該金屬微粒子的粒徑優(yōu)選為芯的平均纖維徑的1膽0M/10倍,更優(yōu)選為1簡(jiǎn)~1腦倍。有時(shí)難于制造粒徑很小的金屬微粒子,相反金屬微粒子的粒徑過大則有時(shí)發(fā)生包覆不勻。被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的類型的[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維中,核或芯與導(dǎo)電層之間可以存在或不存在粘接劑層,在核或芯與導(dǎo)電層容易剝離時(shí)可以存在。作為此時(shí)的粘接劑層的主成分,優(yōu)選乙酸乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、乙酸乙烯-丙烯酸樹脂、乙酸乙烯-氯乙烯樹脂、乙烯-乙酸乙烯樹脂、乙烯-乙酸乙烯樹脂、乙烯-丙烯酸樹脂、聚酰胺、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇、聚酯、聚氨基甲酸酯、脲醛樹脂、蜜胺樹脂、酚醛樹脂、間苯二酚樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰亞胺、天然橡膠、氯丁二烯橡膠、腈橡膠、氨基甲酸酯橡膠、SBR、再生橡膠、丁基橡膠、水性乙烯基氨基甲酸酯、oc-烯烴、氰基丙烯酸酯、改性丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧-酚醛、縮丁醛-酚醛、腈-酚醛等,其中可列舉出乙酸乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、乙酸乙烯-丙烯酸樹脂、乙酸乙烯-氯乙烯樹脂、乙烯-乙酸乙烯樹脂、乙烯-乙酸乙烯樹脂、乙烯-丙烯酸樹脂和環(huán)氧樹脂等。被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的類型[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維中,作為被導(dǎo)電性物質(zhì)16包覆而成的導(dǎo)電粒子或纖維,可以使用[核或芯的體積]/[導(dǎo)電層的體積]表示的體積比為優(yōu)選0.1~500、更優(yōu)選1~300、進(jìn)一步優(yōu)選5~100者。所述體積比小于O.l則不僅得到的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的重量增加,而且有時(shí)樹脂制備中無法均勻地分散,相反如果超過500則得到的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料有時(shí)無法得到充分的導(dǎo)電性。本發(fā)明中使用的導(dǎo)電粒子或纖維([D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維)的比重優(yōu)選至多為3.2。如果導(dǎo)電粒子或纖維的比重超過3.2,則不僅得到的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的重量增加,而且有時(shí)樹脂制備中無法均勻地分散。出于上迷考慮,導(dǎo)電粒子或纖維的比重優(yōu)選為0.8~2.2。導(dǎo)電粒子或纖維的比重如果不滿0.8,則有時(shí)樹脂制備中無法均勻地分散。作為[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維使用粒子時(shí),形狀可以是球狀、非球狀、多孔、針狀、晶須狀或薄片狀,優(yōu)選球狀,這是因?yàn)椴粫?huì)降低熱固化性樹脂的流動(dòng)特性而對(duì)于碳纖維的含浸性優(yōu)異。另外,向碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料落錘沖擊(或局部沖擊)時(shí),局部沖擊所產(chǎn)生的層間剝離進(jìn)一步降低,因此在對(duì)所述沖擊后的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料施加應(yīng)力時(shí),成為應(yīng)力集中帶來的破壞的起點(diǎn)的上述局部沖擊引起的層間剝離部分變得更少,層壓層內(nèi)的碳纖維的接觸概率高,容易形成導(dǎo)電通路,因此可得到表現(xiàn)出耐沖擊性和導(dǎo)電性的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料,因此而優(yōu)選。作為[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維,使用纖維時(shí),形狀可以使用短纖維或者長(zhǎng)纖維。短纖維時(shí),可以是如特開平2-69566號(hào)公報(bào)所示的與粒子同樣地使用短纖維的方法、或者加工成墊子而使用的方法。長(zhǎng)纖維時(shí),可以是如特開平4-292634號(hào)公報(bào)所示的在預(yù)浸料坯表面平行排列長(zhǎng)纖維的方法、如國(guó)際公開編號(hào)94016003號(hào)公報(bào)所示的無序排列的方法。還可以加工為如特開平2-32843號(hào)公報(bào)所示的針織品、國(guó)際公開編號(hào)94016003號(hào)公報(bào)所示的無紡布、或者紡織品等片狀的基材來使用。另外,可以加工成以短纖維切片、短切原絲、磨散纖維、或者短纖維為紡紗,平行或者無序地排列的針織品、紡織品來使用。被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的類型的[D]導(dǎo)電性的纖維、和[E]熱塑性樹脂纖維的芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電性的纖維中,用導(dǎo)電性物質(zhì)包覆素材的芯時(shí),由在將導(dǎo)電性的纖維的芯加工為上述形狀后包覆導(dǎo)電性物質(zhì)的方法、或者在導(dǎo)電性的纖維的芯上包覆導(dǎo)電性物質(zhì)后加工為上述形狀的方法。任何方法都優(yōu)選使用短纖維、長(zhǎng)纖維、短切原絲、磨散纖維等。在導(dǎo)電性的纖維的芯上包覆導(dǎo)電性物質(zhì)后加工為上述形狀的方法優(yōu)選使用針織品、紡織品、無紡布。將導(dǎo)電性的纖維的芯加工為上述形狀加工后包覆導(dǎo)電性物質(zhì)的方法,有時(shí)發(fā)生包覆不勻,作為[D]、和[E]使用的導(dǎo)電性的纖維的導(dǎo)電性降低,因而不優(yōu)選。滿足本發(fā)明的(1)的方案(聯(lián)用熱塑性樹脂的粒子或纖維和導(dǎo)電粒子或纖維)中,使[熱塑性樹脂的粒子或纖維的配合量(重量份)]/[導(dǎo)電粒子或纖維的配合量(重量份)]表示的重量比為1~1000、優(yōu)選10~500、更優(yōu)選10~100。這是因?yàn)樗鲋亓勘刃∮?時(shí),得到的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料無法得到充分的耐沖擊性,所述重量比大于1000時(shí),得到的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料無法得到充分的導(dǎo)電性。滿足本發(fā)明的(1)的方案(聯(lián)用熱塑性樹脂的粒子或纖維和導(dǎo)電粒子或纖維)中,[D]導(dǎo)電粒子或纖維的平均直徑(平均粒徑或平均纖維徑)等于或大于[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維的平均直徑(平均粒徑或平均纖維徑),其平均直徑優(yōu)選至多為150mhi。[D]導(dǎo)電粒子或纖維的平均直徑小于[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維的平均直徑時(shí),絕緣性的[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維的層間埋有[D]導(dǎo)電粒子或纖維,層內(nèi)的碳纖維與[D]導(dǎo)電粒子或纖維的導(dǎo)電通路難以形成,有時(shí)不會(huì)帶來充分的導(dǎo)電性提高效果。