專(zhuān)利名稱(chēng)：基于p－乙烯基苯磺酰氯封端劑的大分子單體的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子化學(xué)領(lǐng)域，特別涉及C08L高分子化合物的組合物。
背景技術(shù)：
封端法制備大分子單體又叫終止劑法，是指先制備活性聚合物，再用帶有功能性基團(tuán)的封端劑封端，進(jìn)而制得帶有雙鍵等能夠發(fā)生進(jìn)一步反應(yīng)得功能性基團(tuán)的大分子單體。封端法因?yàn)榉磻?yīng)性基團(tuán)的活性高，是陰離子方法合成大分子單體的主要途徑，已經(jīng)應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)。封端法采用不同的封端劑可制得帶不同末端聚合性基團(tuán)的大分子單體。常用的封端劑有(甲基)丙稀酰氯、對(duì)乙烯基芐氯、氯醋酸乙烯酯、馬來(lái)酸酐、環(huán)氧氯丙烷、烯丙基氯2-氯乙基乙烯基醚、二甲基乙烯基氯硅烷等。但用封端法制得大分子單體的反應(yīng)為大分子活性鏈與小分子之間的反應(yīng)，封端劑自身的活性和用量以及與之相適應(yīng)的反應(yīng)的溫度、溶劑環(huán)境、加料方式、反應(yīng)時(shí)間等都極大影響了最后的大分子單體的產(chǎn)率與質(zhì)量；因而不能保證100％的官能化，或者反應(yīng)中有負(fù)反應(yīng)發(fā)生而造成產(chǎn)物雙峰分布。
文獻(xiàn)1(Carrot G，Hilborn J，Knauss D M.Polymer，1997，38(26)6401.)報(bào)道了用對(duì)乙烯基芐氯封端活性聚苯乙烯的方法制備大分子單體，但封端劑需要大大過(guò)量，為活性鏈的4～6倍，并且只有在混有大量的極性溶劑存在下才會(huì)單峰分布，但分布仍不是很窄，有肩峰出現(xiàn)。文獻(xiàn)2(MK Lai，JY Wang，RCC Tsiang.Polymer，2005，46(8)2558.)在合成文獻(xiàn)1的大分子單體時(shí)雖然做到了產(chǎn)物的窄分布，但封端反應(yīng)要求在-80℃的低溫環(huán)境中進(jìn)行，條件較為苛刻，并且需要調(diào)節(jié)四氫呋喃的用量來(lái)達(dá)到較高的雙鍵含量。文獻(xiàn)3(Y.Tsukahara，K.Tsutsumi，Y. Yamashita，and S.Shimada，Macromolecules，1990，23(25)，5201.)采用反加活性聚苯乙烯的方法，在較苛刻的條件下，用大大過(guò)量的封端劑甲基丙稀酰氯封端環(huán)氧乙烷鈍化后的活性聚苯乙烯，得到的大分子單體的雙鍵含量?jī)H為88％。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于利用一種反應(yīng)活性較高的封端劑在較寬松的條件下合成大分子單體。
本發(fā)明實(shí)現(xiàn)步驟如下第一步用陰離子合成方法合成活性聚苯乙烯以環(huán)己烷為溶劑，四氫呋喃為引發(fā)劑解締劑，正丁基鋰為引發(fā)劑，5～70℃下用陰離子聚合的方法合成活性聚苯乙烯；或者以四氫呋喃為溶劑，正丁基鋰為引發(fā)劑，-60～-78℃條件下用陰離子聚合的方法合成活性聚苯乙烯； 第二步用環(huán)氧乙烷將活性鏈的碳負(fù)離子轉(zhuǎn)化為氧負(fù)離子在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向聚合瓶中通入環(huán)氧乙烷氣體，直到溶液的橘紅色變?yōu)榈S色為止，在5～50℃水浴鍋中反應(yīng)0.5～1小時(shí)；反應(yīng)的環(huán)氧乙烷與聚苯乙烯活性鏈的摩爾比為1∶1； 