另外,本發(fā)明中,[C]熱塑性樹脂粒子或纖維、[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維的平均直徑優(yōu)選至多為150|im。所述平均直徑如果超過150|um,則由于強(qiáng)化纖維的排列被打亂,或者如后所迷地在預(yù)浸料坯的表面附近部分形成粒子層時(shí),得到的復(fù)合材料的層間比所需還厚,因此形成為復(fù)合材料時(shí),有時(shí)其物性降低。平均直徑優(yōu)選1~150Mm,進(jìn)一步優(yōu)選3~60jim,特別優(yōu)選5~30nm。所述平均直徑過小,則強(qiáng)化纖維的纖維間潛入粒子,不會(huì)局部存在于預(yù)浸料坯層壓體的層間部分,無法充分得到粒子的存在效果,有時(shí)耐沖擊性降低。此處,對(duì)于對(duì)象為粒子時(shí)、纖維時(shí),分別說明平均直徑的測(cè)定法。對(duì)于粒子的平均直徑(平均粒徑),例如,可以用掃描型電子顯微鏡等顯微鏡將粒子擴(kuò)大1000倍以上進(jìn)行拍照,隨機(jī)選擇粒子,以該粒子外接的圓的直徑為粒徑,作為該粒徑的平均值(n=50)求得。另外,求被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電粒子的[核的體積]/[導(dǎo)電層的體積]表示的體積比時(shí),首先用上述方法測(cè)定導(dǎo)電粒子的核的平均粒徑,用上述方法測(cè)定導(dǎo)電粒子的平均直徑(平均粒徑)。之后,用掃描型顯微鏡將被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電粒子的剖面放大1萬倍進(jìn)行拍照,測(cè)定導(dǎo)電層的厚度(n-10),計(jì)算其平均值。對(duì)于上述隨機(jī)選擇的導(dǎo)電粒子(n=50)實(shí)施所述測(cè)定。將導(dǎo)電粒子的核的平均粒徑和導(dǎo)電層的厚度的平均值的2倍相加作為導(dǎo)電粒子的平均直徑(平均粒徑),或者導(dǎo)電粒子的平均直徑(平均粒徑)減去導(dǎo)電層的厚度的平均值的2倍作為導(dǎo)電粒子的核的平均直徑(平均粒徑)。而且,使用導(dǎo)電粒子的核的平均直徑(平均粒徑)和導(dǎo)電粒子的平均直徑(平均粒徑),可計(jì)算[核的體積]/[導(dǎo)電層的體積]表示的體積比。對(duì)于纖維的平均直徑(平均纖維徑),例如,可以用掃描型電子顯微鏡等顯微鏡將纖維剖面擴(kuò)大1000倍以上進(jìn)行拍照,隨機(jī)選擇纖維剖面,以該纖維剖面外接的圓的直徑為纖維徑,作為該纖維徑的平均值(n-50)求出。另外,求被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電纖維的[芯的體積]/[導(dǎo)電層的體積]表示的體積比時(shí),首先利用上述方法測(cè)定導(dǎo)電纖維的芯的平均纖維徑,或者利用上述方法測(cè)定導(dǎo)電纖維的平均直徑(平均纖維徑)。之后,利用掃描型顯微鏡將被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電纖維的剖面放大1萬倍進(jìn)行拍照,測(cè)定導(dǎo)電層的厚度(n-10),計(jì)算其平均值。對(duì)于上述隨機(jī)選擇的導(dǎo)電纖維(n-50)實(shí)施所述測(cè)定。將導(dǎo)電纖維的芯的平均直徑(平均纖維徑)和導(dǎo)電層的厚度的平均值的2倍相加作為導(dǎo)電纖維的平均直徑(平均纖維徑),或者用導(dǎo)電纖維的平均直徑(平均纖維徑)減去導(dǎo)電層的厚度的平均值的2倍作為導(dǎo)電纖維的芯的平均直徑(平均纖維徑)。而且,可以使用導(dǎo)電纖維的芯的平均直徑(平均纖維徑)和導(dǎo)電纖維的平均直徑(平均纖維)徑,計(jì)算[芯的體積]/[導(dǎo)電層的體積]表示的體積比。根據(jù)本發(fā)明的預(yù)浸料坯,其碳纖維重量分率優(yōu)選為40~卯%,更優(yōu)選50~80%。碳纖維重量分率過低,則得到的復(fù)合材料的重量變得過大,有時(shí)損害比強(qiáng)度和比彈性率優(yōu)異的纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的優(yōu)點(diǎn),另外,碳纖維重量分率過高,則發(fā)生樹脂的含浸不良,得到的復(fù)合材料容易變得19空隙多,其力學(xué)特性有時(shí)大大降低。本發(fā)明的預(yù)浸料坯中,優(yōu)選[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維、[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維均局部存在于預(yù)浸料坯的表面部分。換句話說,觀察上述[C]、[D]、和[E]的粒子或纖維豐富的層、即其剖面時(shí),可明確確認(rèn)上述[C]、[D]、和[E]的粒子或纖維局部存在的狀態(tài)的層(以下有時(shí)稱為層間形成層。),優(yōu)選形成于預(yù)浸料坯的表面部分。由此,層壓預(yù)浸料坯使基質(zhì)樹脂固化而制成碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料時(shí),碳纖維層之間形成上迷[C]、[D]、和[E]的粒子或纖維局部存在的層間,由此碳纖維層間的靱性提高,同時(shí)層間形成層含有的上述[D]、和[E]的粒子或纖維在碳纖維層間可形成導(dǎo)電通路,因此得到的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料顯示出高度的耐沖擊性和導(dǎo)電性。圖1為本發(fā)明的代表性的預(yù)浸料坯的剖面圖之一例。下面使用圖1進(jìn)一步具體地進(jìn)行。圖1表示的本發(fā)明的預(yù)浸料坯,在碳纖維5和由熱固化性樹脂6構(gòu)成的2個(gè)碳纖維層1之間,具有含有熱固化性樹脂6、熱塑性樹脂的粒子3和導(dǎo)電粒子4的層間形成層2。由于層間形成層2的形成,碳纖維層間的韌性提高,同時(shí)層間形成層2含有的導(dǎo)電粒子4在碳纖維層間可形成導(dǎo)電通路,因此得到的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料顯示出高度的耐沖擊性和導(dǎo)電性。。出于這種考慮,上述層間形成層優(yōu)選存在于相對(duì)于預(yù)浸料坯的厚度100%,距離預(yù)浸料坯的至少一側(cè)表面20%、更優(yōu)選10%的深度的范圍。另外,上述層間形成層考慮到提高碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料制造時(shí)的便利性,優(yōu)選存在于預(yù)浸料坯的里外兩面。上述[C]、[D]、和[E]的粒子或纖維相對(duì)于各自總量的90~100重量%、優(yōu)選95~100重量%,優(yōu)選局部存在于上述層間形成層。上述層間形成層相對(duì)于預(yù)浸料坯的厚度,和該層間形成層含有的上述[C]、[D]、和[E]的粒子或纖維的存在率,例如,可用下述方法評(píng)價(jià)。對(duì)于層間形成層相對(duì)于預(yù)浸料坯的厚度,將層壓有多張預(yù)浸料坯夾持在2張表面平滑的聚四氟乙烯樹脂板之間而使其密合,經(jīng)過7天慢慢地提高溫度到固化溫度,使其皂化、固化,制成板狀的預(yù)浸料坯固化物。使用該固化的預(yù)浸料坯放大其剖面來拍攝照片。使用該剖面照片,測(cè)定層間形成層相對(duì)于預(yù)浸料坯的厚度。具體而言,在圖l所示的照片上測(cè)20量碳纖維層1之間的層間形成層2上任意選擇的至少10處,將其平均值作為層間形成層的厚度。層間形成層含有的上述[C]、[D]、和[E]的粒子或纖維的存在率是將單層預(yù)浸料坯夾持在2張表面平滑的聚四氟乙烯樹脂板之間而使其密合,經(jīng)過7天慢慢地提高溫度到固化溫度,使其皂化、固化,制成板狀的預(yù)浸料坯固化物。在該預(yù)浸料坯固化物的兩面,在距離預(yù)浸料坯固化物的表面深度為厚度的20%的位置引出2條平行于預(yù)浸料坯的表面的直線。然后,求出預(yù)浸料坯的表面與上迷線之間存在的上迷的粒子或纖維的總面積、和貫穿預(yù)浸料坯的厚度存在的粒子或纖維的總面積,計(jì)算相對(duì)于預(yù)浸料坯的厚度100%,距離預(yù)浸料坯的表面20%的深度范圍存在的粒子或纖維的存在率。此處,從剖面照片摳出粒子或纖維部分,由其重量進(jìn)行換算而求出上述的粒子或纖維的總面積。樹脂中分散的粒子的拍照后的判別困難時(shí),也可以采用染色粒子的方法。另外,本發(fā)明中[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維、[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維的總量,優(yōu)選相對(duì)于預(yù)浸料坯為20重量%以下的范圍。上述[C]、[D]、和[E]的粒子或纖維的總量相對(duì)于預(yù)浸料坯如果超過20重量%,則與基體樹脂的混合變得困難,而且預(yù)浸料坯的粘著和懸垂性有時(shí)降低。即,為了維持基體樹脂的特性,同時(shí)賦予耐沖擊性,上述[C]、[D]、和[E]的粒子或纖維的總量?jī)?yōu)選相對(duì)于預(yù)浸料坯為20重量%以下,更優(yōu)選為15重量%以下。為了使預(yù)浸料坯的處理變得更加優(yōu)異,進(jìn)一步優(yōu)選為10重量%以下。為了得到高耐沖擊和導(dǎo)電性,上述[C]、[D]、和[E]的粒子或纖維的總量,優(yōu)選相對(duì)于預(yù)浸料坯為1重量%以上,更優(yōu)選為2重量%以上。本發(fā)明中,[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維中,有的與[B]熱固化性樹脂的粘接性低,如果對(duì)它們實(shí)施了表面處理,可實(shí)現(xiàn)與熱固化性樹脂的強(qiáng)粘接,可進(jìn)一步提高耐沖擊性。出于上述觀點(diǎn),優(yōu)選應(yīng)用實(shí)施了選自偶聯(lián)處理、氧化處理、臭氧處理、等離子處理、電暈處理、和噴砂處理中至少一種處理者。其中,利用可與熱固化性樹脂形成化學(xué)鍵、氫鍵的偶聯(lián)處理、氧化處理、等離子處理實(shí)施表面處理,可實(shí)現(xiàn)與熱固化性樹脂的強(qiáng)粘接,因而更力口優(yōu)選。另外,上迷表面處理時(shí),可以進(jìn)行表面處理時(shí)間的縮短,或者為了幫助分散[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維,可一邊加熱和使用超聲波一邊進(jìn)行表面處理。加熱溫度最高為200'C,優(yōu)選30~120'C。即,如果溫度過高,則有時(shí)臭味增強(qiáng),環(huán)境惡化,或者運(yùn)轉(zhuǎn)成本增高。偶聯(lián)處理使用的偶聯(lián)劑可使用硅烷系、鈦系、鋁系偶聯(lián)劑,這些偶聯(lián)劑可單獨(dú)使用也可以聯(lián)用。偶聯(lián)劑如果不當(dāng),則實(shí)施了處理的粒子或纖維與熱固化性樹脂的粘接將變得不充分,有時(shí)耐沖擊性降低。為了避免這種問題,可以使用與使用的熱固化性樹脂具有強(qiáng)親和性,或者可實(shí)現(xiàn)化學(xué)鍵合、強(qiáng)粘接的偶聯(lián)劑。為了提高與熱固化性樹脂的親和性,可以使用具有與使用的熱固化性樹脂的分子結(jié)構(gòu)或極性相近的分子結(jié)構(gòu)或極性的取代基的偶聯(lián)劑。為了進(jìn)一步確實(shí)地提高粘接性,優(yōu)選使用可以與作為基質(zhì)樹脂的熱固化性樹脂形成化學(xué)鍵的偶聯(lián)劑。不飽和聚酯樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、馬來酰亞胺樹脂之類的進(jìn)行自由基聚合的樹脂為基質(zhì)樹脂時(shí),具有雙鍵的乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯?;?、環(huán)己烯基等具有取代基的偶聯(lián)劑、環(huán)氧樹脂為基質(zhì)樹脂時(shí),具有環(huán)氧基、酚性羥基、羧基、巰基、氨基或者單取代氨基的偶聯(lián)劑、盼醛樹脂為基質(zhì)樹脂時(shí),具有環(huán)氧基、酚性羥基的偶聯(lián)劑、氨基曱酸酯樹脂為基質(zhì)樹脂時(shí),具有羥基、氨基或者單取代氨基的偶聯(lián)劑、蜜胺樹脂或尿素樹脂為基質(zhì)樹脂時(shí),具有酰胺基、脲基、氨基或者單取代氨基的偶聯(lián)劑、馬來酰亞胺樹脂為基質(zhì)樹脂時(shí),具有雙鍵的偶聯(lián)劑以及具有氨基或者單取代氨基的偶聯(lián)劑、腈酸酯樹脂為基質(zhì)樹脂時(shí),可以優(yōu)選使用具有羧基、環(huán)氧基、羥基、氨基或者單取代氨基的偶聯(lián)劑。作為偶聯(lián)處理,由于容易弄到具有各種官能團(tuán)的偶聯(lián)劑,因而優(yōu)選硅烷偶聯(lián)處理。硅烷偶聯(lián)劑的具體例,可列舉出,氨基硅烷為3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(苯基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等,環(huán)氧基硅烷為3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二曱氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等,乙烯基硅烷為乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、22乙烯基三乙酰氧基硅烷等。特別是在分子內(nèi)具有環(huán)氧基、氨基或者單取代氨基的硅烷偶聯(lián)劑可適用于廣泛的樹脂,反應(yīng)性也高,因而特別優(yōu)選使用。本發(fā)明中,偶聯(lián)處理[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維(以下有時(shí)稱為被處理物)時(shí),相對(duì)于這些粒子或纖維IOO重量份,優(yōu)選配合O.Ol~30重量份、更優(yōu)選配合0.1~10重量份的偶聯(lián)劑。偶聯(lián)劑的配合量過少,則有時(shí)不會(huì)充分發(fā)揮與熱固化性樹脂粘接性,相反如果過多,則有時(shí)降低固化物的機(jī)械物性。本發(fā)明中,可以使偶聯(lián)劑附著于被處理物直接進(jìn)行熱處理、偶聯(lián)處理,也可以事先在熱固化性樹脂中加入偶聯(lián)劑、被處理物,通過使預(yù)浸料坯固化時(shí)的熱處理進(jìn)行偶聯(lián)處理。氧化處理只要可以氧化被處理物的表面就沒有特別限定,可以使用藥液氧化處理和電解氧化處理。其中,優(yōu)選使用藥液氧化處理。藥液氧化處理是指在酸性水溶液中氧化處理的方法。酸性水溶液可列舉出,例如,可以單獨(dú)或聯(lián)合使用含有硫酸、發(fā)煙硫酸、硝酸、發(fā)煙硝酸、鹽酸、磷酸、碳酸、硼酸、草酸、氟酸、甲酸、丁酸、乙酸、硼疏酸、氯硫酸、氯乙酸、磺基水楊酸、磺基乙酸、馬來酸、無水鉻酸、次氯酸、丙烯酸、砜酸、氟硫酸、三氟甲烷硫酸、三氟甲烷砜酸、硫酸銨、甲酸銨、磷酸二氬銨、草酸銨、硫酸氫銨等的水溶液。通過氧化處理,被處理物上化學(xué)生成羥基或羧基等的官能團(tuán),所述官能團(tuán)通過與基質(zhì)樹脂產(chǎn)生化學(xué)鍵和/或者氫鍵,可實(shí)現(xiàn)強(qiáng)粘接。其中,優(yōu)選使用顯示強(qiáng)酸性硫酸、硝酸、或者它們的混酸。酸性水溶液的濃度優(yōu)選O.Ol重量%以上、更優(yōu)選10重量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選50重量%以上。濃度越高,處理時(shí)間越短,或者有解開被處理物的凝集的效果。如果在酸性水溶液中添加臭氧、過氧化氫、二氧化鉛等的氧化劑,則氧化力進(jìn)一步增加而優(yōu)選。利用臭氧的表面處理優(yōu)選使用一般在具有加熱器的腔內(nèi)導(dǎo)入臭氧,加熱處理被處理物的方法。此時(shí),上述的粒子或纖維的表面改性為活化的表面,可大大提高與基質(zhì)樹脂的表面潤(rùn)濕性,實(shí)現(xiàn)強(qiáng)粘接。進(jìn)而,還優(yōu)選使用在臭氧氣氛下紫外線照射被處理物而光氧化處理的方法。利用等離子的表面處理優(yōu)選使用在腔內(nèi)導(dǎo)入反應(yīng)性氣體,減壓下實(shí)23施等離子處理的方法。