第三步用下列方法之一采用封端劑P-乙烯基苯磺酰氯封端活性聚苯乙烯，所述的封端劑P-乙烯基苯磺酰氯的物質(zhì)的量為活性聚苯乙烯的1.2～7倍，封端反應(yīng)時(shí)間2～24小時(shí)正加低溫法向經(jīng)過(guò)第二步反應(yīng)的以環(huán)己烷為溶劑的活性聚苯乙烯溶液中加入等體積的四氫呋喃，直接用注射器加入1.2～7倍于活性聚苯乙烯的封端劑P-乙烯基苯磺酰氯，用液氮-酒精浴控制反應(yīng)溫度于-40～-78℃進(jìn)行封端反應(yīng)6～24小時(shí)；或者為以四氫呋喃做溶劑的聚合聚苯乙烯則直接加P-乙烯基苯磺酰氯，用液氮-酒精浴控制反應(yīng)溫度于-40～-78℃進(jìn)行封端反應(yīng)6～24小時(shí)；反加低溫法把經(jīng)過(guò)第二步反應(yīng)的以環(huán)己烷為溶劑的活性聚苯乙烯溶液反加入到等體積的用四氫呋喃溶解的1.2～7倍于活性聚苯乙烯的P-乙烯基苯磺酰氯溶液中，用液氮-酒精浴控制反應(yīng)溫度于-40～-78℃進(jìn)行封端反應(yīng)6～24小時(shí)；或者把以四氫呋喃為溶劑的聚苯乙烯，反加入到用四氫呋喃溶解的P-乙烯基苯磺酰氯溶液中，用液氮-酒精浴控制反應(yīng)溫度于-40～-78℃進(jìn)行封端反應(yīng)6～24小時(shí)；
正加高溫法直接用注射器加入1.2～7倍于活性聚苯乙烯的P-乙烯基苯磺酰氯到經(jīng)過(guò)第二步反應(yīng)的以環(huán)己烷為溶劑的活性聚苯乙烯溶液中。在0～50℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行封端反應(yīng)2～12小時(shí)；反加高溫法把經(jīng)過(guò)第二步反應(yīng)的環(huán)己烷為溶劑的活性聚苯乙烯溶液反加入到環(huán)己烷稀釋的1.2～7倍于活性聚苯乙烯的P-乙烯基苯磺酰氯溶液中，在0～50℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行封端反應(yīng)2～12小時(shí)。
聚合物溶液在甲醇中沉淀、四氫呋喃中溶解，如此反復(fù)三次，最后樣品放入真空烘箱室溫烘干24小時(shí)，即得大分子單體；該步驟是聚合物沉淀現(xiàn)有的常規(guī)技術(shù)。
本發(fā)明提出的用來(lái)合成大分子單體的新的封端劑P-乙烯基苯磺酰氯具有較高的反應(yīng)活性，并且可以在較寬松的反應(yīng)條件和反應(yīng)環(huán)境，較少的封端劑用量，與不同分子量的活性聚苯乙烯反應(yīng)，無(wú)論采用正加還是反加法均可以得到雙鍵含量較高的窄分布大分子單體。


圖1實(shí)施例1的GPC譜2實(shí)施例1的1H NMR譜圖具體實(shí)施方式
實(shí)施例1通氮?dú)?抽真空-煤氣燈烤瓶-通氮?dú)猓绱朔磸?fù)3次，持續(xù)通氮?dú)猓狗磻?yīng)瓶中保持正壓。用倒料管向反應(yīng)器中加入28ml的環(huán)己烷、再用注射器依次加入2.2ml苯乙烯和0.5ml的四氫呋喃，開(kāi)動(dòng)攪拌。在一定溫度下向反應(yīng)器中緩慢滴入正丁基鋰引發(fā)劑將體系調(diào)成橙黃色且保持1min不褪色。然后一次性快速注入1.85ml正丁基鋰溶液(0.38mol/L)，此時(shí)溶液呈碳負(fù)離子的橘紅色。放入50℃水浴鍋中，持續(xù)反應(yīng)0.5小時(shí)。即得活性得聚苯乙烯長(zhǎng)鏈。