反應(yīng)性氣體可單獨(dú)使用也可聯(lián)用氦、氖、氬、氮、氨、氧、一氧化二氮、一氧化氮、二氧化氮、一氧化碳、二氧化碳、溴化氰、氰化氬、氬、水蒸氣、空氣、亞硫酸氣體、硫化氫等。通過對(duì)被處理物實(shí)施等離子處理,被改性為活化的表面,大大提高與基質(zhì)樹脂的表面潤(rùn)濕性,可實(shí)現(xiàn)強(qiáng)粘接。等離子的放電頻率(交流)可使用高頻、低頻、微波,還可以使用直流。處理裝置有將電極設(shè)置于真空裝置內(nèi)的內(nèi)部電極方式和設(shè)置于真空裝置的外側(cè)的外部電極方式,本發(fā)明可使用任何方式。電極的形狀可根據(jù)目的組合使用平板狀、棒狀、滾筒狀等。如果以優(yōu)選0.5~30cm、進(jìn)一步優(yōu)選2~10cm的電極間距離使用在金屬棒的表面包覆有玻璃作為放電電極的電極、使用金屬如不銹鋼制的板或者鼓狀的電極作力接地電極,則放電不會(huì)不勻,可均勻的處理,因而優(yōu)選。電極優(yōu)選根據(jù)需要用水等冷卻。利用電暈處理的表面處理可以使用,例如特公昭48-5043號(hào)公報(bào)、特公昭47-51905號(hào)公報(bào)、特開昭47-28067號(hào)公報(bào)、特開昭49-83767號(hào)公報(bào)、特開昭51-41770號(hào)公報(bào)、特開昭51-131576號(hào)公報(bào)等公開的方法。通過對(duì)被處理物實(shí)施電暈處理,被改性為活化的表面,與基質(zhì)樹脂的表面潤(rùn)濕性大大提高,可實(shí)現(xiàn)強(qiáng)粘接。利用噴砂處理的表面處理有濕式法和干式法,為通過將混入水或壓縮空氣流的細(xì)粒狀的投射材吹附于[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維的表面而進(jìn)行的,[D〗和[E]的導(dǎo)電性的纖維優(yōu)選使用的處理方法。由此,通過在其表面形成細(xì)小的凹凸可擴(kuò)大表面積,增加基質(zhì)樹脂與被處理物的粘接力。投射材的種類可列舉出,例如,玻璃珠、無水硅酸、氧化鋁、金剛石、氧化鐵等。另外,投射材的粒徑多以100~5000mm左右來使用。一般來說,通過根據(jù)需要來設(shè)定投射材的種類、粒徑、投射材的噴射壓力,可表面處理為最佳表面粗糙度。本發(fā)明的預(yù)浸料坯可應(yīng)用特開平1-26651號(hào)公報(bào)、特開昭63-170427號(hào)公報(bào)或特開昭63-170428號(hào)公報(bào)公開的公知方法來制造。具體而言,可列舉以下的3個(gè)方法。第一個(gè)方法是將脫模紙等上涂布有[b]熱固化性樹脂的樹脂薄膜鋪在平鋪成片狀的[a]碳纖維的兩面或者單面,通過施加壓力,使[b]熱固24化性樹脂含浸而制備一次預(yù)浸料坯,將[B]熱固化性樹脂含有下述(1)、(2)的至少任何一個(gè)的其他樹脂薄膜貼在其兩側(cè)、或單面。(1)[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維、和[D]導(dǎo)電粒子或纖維(2)[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維此處,也可以僅將(1)、(2)的至少任何一個(gè)散布或貼在上述一次預(yù)浸料坯上,以代替貼上[B]熱固化性樹脂含有(1)、(2)的至少任何一個(gè)的其他樹脂薄膜。笫二個(gè)方法在用第1個(gè)方法制備的一次預(yù)浸料坯的兩面或單面貼上在脫模紙等上涂布有[B]熱固化性樹脂的其他樹脂薄膜的表面散布或貼有上述(1)、(2)的至少任何一個(gè)。第三個(gè)方法將脫模紙上涂布有含有上迷(1)、(2)的至少任何一個(gè)的[B]熱固化性樹脂的樹脂薄膜鋪在鋪成片狀的[A碳纖維的兩面或者單面,通過施加壓力,可以使含有上述(l)、(2)的至少任何一個(gè)的[B]熱固化性樹脂含浸而制備預(yù)浸料坯。層壓、加壓.加熱上述本發(fā)明的預(yù)浸料坯,使[B]熱固化樹脂固化,可以制造本發(fā)明的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料。此處賦予加壓.加熱的方法可采用加壓成形法、高壓釜成形法、袋塑成形法、包裝帶法和內(nèi)壓成形法等,特別優(yōu)選使用高壓釜成形法。本發(fā)明的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料由于強(qiáng)度、剛性、耐沖擊性和導(dǎo)電性等優(yōu)異,可廣泛用于航空宇宙用途、一般產(chǎn)業(yè)用途等。更具體而言,航空宇宙用途中,優(yōu)選用于主翼、尾翼和地板梁等的航空器一次結(jié)構(gòu)構(gòu)件用途、襟翼、副翼、整流罩、流線體和內(nèi)裝材等的航空器二次結(jié)構(gòu)構(gòu)件用途、火箭發(fā)動(dòng)機(jī)體和人造衛(wèi)星結(jié)構(gòu)材用途等。這種航空宇宙用途中,特優(yōu)選用于耐沖擊性和耐雷性所需的航空器一次結(jié)構(gòu)材用途,特別是對(duì)于主體外皮、主翼外皮、和尾翼外皮,特別優(yōu)選使用根據(jù)本發(fā)明的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料。另外,一般產(chǎn)業(yè)用途中,優(yōu)選用于汽車、船舶和鐵路車輛等的移動(dòng)體的結(jié)構(gòu)材、驅(qū)動(dòng)軸、板簧、風(fēng)車的槳葉、壓力容器、調(diào)速輪、制紙用軋輥、屋頂材、線纜、鋼筋、IC托盤或筆記本電腦的框體(外殼)等計(jì)算機(jī)用途和修補(bǔ)補(bǔ)強(qiáng)材料等的土木.建筑材料用途等。其中,汽車外板、船舶外板、鐵路外板、風(fēng)車的槳葉、和IC托盤或筆記本電腦的框體(外殼)中,特別優(yōu)選使用根據(jù)本發(fā)明的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料。25實(shí)施例下面,通過實(shí)施例對(duì)于本發(fā)明進(jìn)行更加具體的說明。為了得到各實(shí)施例的預(yù)浸料坯,使用了下迷原料。<碳纖維>."Torayca(注冊(cè)商標(biāo))"T800S-24K-10E(纖維數(shù)24,000根、拉伸強(qiáng)度5.9GPa、拉伸彈性率290GPa、拉伸伸長(zhǎng)率2.0%的碳纖維、Toray(抹)制)."Tomyca(注冊(cè)商標(biāo))"T700S-24K-50C(纖維數(shù)24,000根、拉伸強(qiáng)度4.9GPa、拉伸彈性率230GPa、拉伸伸長(zhǎng)率2.1%的碳纖維、Toray(林)制)<熱固化性樹脂>.雙酚A型環(huán)氧樹脂、"Epikote(注冊(cè)商標(biāo))"825(JapanEpoxyResins(林)制)四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、ELM434(住友化學(xué)(抹)制).末端具有羥基的聚醚砜"Sumikaexcel(注冊(cè)商標(biāo)),,PES5003P(住友化學(xué)(林)制).4,4,-二氨基二苯基砜(三井化學(xué):7》(林)制)<熱塑性樹脂粒子>.尼龍12粒子SP-10(Toray(林)制、形狀真球).用下述制造方法得到的環(huán)氧樹脂改性尼龍粒子A將透明聚酰胺(商品名"Grilamid(注冊(cè)商標(biāo)),,-TR55、EMSERWERKE公司制)90重量份、環(huán)氧樹脂(商品名"Epikote(注冊(cè)商標(biāo))"828、油化'〉工/k(抹)公司制)7.5重量份和固化劑(商品名"Tohmide(注冊(cè)商標(biāo))"#296、富士化成工業(yè)(林)公司制)2.5重量份,添加到氯仿300重量份和甲醇100重量份的混合溶劑中,得到均勻的溶液。然后,使用涂裝用的噴槍將得到的均勻溶液噴成霧狀,充分?jǐn)嚢?,?000重量份的正己烷的液面噴涂而使溶質(zhì)析出。濾出析出的固體,用正己烷充分洗涂后,100'C的溫度下進(jìn)行24小時(shí)的真空干燥,得到真球狀的環(huán)氧樹脂改性尼龍粒子A。將環(huán)氧樹脂改性尼龍粒子A加壓成形制成樹脂板后,基于ASTMD5045-96,利用緊湊拉伸法測(cè)定Gie值,結(jié)果為4420J/m2。<熱塑性樹脂纖維>.用下述制造方法得到的TR-55短纖維切斷從裝有1個(gè)小孔的噴絲頭排出的透明聚酰胺(商品名"Grilamid(注冊(cè)商標(biāo))"-TR55、EMSERWERKE公司制)的纖維,得到剖面形狀為真圓的TR-55短纖維(纖維長(zhǎng)lmm)。將TR-55加壓成形制成樹脂板后,基于ASTMD5045-96,利用緊湊拉伸法測(cè)定G^值,結(jié)果為4540J/m2。<導(dǎo)電粒子〉.對(duì)二乙烯基苯聚合物粒子鍍鎳,再在其上面鍍金的粒子"Micropearl(注冊(cè)商標(biāo))"AU215(積水化學(xué)(抹)制、形狀真球、比重1.8g/cm3,導(dǎo)電層的厚度110nm、[核的體積]/[導(dǎo)電層的體積〗22.8).對(duì)二乙烯基苯聚合物粒子鍍鎳,再在其上面鍍金的粒子"Micropearl(注冊(cè)商標(biāo))"AU225(積水化學(xué)(林)制、形狀真球、比重2.4g/cm3,導(dǎo)電層的厚度200nm、[核的體積]/[導(dǎo)電層的體積]:20.2)玻璃狀碳粒子"Bellpearl(注冊(cè)商標(biāo))"C-2000(AirWater(抹)制、形狀真球、比重1.5g/cm3)■用下迷制造方法得到的導(dǎo)電粒子B(形狀真球、比重1.3g/cm3)將乙酸亞鐵(Aldrich公司制)O.Olg和乙酸鈷4水合物(NacalaiTesque公司制)0.21g加入乙醇(NacalaiTesque公司制)40mL,用超聲波清洗器混懸10分種。在該混懸液中加入結(jié)晶性硅酸鈦粉末(N.E.Chemcat公司制"Titanosilicate(注冊(cè)商標(biāo)),,)(TS-l)2.0g,用超聲波清洗器處理10分種,在60'C的恒溫下除去甲醇,由此得到在TS-1的結(jié)晶表面擔(dān)栽有上述乙酸金屬鹽的固體催化劑。在內(nèi)徑32mm的石英管中央部的石英舟上取上迷制備的固體催化劑l.Og,以600cc/分供給氬氣。將石英管設(shè)置于電氣爐中,將中心溫度加熱到800。C的溫度(升溫時(shí)間30分鐘)。溫度達(dá)到800'C時(shí),以5cc/分供給高純度乙炔氣體(高壓氣體工業(yè)(抹)制)30分鐘后,停止乙炔氣體的供給,將溫度冷卻至室溫,取出含有中空碳納米纖維的組合物。將得到的含有中空碳納米纖維的組合物0.4g放入電氣爐在大氣氣氛下加熱到400。C(升溫時(shí)間40分鐘)。400。C的溫度下保持60分鐘后,冷卻至室溫。進(jìn)而,將該含有中空碳納米纖維的組合物投入濃度2.5mol/L的氫氧化鈉水溶液200mL中后,一邊保持在80'C的溫度一邊攪拌5小時(shí)。之后,用孔徑10ym的薄膜濾器抽濾而固液分離。用蒸餾水1L洗滌得到的固形物后,投入到濃度5.1mol/L的硫酸50mL中,一邊保持在80'C的溫度一邊攪拌2小時(shí)。之后,使用濾紙(東洋濾紙(林)制)、FilterPaperNo.2、125mm分離固形物。將濾紙上的固形物用蒸餾水500mL洗滌后,60'C的溫度下干燥,以90%的回収率得到中空碳納米纖維。在乙醇100ml中加入上述得到的中空碳纖維5g和上述熱塑性樹脂粒子的項(xiàng)目中得到的環(huán)氧樹脂改性尼龍粒子A23g,進(jìn)行1小時(shí)攪拌,得到混懸液。將得到的混懸液在減壓下濃縮。接著,氬氣氛下以200'C的溫度加熱,使其固化,由此得到25g導(dǎo)電粒子B。用掃描型電子顯微鏡觀察導(dǎo)電粒子B的剖面,結(jié)果發(fā)現(xiàn)包覆的導(dǎo)電層為300nm厚。[核的體積]/[導(dǎo)電層的體積]為7.0。.用下述制造方法得到的導(dǎo)電粒子C使用濺射裝置CFS-4ES-231(芝浦Mechatronics(林)制),將10g環(huán)氧樹脂改性尼龍粒子A放在基板上,以靶為銅、氣體成分為氬、氣壓為2.0xlO"Pa、基板的溫度為80'C、電力為500W的條件進(jìn)行濺射,制成導(dǎo)電層的厚度為UOnm的導(dǎo)電粒子C。導(dǎo)電粒子的形狀為真球,比重為1.4g/cm3,[核的體積]/[導(dǎo)電層的體積]為18.6。.用下述制造方法得到的導(dǎo)電粒子D使用濺射裝置CFS-4ES-231(芝浦Mechatronics(林)制),將10g環(huán)氧樹脂改性尼龍粒子A放在10g基板上,以靶為鈦、氣體成分為氬、氣壓為3.0xlO"Pa、基板的溫度為80'C、電力為500W的條件進(jìn)行濺射,制成導(dǎo)電層的厚度為130nm的導(dǎo)電粒子D。導(dǎo)電粒子的形狀為真球,比重為1.3g/cm3,[核的體積]/[導(dǎo)電層的體積]為15.7。.用下迷制造方法得到的導(dǎo)電粒子E在1000ml的無電解銅電鍍液MK-430(室町,;、力/"(林)制)中添加100g環(huán)氧樹脂改性尼龍粒子A,接著50'C下進(jìn)行45分鐘電鍍處理,制成導(dǎo)電粒子E。導(dǎo)電粒子E的形狀為真球,比重為1.4g/cm3,導(dǎo)電層的厚度為120nm,[核的體積]/[導(dǎo)電層的體積]為17.0。.用下述制造方法得到的導(dǎo)電粒子F在1000ml的無電解鍍鎳液NLT-PLA(日礦>夕/k鍍(株)制)中添加100g環(huán)氧樹脂改性尼龍粒子A,接著50'C下進(jìn)行60分鐘電鍍處理,28制成導(dǎo)電粒子F。導(dǎo)電粒子F的形狀為真球,比重為1.4g/cm3,導(dǎo)電層的厚度為180nm,[核的體積]/[導(dǎo)電層的體積]為11.2。.用下述制造方法得到的導(dǎo)電粒子G將透明聚酰胺(商品名"Grilamid(注冊(cè)商標(biāo))"-TR55、EMSERWERKE公司制)60重量份、環(huán)氧樹脂(商品名"Epikote(注冊(cè)商標(biāo))"828、油化,〉工A(抹)公司制)30重量份和固化劑(商品名"Tohmide(注冊(cè)商標(biāo)),,#296、富士化成工業(yè)(林)公司制)10重量份添加于氯仿300重量份和甲醇IOO重量份的混合溶劑中,得到均勻的溶液。然后,使用涂裝用的噴槍將得到的均勻溶液噴成霧狀,充分?jǐn)嚢?,?000重量份的正己烷的液面噴涂而使溶質(zhì)析出。濾出析出的固體,用正己烷充分洗滌后,100'C的溫度下進(jìn)行24小時(shí)的真空干燥,得到真球狀的環(huán)氧樹脂改性尼龍粒子H。在1000ml的無電解銅電鍍液MK-430(室町少《力A(抹)制)中添加100g環(huán)氧樹脂改性尼龍粒子H,接著50'C下進(jìn)行45分鐘電鍍處理,制成導(dǎo)電粒子G。導(dǎo)電粒子G的形狀為真球,比重為2.2g/cm3,導(dǎo)電層的厚度為320nm,[核的體積]/[導(dǎo)電層的體積]為6.2。將環(huán)氧樹脂改性尼龍粒子H加壓成形制成樹脂板后,基于ASTMD5045-96,利用緊湊拉伸法測(cè)定G^值,結(jié)果為1210J/m2。.用下述制造方法得到的"Micropearl(注冊(cè)商標(biāo))"AU215的表面處理品I一邊用混合機(jī)攪拌3-(苯基氨基)丙基三甲氧基硅烷2重量份一邊向"Micropearl(注冊(cè)商標(biāo))"AU215100重量份噴霧,接著在IOO'C下熱處理12小時(shí),得到"Micropearl(注冊(cè)商標(biāo)),,AU215的表面處理品I。-用下述制造方法得到的"Bellpearl(注冊(cè)商標(biāo)),,C-2000的表面處理品J在150ml的98重量%疏酸溶液和50ml的60重量%硝酸溶液中添加"Bellpearl(注冊(cè)商標(biāo)),,C-2000100g,接著120'C下攪拌20分鐘,用過濾器分離后,用水充分洗滌,得到"Bellpearl(注冊(cè)商標(biāo))"C-2000的表面處理品J。<導(dǎo)電纖維>."Torayca(注冊(cè)商標(biāo))"磨散纖維MLD-30(Toray(株)制、剖面形狀真圓、比重1.8g/cm3、纖維長(zhǎng)30jam)."Torayca(注冊(cè)商標(biāo))"短纖維T008-3(Toray(林)制、剖面形狀真圓、比重1.8g/cm3、纖維長(zhǎng)3mm)用下述制造方法得到的導(dǎo)電纖維A在1000ml的無電解銅電鍍液MK-430(室町少、;力A(林)制)中添加TR-55短纖維(纖維長(zhǎng)lmm)100g,接著50。C下進(jìn)行45分鐘電鍍處理,制成導(dǎo)電纖維A。