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向聚合瓶中通入環(huán)氧乙烷氣體，直到溶液的橘紅色變?yōu)榈S色為止，25℃水浴鍋中反應(yīng)半小時(shí)。
把28ml四氫呋喃加入到與環(huán)氧乙烷反應(yīng)過(guò)的聚苯乙烯溶液中。放入液氮-酒精浴中攪拌，用注射器直接加入0.5ml P-乙烯基苯磺酰氯(約4倍于活性鏈)，-40℃封端反應(yīng)24小時(shí)。
聚合物溶液在甲醇中沉淀、四氫呋喃中溶解，如此反復(fù)三次，最后樣品放入真空烘箱室溫烘干24小時(shí)，即得大分子單體。由產(chǎn)物數(shù)均分子量Mn＝2838和(Mw/Mn＝1.05)1H NMR譜圖計(jì)算得雙鍵含量為93.50％。
實(shí)施例2通氮?dú)?抽真空-煤氣燈烤瓶-通氮?dú)?，如此反?fù)3次，持續(xù)通氮?dú)?，使反?yīng)瓶中保持正壓。用倒料管向反應(yīng)器中加入30ml的環(huán)己烷、再用注射器依次加入3ml苯乙烯和0.5ml的四氫呋喃，開(kāi)動(dòng)攪拌。在一定溫度下向反應(yīng)器中緩慢滴入正丁基鋰引發(fā)劑將體系調(diào)成橙黃色且保持1min不褪色。然后一次性快速注入1.5ml正丁基鋰溶液(0.45mol/L)，此時(shí)溶液呈碳負(fù)離子的橘紅色。放入50℃水浴鍋中，持續(xù)反應(yīng)0.5小時(shí)。即得活性得聚苯乙烯長(zhǎng)鏈。
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向聚合瓶中通入環(huán)氧乙烷氣體，直到溶液的橘紅色變?yōu)榈S色為止，聚合的聚苯乙烯在25℃水浴鍋中反應(yīng)半小時(shí).
用注射器把0.42ml P-乙烯基苯磺酰氯(約4倍于活性鏈)加入到30ml四氫呋喃中，然后將與環(huán)氧乙烷反應(yīng)過(guò)的聚苯乙烯溶液加入到上述P-乙烯基苯磺酰氯溶液中。放入液氮-酒精浴中攪拌，-40℃封端反應(yīng)6小時(shí)。
聚合物溶液在甲醇中沉淀、四氫呋喃中溶解，如此反復(fù)三次，最后樣品放入真空烘箱室溫烘干24小時(shí)，即得大分子單體。由產(chǎn)物數(shù)均分子量Mn＝4011(Mw/Mn＝1.04)和1HNMR譜圖計(jì)算得雙鍵含量為90.90％。
實(shí)施例3取標(biāo)號(hào)分別為①②③的三個(gè)反應(yīng)瓶，分別按照下面的步驟合成活性聚苯乙烯并與環(huán)氧乙烷反應(yīng)。
通氮?dú)?抽真空-煤氣燈烤瓶-通氮?dú)猓绱朔磸?fù)3次，持續(xù)通氮?dú)猓狗磻?yīng)瓶中保持正壓。用倒料管向反應(yīng)器中加入30ml的環(huán)己烷、再用注射器依次加入3ml苯乙烯和0.5ml的四氫呋喃，開(kāi)動(dòng)攪拌。在一定溫度下向反應(yīng)器中緩慢滴入正丁基鋰引發(fā)劑將體系調(diào)成橙黃色且保持1min不褪色。然后一次性快速注入1.5ml正丁基鋰溶液(0.87mol/L)，此時(shí)溶液呈碳負(fù)離子的橘紅色。放入50℃水浴鍋中，持續(xù)反應(yīng)0.5h。即得活性得聚苯乙烯長(zhǎng)鏈。
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向聚合瓶中通入環(huán)氧乙烷氣體，直到溶液的橘紅色變?yōu)榈S色為止，0℃水浴鍋中反應(yīng)半小時(shí).