導(dǎo)電纖維A的剖面形狀為真圓,比重為1.6g/cm3,導(dǎo)電層的厚度為100nm,[芯的體積]/[導(dǎo)電層的體積]為13.3。另外,[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維、[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維的平均直徑、預(yù)浸料坯的厚度20。/。的深度范圍內(nèi)存在的上述[C]、[D]、和[E]的粒子或纖維的存在率、纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的沖擊后壓縮強(qiáng)度和導(dǎo)電性的測(cè)定在下面條件下進(jìn)行。只要沒有特殊說明,就是在溫度23'C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下進(jìn)行測(cè)定。(l)[C]、[D]、和[E]的粒子的平均直徑和被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電粒子的[核的體積]/[導(dǎo)電層的體積]表示的體積比的測(cè)定對(duì)于粒子的平均粒徑,例如,用掃描型電子顯微鏡等顯微鏡將粒子擴(kuò)大1000倍以上進(jìn)行拍照,隨機(jī)選擇粒子,以該粒子外接的圓的直徑為粒徑,作為該粒徑的平均值(n=50)求得。另外,求被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電粒子的[核的體積]/[導(dǎo)電層的體積]表示的體積比時(shí),首先用上述方法測(cè)定導(dǎo)電粒子的核的平均直徑(平均粒徑),之后,用掃描型顯微鏡將被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電粒子的剖面放大1萬倍進(jìn)行拍照,測(cè)定導(dǎo)電層的厚度(n-10),計(jì)算其平均值。所述測(cè)定對(duì)于上述隨機(jī)選擇的導(dǎo)電粒子(n=50)來實(shí)施。通過相加導(dǎo)電粒子的核的平均粒徑和導(dǎo)電層的厚度的平均值的2倍作為導(dǎo)電粒子的平均直徑(平均粒徑)。而且,使用導(dǎo)電粒子的核的平均直徑(平均粒徑)和導(dǎo)電粒子的平均直徑(平均粒徑),計(jì)算[核的體積]/[導(dǎo)電層的體積]表示的體積比。應(yīng)說明的是,粒子為非球狀時(shí),假設(shè)核的外接球,將假設(shè)在其上包覆有用上述方法測(cè)定的導(dǎo)電層的球而計(jì)算的計(jì)算值作為體積比。熱塑性樹脂粒子和導(dǎo)電粒子的各粒子的平均粒徑測(cè)定結(jié)果如下。<熱塑性樹脂粒子>尼龍12粒子SP-10(Toray(林)制).■10.2pm30.環(huán)氧樹脂改性尼龍粒子A'■12.5jum<導(dǎo)電#立子>"Micropearl"AU215'■15.5Mm"Micropearl"AU225'25.0jum"Bellpearl"C-2000.■15.3)um導(dǎo)電粒子B'.■13.8jum導(dǎo)電粒子C,..12.7Mm導(dǎo)電粒子D'.12.9mhi導(dǎo)電粒子E''■12.7jum導(dǎo)電粒子F...13,0Mm導(dǎo)電粒子G..13.1pm"Micropead"AU215的表面處理品I'.■15.5Mm"Bellpearl"C-2000的表面處理品J'.15.3(2)[C]、[D]、和[E]的纖維的平均纖維徑和被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電纖維的[芯的體積]/[導(dǎo)電層的體積]表示的體積比的測(cè)定對(duì)于纖維的平均直徑(平均纖維徑),例如,用掃描型電子顯微鏡等顯微鏡將纖維剖面放大1000倍以上進(jìn)行拍照,隨機(jī)選擇纖維剖面,將該纖維剖面外接的圓的直徑作為纖維徑,作為該纖維徑的平均值(n=50)求得。另外,求被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電纖維的[芯的體積]/[導(dǎo)電層的體積]表示的體積比時(shí),首先用上述方法測(cè)定導(dǎo)電纖維的芯的平均纖維徑。之后,利用掃描型顯微鏡將被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電纖維的剖面放大1萬倍進(jìn)行拍照,測(cè)定導(dǎo)電層的厚度(n=10),計(jì)算其平均值。對(duì)于隨機(jī)選擇的導(dǎo)電纖維(n=50)實(shí)施所迷測(cè)定。通過相加導(dǎo)的平均纖維徑。而且,使用導(dǎo)電纖維的芯的平均纖維徑和導(dǎo)電纖維的平均纖維徑,計(jì)算[芯的體積]/[導(dǎo)電層的體積]表示的體積比。應(yīng)說明的是,熱塑性樹脂纖維和導(dǎo)電纖維的各纖維的平均纖維徑測(cè)定結(jié)果如下。<熱塑性樹脂纖維>.TR-55短纖維...5.4jum<導(dǎo)電纖維>."Torayca"磨散纖維MLD-30..7.2mm'"Torayca"短纖維T008-3'''6.9jum.導(dǎo)電纖維A..,5.6ym(3)預(yù)浸料坯的厚度20。/。的深度范圍內(nèi)存在的[C]、[D]、和[E]的粒子或纖維的存在率將預(yù)浸料坯夾持在2張表面平滑的聚四氟乙烯樹脂板之間而使其密合,經(jīng)過7天慢慢地提高溫度到150'C,使其皂化、固化,制成板狀的樹脂固化物。固化后,由與密合面垂直的方向切斷,拋光其剖面后,用光學(xué)顯微鏡放大200倍以上,以預(yù)浸料坯的上下面在視野內(nèi)的方式拍照。通過同樣的操作,在剖面照片的寬向5處測(cè)定聚四氟乙烯樹脂板間的間隔,將其平均值(n-10)作為預(yù)浸料坯的厚度。在該預(yù)浸料坯固化物的照片的兩面?zhèn)龋诰嚯x預(yù)浸料坯固化物的表面深度為厚度的20%的位置引出2條平行于預(yù)浸料坯的表面的直線,然后,求出預(yù)浸料坯的表面與上述線之間存在的上述的粒子或纖維的總面積、和貫穿預(yù)浸料坯的厚度存在的粒子或纖維的總面積,計(jì)算相對(duì)于預(yù)浸料坯的厚度100%,距離預(yù)浸料坯的表面20%的深度范圍存在的粒子或纖維的存在率。此處,從剖面照片摳出粒子或纖維部分,由其重量進(jìn)行換算而求出上述的粒子或纖維的總面積。樹脂中分散的粒子的拍照后的判別困難時(shí),適當(dāng)將粒子染色進(jìn)行拍照。(4)導(dǎo)電粒子或纖維的體積固有電阻測(cè)定使用DiaInstruments(株)制MCP-PD51型粉體電阻測(cè)定系統(tǒng),在具有4探針電極的圓筒型電池中固定樣品,在對(duì)試樣施加60MPa的壓力的狀態(tài)下測(cè)定試樣的厚度和電阻值,由其值計(jì)算體積固有電阻。應(yīng)說明的是,導(dǎo)電粒子或纖維的體積固有結(jié)果如下。<導(dǎo)電并立子〉■"Micropearl"AU215'1.4xlO'3Qcm"Micropearl"AU225'.,1.6xl(T3Qcm,"Bellpearl"C-2000'2.0xl(T2Qcm導(dǎo)電粒子B'■5.0x10-2Qcm.導(dǎo)電粒子C.■'3.5xl(T2Qcm導(dǎo)電粒子D'..5.2xl(T2Qcm.導(dǎo)電粒子E.4.5xl(T4Qcm,導(dǎo)電粒子F'■.4.0xl(r2Qcm■導(dǎo)電粒子G,.,6.1xi(T4Qcm32."Micropearl"AU215表面處理品I,■1.4xl(T3Qcm."Bellpearl"C曙2000表面處理品J..2.0xl(T2Qcm<導(dǎo)電纖維〉■"Torayca"磨散纖維MLD-30...6.6xl(r2Qcm."Torayca"短纖維T008-3.■■9.3xl(r2Qcm'導(dǎo)電纖維A'■■7.1xl(T3Qcm(5)纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的沖擊后壓縮強(qiáng)度測(cè)定將單向預(yù)浸料坯以[+45。/0°/-45。/卯°3s構(gòu)成,準(zhǔn)各向同性地層壓24層,利用高壓釜,180'C的溫度下、0.59MPa的壓力下、升溫速度1.5。C/分成形2小時(shí),制成25個(gè)層壓體。由這些各層壓體剪裁長(zhǎng)150mmx寬100mm的樣品,依照SACMASRM2R-94,對(duì)樣品的中心部施加6,7J/mm的落錘沖擊,求出沖擊后壓縮強(qiáng)度。(6)纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的導(dǎo)電性測(cè)定將單向預(yù)浸料坯分別以[+45°/0°/-45°/90。]3s構(gòu)成,準(zhǔn)各向同性地層壓24層,利用高壓釜,180'C的溫度下、0.59MPa的壓力下、升溫速度1.5'C/分成形2小時(shí),制成25個(gè)層壓體。由這些各層壓體剪裁長(zhǎng)50mmx寬50mm的樣品,對(duì)兩面涂布導(dǎo)電漿"Dotite"(注冊(cè)商標(biāo))D-550(藤倉(cāng)化成(林)制),制成樣品。對(duì)這些樣品,使用Adantest(林)制R6581數(shù)字萬用表,用四端子法測(cè)定層壓方向的電阻,求出體積固有電阻。(實(shí)施例1)用混煉裝置,在50重量份的"Epikote(注冊(cè)商標(biāo))"825和50重量份的ELM434中配合10重量份的PES5003P,溶解后,將19.98重量份的環(huán)氧樹脂改性尼龍粒子A和0.02重量份的"Micropearl(注冊(cè)商標(biāo))"AU215混煉,再將作為固化劑的4,4,-二氨基二苯基砜40重量份混煉,制備熱固化性樹脂組合物。將制備的熱固化性樹脂組合物使用刀涂機(jī)涂布在脫模紙上,制成2張52g/m2的樹脂薄膜。然后,在單向排列為片狀的碳纖維(T800S-24K-10E)上,將上述制成的樹脂薄膜2張由碳纖維的兩面重疊,通過加熱加壓使樹脂含浸,制成碳纖維的目付為190g/m2、基質(zhì)樹脂的重量分率為35.4%的單向預(yù)浸料坯。使用制成的單向預(yù)浸料坯,測(cè)定預(yù)浸料坯的厚度20%的深度范圍內(nèi)33存在的粒子的存在率、纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的沖擊后壓縮強(qiáng)度和導(dǎo)電性,將得到的結(jié)果示于表l。(實(shí)施例2~24、比較例1~7)除了將碳纖維、熱塑性樹脂粒子或?qū)щ娏W拥姆N類或配合量如表1~4所示地進(jìn)行變更以外,與實(shí)施例1同樣地制備預(yù)浸料坯。使用制成的單向預(yù)浸料坯,測(cè)定預(yù)浸料坯的厚度20%的深度范圍內(nèi)存在的粒子的存在率、纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的沖擊后壓縮強(qiáng)度和導(dǎo)電性。(實(shí)施例25)用混煉裝置在50重量份的"Epikote(注冊(cè)商標(biāo)),,825和50重量份的ELM434中配合10重量份的PES5003P并溶解后,再將作為固化劑的4,4'-二氨基二苯基砜40重量份混煉,制備熱固化性樹脂組合物。將該基質(zhì)樹脂作為一次樹脂。用混煉裝置在50重量份的"Epikote(注冊(cè)商標(biāo))"825和50重量份的ELM434中配合10重量份的PES5003P并溶解后,將62.5重量份的環(huán)氧樹脂改性尼龍粒子A和1.3重量份的"Micr叩earl(注冊(cè)商標(biāo)),,AU215混煉,再將作為固化劑的4,4'-二氨基二苯基砜40重量份混煉,制備熱固化性樹脂組合物。將該基質(zhì)樹脂作為二次樹脂。使用刀涂機(jī)在脫模紙上涂布制備的一次樹脂,制成2張31.5g/m2的樹脂薄膜。然后,在單向排列為片狀的碳纖維(T800S-24K-10E)上,將上述制成的2張樹脂薄膜從碳纖維的兩面疊加,通過加熱加壓使樹脂含浸,制成碳纖維的目付為190g/m2、基質(zhì)樹脂的重量分率為24.9%的一次預(yù)浸料坯。然后,使用刀涂機(jī)在脫模紙上涂布制備的二次樹脂,制成2張20.5g/n^的樹脂薄膜。將該二次樹脂薄膜相向的過程中,通入剛才的一次預(yù)浸料坯,與一次預(yù)浸料坯同樣地通過加熱加壓使樹脂含浸,制成二次預(yù)浸料坯。該預(yù)浸料坯制成了碳纖維目付190g/m2、基質(zhì)樹脂的重量分率為35.4%的二次預(yù)浸料坯。將該二次預(yù)浸料坯的基質(zhì)樹脂組成示于表4。使用制成的二次預(yù)浸料坯,測(cè)定預(yù)浸料坯的厚度20%的深度范圍內(nèi)存在的粒子的存在率、纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的沖擊后壓縮強(qiáng)度和導(dǎo)電性。將得到的結(jié)果示于表4。(實(shí)施例26)用混煉裝置在50重量份的"Epikote(注冊(cè)商標(biāo)),,825和50重量份的ELM434中配合10重量份的PES5003P并溶解后,將作為固化劑的4,4,-二氨基二苯基砜40重量份混煉,制成熱固化性樹脂組合物。使用刀涂機(jī)在脫模紙上涂布制成的熱固化性樹脂組合物,制成2張45g/m2的樹脂薄膜。然后,在單向排列為片狀的碳纖維(T800S-24K-10E)上,將上述制成的2張樹脂薄膜從碳纖維的兩面重疊,通過加熱加壓使樹脂含浸。進(jìn)而在其兩側(cè)散布作為熱塑性樹脂纖維的TR-55短纖維和作為導(dǎo)電纖維的"Torayca"磨散纖維MLD-30。散布量分別為6.5g/n^和0.5g/m2。由此,制成碳纖維目付為190g/m、基質(zhì)樹脂的重量分率為35.4%的單向預(yù)浸料坯。使用制成的單向預(yù)浸料坯,測(cè)定預(yù)浸料坯的厚度20%的深度范圍內(nèi)存在的熱塑性纖維和導(dǎo)電纖維的存在率、纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的沖擊后壓縮強(qiáng)度和導(dǎo)電性。將得到的結(jié)果示于表5。(實(shí)施例27~29)將熱塑性樹脂的纖維或粒子、導(dǎo)電粒子或纖維的種類如表5所示地進(jìn)行變更,使熱塑性樹脂的粒子或纖維的散布量為6.5g/m2、和導(dǎo)電粒子或纖維的散布量為0.5g/m2,除此之外,與實(shí)施例25同樣地制成預(yù)浸料坯。使用制成的單向預(yù)浸料坯,測(cè)定預(yù)浸料坯的厚度20%的深度范圍內(nèi)存在的上迷粒子或纖維的存在率、纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的沖擊后壓縮強(qiáng)度和導(dǎo)電性。(實(shí)施例30、比較例8、9)將熱塑性樹脂的纖維或?qū)щ娦缘睦w維的種類如表5所示地進(jìn)行變更,除了使它們的散布量為7.0g/n^以外,與實(shí)施例25同樣地制成預(yù)浸料坯。使用制成的單向預(yù)浸料坯,測(cè)定預(yù)浸料坯的厚度20。/。的深度范圍內(nèi)存在的上迷粒子或纖維的存在率、纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的沖擊后壓縮強(qiáng)度和導(dǎo)電性。將得到的結(jié)果匯總示于表1~5。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>通過實(shí)施例1~6與比較例1~4的對(duì)比,可知本發(fā)明的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料特異性地實(shí)現(xiàn)了高沖擊后壓縮強(qiáng)度和低體積固有電阻,兼顧高度的耐沖擊性和導(dǎo)電性。另外,將這些結(jié)果與本發(fā)明的權(quán)利要求書的關(guān)系概括于圖2。圖2中,將[熱塑性樹脂粒子的配合量(重量份)]/[導(dǎo)電粒子的配合量(重量份)]表示的重量比作為橫軸,"O"表示左縱軸所示的沖擊后壓縮強(qiáng)度的值,另外,"▲,,表示右縱軸所示的體積固有電阻的值。通常,如果[熱塑性樹脂粒子的配合量(重量份)]/[導(dǎo)電粒子的配合量(重量份)]表示的重量比大,則耐沖擊性優(yōu)異,但體積固有電阻也增大,另外,如果[熱塑性樹脂粒子的配合量(重量份)]/[導(dǎo)電粒子的配合量(重量份)]表示的重量比小,則雖然體積固有電阻小,但耐沖擊性差。可知本發(fā)明中權(quán)利要求1的范圍為可實(shí)現(xiàn)低體積固有電阻和高沖擊后壓縮強(qiáng)度、兼顧導(dǎo)電性和耐沖擊性的范圍。這些結(jié)果可以說通過實(shí)施例7~30與比較例5~9的對(duì)比也是相同的。