直接用注射器加入0.66ml(約3倍于活性鏈)封端劑P-乙烯基苯磺酰氯到經(jīng)過(guò)第二步反應(yīng)的以環(huán)己烷為溶劑的活性聚苯乙烯鏈中。分別把①號(hào)樣放入50℃水浴中、②號(hào)樣放入20℃水浴、③號(hào)樣放入0℃冰水浴中封端反應(yīng)2.5小時(shí)。
聚合物溶液分別在甲醇中沉淀、四氫呋喃中溶解，如此反復(fù)三次，最后樣品放入真空烘箱室溫烘干24小時(shí)，即得大分子單體。由①②③產(chǎn)物各自的數(shù)均分子量Mn＝2096(Mw/Mn＝1.06)、2150(1.05)、2050(1.05)和1H NMR譜圖計(jì)算得雙鍵含量(雙鍵量與聚苯乙烯量得比值)分別為為93.65％、92.56％、93.46％。
實(shí)施例4通氮?dú)?抽真空-煤氣燈烤瓶-通氮?dú)?，如此反?fù)3次，持續(xù)通氮?dú)猓狗磻?yīng)瓶中保持正壓。用倒料管向反應(yīng)器中加入30ml的環(huán)己烷、再用注射器依次加入3ml苯乙烯和0.5ml的四氫呋喃，開(kāi)動(dòng)攪拌。在一定溫度下向反應(yīng)器中緩慢滴入正丁基鋰引發(fā)劑將體系調(diào)成橙黃色且保持1min不褪色。然后一次性快速注入0.7ml正丁基鋰溶液(0.79mol/L)，此時(shí)溶液呈碳負(fù)離子的橘紅色。放入50℃水浴鍋中，持續(xù)反應(yīng)0.5小時(shí)。即得活性得聚苯乙烯長(zhǎng)鏈。
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向聚合瓶中通入環(huán)氧乙烷氣體，直到溶液的橘紅色變?yōu)榈S色為止，25℃水浴鍋中反應(yīng)半小時(shí).
把經(jīng)過(guò)與環(huán)氧乙烷反應(yīng)活性聚苯乙烯溶液，反加入到環(huán)己烷稀釋的0.1mlP-乙烯基苯磺酰氯(約1.2倍于活性鏈)溶液中。25℃封端反應(yīng)8小時(shí)。
聚合物溶液在甲醇中沉淀、四氫呋喃中溶解，如此反復(fù)三次，最后樣品放入真空烘箱室溫烘干24小時(shí)，即得大分子單體。由產(chǎn)物數(shù)均分子量Mn＝5059(Mw/Mn＝1.06)和1H NMR譜圖計(jì)算得雙鍵含量為95.20％。
實(shí)施例5取標(biāo)號(hào)分別為①②③的三個(gè)反應(yīng)瓶，分別按照下面的步驟合成活性聚苯乙烯并與環(huán)氧乙烷反應(yīng)。
通氮?dú)?抽真空-煤氣燈烤瓶-通氮?dú)?，如此反?fù)3次，持續(xù)通氮?dú)?，使反?yīng)瓶中保持正壓。用倒料管向反應(yīng)器中加入30ml的環(huán)己烷、再用注射器依次加入3ml苯乙烯和0.5ml的四氫呋喃，開(kāi)動(dòng)攪拌。在一定溫度下向反應(yīng)器中緩慢滴入正丁基鋰引發(fā)劑將體系調(diào)成橙黃色且保持1min不褪色。然后一次性快速注入0.69ml正丁基鋰溶液(0.87mol/L)，此時(shí)溶液呈碳負(fù)離子的橘紅色。放入50℃水浴鍋中，持續(xù)反應(yīng)0.5小時(shí)。即得活性得聚苯乙烯長(zhǎng)鏈。
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向聚合瓶中通入環(huán)氧乙烷氣體，直到溶液的橘紅色變?yōu)榈S色為止，50℃水浴鍋中反應(yīng)半小時(shí).
直接用注射器向①號(hào)樣中加入0.085ml(1倍于聚苯乙烯活性鏈)封端劑P-乙烯基苯磺酰氯到經(jīng)過(guò)第二步反應(yīng)的以環(huán)己烷為溶劑的活性聚苯乙烯鏈中；②號(hào)樣中加入0.25ml(3倍于聚苯乙烯活性鏈)；③號(hào)樣中加入0.59ml(7倍于聚苯乙烯活性鏈)。25℃封端反應(yīng)4小時(shí)。
聚合物溶液分別在甲醇中沉淀、四氫呋喃中溶解，如此反復(fù)三次，最后樣品放入真空烘箱室溫烘干24小時(shí)，即得大分子單體。由①②③產(chǎn)物各自的數(shù)均分子量Mn＝5196(Mw/Mn＝1.06)、5447(1.06)、5321(1.05)和1H NMR譜圖計(jì)算得雙鍵含量(雙鍵量與聚苯乙烯量得比值)分別為為89.03％、90.03％、91.50％。
實(shí)施例6取標(biāo)號(hào)分別為①②③的三個(gè)反應(yīng)瓶，分別按照下面的步驟合成活性聚苯乙烯并與環(huán)氧乙烷反應(yīng)。
通氮?dú)?抽真空-煤氣燈烤瓶-通氮?dú)?，如此反?fù)3次，持續(xù)通氮?dú)?，使反?yīng)瓶中保持正壓。用倒料管向反應(yīng)器中加入30ml的環(huán)己烷、再用注射器依次加入3ml苯乙烯和0.5ml的四氫呋喃，開(kāi)動(dòng)攪拌。在一定溫度下向反應(yīng)器中緩慢滴入正丁基鋰引發(fā)劑將體系調(diào)成橙黃色且保持1min不褪色。然后一次性快速地分別向①號(hào)樣中注入1.38ml、②號(hào)樣中0.69ml、③號(hào)樣中0.35ml正丁基鋰溶液(0.87mol/L)，此時(shí)溶液呈碳負(fù)離子的橘紅色。放入50℃水浴鍋中，持續(xù)反應(yīng)0.5小時(shí)。即得活性得聚苯乙烯長(zhǎng)鏈。
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向聚合瓶中通入環(huán)氧乙烷氣體，直到溶液的橘紅色變?yōu)榈S色為止，50℃水浴鍋中反應(yīng)半小時(shí).