進(jìn)而,通過實(shí)施例3與實(shí)施例7的比較,使用作為拉伸彈性率為290GPa的碳纖維的T800S-24K-10E的實(shí)施例3,與使用作為拉伸彈性率為230GPa的碳纖維的T700S-24K-50C的實(shí)施例7相比,更優(yōu)異。另夕卜,如實(shí)施例14~30所示,本發(fā)明中,可以使用各種熱塑性樹脂的粒子或纖維和導(dǎo)電粒子或纖維和的組合。與實(shí)施例3、14相比,可知實(shí)施例20、21所示的導(dǎo)電粒子的表面處理品,可實(shí)現(xiàn)與熱固化性樹脂的強(qiáng)粘接,可達(dá)成高沖擊后壓縮強(qiáng)度。另外,實(shí)施例22、23中,不使用熱塑性樹脂粒子,即使僅使用熱塑性樹脂的核被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電粒子E、G,或者在實(shí)施例30中,不使用熱塑性樹脂纖維,即使僅使用熱塑性樹脂的芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆而成的導(dǎo)電纖維A,也可以達(dá)成低體積固有電阻和高沖擊后壓縮強(qiáng)度,可兼顧導(dǎo)電性和耐沖擊性。另外,比較實(shí)施例22和23的導(dǎo)電粒子E和G,可知Glc高的導(dǎo)電粒子E可達(dá)成更高的沖擊后壓縮強(qiáng)度。使用二次預(yù)浸料坯的實(shí)施例25中,與實(shí)施例3相比,可知存在于20%深度的粒子的存在率高,可得到更高的導(dǎo)電性和耐沖擊性。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的預(yù)浸料坯和碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料兼有優(yōu)異的耐沖擊性和導(dǎo)電性,可廣泛應(yīng)用于航空器結(jié)構(gòu)構(gòu)件、風(fēng)車的槳葉、汽車外板和IC托盤或筆記本電腦的框體(外殼)等計(jì)算機(jī)用途等。權(quán)利要求1.一種預(yù)浸料坯,其含有[A]碳纖維和[B]熱固化性樹脂,且滿足下述(1)、(2)的至少任何一個(gè),(1)含有[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維、和[D]導(dǎo)電粒子或纖維,[[C]的配合量(重量份)]/[[D]的配合量(重量份)]表示的重量比為1~1000、(2)含有[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維。2.滿足上述(1)的如權(quán)利要求1所述的預(yù)浸料坯。3.滿足上述(2)的如權(quán)利要求1所述的預(yù)浸料坯。4.如權(quán)利要求2所述的預(yù)浸料坯,其中,上述[D]導(dǎo)電粒子或纖維的粒徑或纖維徑,其平均直徑等于或大于上述[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維的粒徑或纖維徑的平均直徑,其平均直徑至多為150jam。5.如權(quán)利要求2所述的預(yù)浸料坯,其中,上述[D]導(dǎo)電粒子或纖維為選自碳粒子、無機(jī)材料的核被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的粒子、有機(jī)材料的核被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的粒子、碳纖維、無機(jī)材料的芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的纖維和有機(jī)材料的芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的纖維中的至少一種。6.如權(quán)利要求3所述的預(yù)浸料坯,其中,上述熱塑性樹脂的Glc為1500~50000J/m2。7.如權(quán)利要求1所述的預(yù)浸料坯,其中,上述[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維、上迷[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和上迷[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維的平均直徑均為1~150Mm。8.如權(quán)利要求2所述的預(yù)浸料坯,其中,上述[D]導(dǎo)電粒子或纖維的體積固有電阻為10~l(T9Qcm。9.如權(quán)利要求3所述的預(yù)浸料坯,其中,上迷導(dǎo)電性物質(zhì)的體積固有電阻為10~l(T9Qcm。10.如權(quán)利要求1所述的預(yù)浸料坯,其中,上述[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維、上述[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和上迷[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維,均是其卯~100重量%局部存在于距離兩表面厚度方向的20%的深度范圍內(nèi)。11.如權(quán)利要求1所述的預(yù)浸料坯,其中,上述[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維、上迷[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和上迷[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維的總重量相對(duì)于預(yù)浸料坯為1~20重量%。12.如權(quán)利要求1所迷的預(yù)浸料坯,其中,上述[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和上述間熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維的比重為0.8~3.2。13.如權(quán)利要求1所述的預(yù)浸料坯,其中,上述[D]導(dǎo)電粒子或纖維、和上述[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維實(shí)施了表面處理。14.如權(quán)利要求13所述的預(yù)浸料坯,其中,上述表面處理為選自偶聯(lián)處理、氧化處理、臭氧處理、等離子處理、電暈處理、和噴砂處理中的至少一種的處理。15.如權(quán)利要求14所述的預(yù)浸料坯,其中,偶聯(lián)處理為硅烷偶聯(lián)處理。16.如權(quán)利要求14所述的預(yù)浸料坯,其中,氧化處理為藥液氧化處理。17.如權(quán)利要求1所述的預(yù)浸料坯,其中,碳纖維具有260~400GPa的拉伸彈性率。18.—種碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料,其含有[A]碳纖維和[B]熱固化性樹脂、且滿足下述(1)、(2)的至少任何一個(gè),(1)含有[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維、和[D]導(dǎo)電粒子或纖維,[[C]的配合量(重量份)]/[[D]的配合量(重量份)]表示的重量比為1~1000,(2)含有[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維。全文摘要含有[A]碳纖維和[B]熱固化性樹脂、且滿足下述(1)、(2)的至少任何一個(gè)的預(yù)浸料坯。(1)含有[C]熱塑性樹脂的粒子或纖維、和[D]導(dǎo)電粒子或纖維,[[C]的配合量(重量份)]/[[D]的配合量(重量份)]表示的重量比為1~1000。(2)含有[E]熱塑性樹脂的核或芯被導(dǎo)電性物質(zhì)包覆的導(dǎo)電粒子或纖維。文檔編號(hào)C08J5/24GK101501114SQ200780029488公開日2009年8月5日申請(qǐng)日期2007年8月7日優(yōu)先權(quán)日2006年8月7日發(fā)明者吉岡健一,夏目憲光,川崎順子,竹崎宏,荒井信之申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社