直接用注射器向①號(hào)樣中加入0.5ml(3倍于聚苯乙烯活性鏈)封端劑P-乙烯基苯磺酰氯到經(jīng)過(guò)第二步反應(yīng)的以環(huán)己烷為溶劑的活性聚苯乙烯鏈中；②號(hào)樣中加入0.25ml(3倍于聚苯乙烯活性鏈)；③號(hào)樣中加入0.125ml(3倍于聚苯乙烯活性鏈)。50℃封端反應(yīng)3小時(shí)。
聚合物溶液分別在甲醇中沉淀、四氫呋喃中溶解，如此反復(fù)三次，最后樣品放入真空烘箱室溫烘干24小時(shí)，即得大分子單體。由①②③產(chǎn)物各自的數(shù)均分子量Mn＝2622(Mw/Mn＝1.05)、4930(1.06)、9417(1.05)和1H NMR譜圖計(jì)算得雙鍵含量(雙鍵量與聚苯乙烯量得比值)分別為為93.62％、92.03％、92.89％。
實(shí)施例7通氮?dú)?抽真空-煤氣燈烤瓶-通氮?dú)?，如此反?fù)3次，持續(xù)通氮?dú)?，使反?yīng)瓶中保持正壓。用倒料管向反應(yīng)器中加入30ml的環(huán)己烷、再用注射器依次加入3ml苯乙烯和0.5ml的四氫呋喃，開(kāi)動(dòng)攪拌。在一定溫度下向反應(yīng)器中緩慢滴入正丁基鋰引發(fā)劑將體系調(diào)成橙黃色且保持1min不褪色。然后一次性快速注入1.5ml正丁基鋰溶液(0.87mol/L)，此時(shí)溶液呈碳負(fù)離子的橘紅色。放入50℃水浴鍋中，持續(xù)反應(yīng)0.5h。即得活性得聚苯乙烯長(zhǎng)鏈。
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向聚合瓶中通入環(huán)氧乙烷氣體，直到溶液的橘紅色變?yōu)榈S色為止，10℃水浴鍋中反應(yīng)半小時(shí)。
直接用注射器加入0.66ml(約3倍于活性鏈)封端劑P-乙烯基苯磺酰氯到經(jīng)過(guò)第二步反應(yīng)的以環(huán)己烷為溶劑的活性聚苯乙烯鏈中。0℃下封端反應(yīng)。
用注射器分別在反應(yīng)2、6、12小時(shí)取出部分聚合物溶液，分別編號(hào)為①②③，聚合物溶液在甲醇中沉淀、四氫呋喃中溶解，如此反復(fù)三次，最后樣品放入真空烘箱室溫烘干24h，即得大分子單體。由①②③產(chǎn)物各自的數(shù)均分子量Mn＝2180(Mw/Mn＝1.05)、2003(1.06)、2109(1.05)和1H NMR譜圖計(jì)算得雙鍵含量(雙鍵量與聚苯乙烯量得比值)分別為為94.36％、95.21％、95.50％。
權(quán)利要求
1.一種基于P-乙烯基苯磺酰氯封端劑的大分子單體的合成方法，其特征在于，包括以下步驟第一步用陰離子合成方法合成活性聚苯乙烯以環(huán)己烷為溶劑，四氫呋喃為引發(fā)劑解締劑，正丁基鋰為引發(fā)劑，5～70℃下用陰離子聚合的方法合成活性聚苯乙烯；或者以四氫呋喃為溶劑，正丁基鋰為引發(fā)劑，-60～-78℃條件下用陰離子聚合的方法合成活性聚苯乙烯；第二步用環(huán)氧乙烷將活性鏈的碳負(fù)離子轉(zhuǎn)化為氧負(fù)離子在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向聚合瓶中通入環(huán)氧乙烷氣體，直到溶液的橘紅色變?yōu)榈S色為止，在5～50℃水浴鍋中反應(yīng)0.5～1小時(shí)；反應(yīng)的環(huán)氧乙烷與聚苯乙烯活性鏈的摩爾比為1∶1；第三步用下列方法之一采用封端劑P-乙烯基苯磺酰氯封端活性聚苯乙烯，所述的封端劑P-乙烯基苯磺酰氯的物質(zhì)的量為活性聚苯乙烯的1.2～7倍，封端反應(yīng)時(shí)間2～24小時(shí)；正加低溫法向經(jīng)過(guò)第二步反應(yīng)的以環(huán)己烷為溶劑的活性聚苯乙烯溶液中加入等體積的四氫呋喃，直接用注射器加入1.2～7倍于活性聚苯乙烯的封端劑P-乙烯基苯磺酰氯，用液氮-酒精浴控制反應(yīng)溫度于-40～-78℃進(jìn)行封端反應(yīng)6～24小時(shí)；或者為以四氫呋喃做溶劑的聚合聚苯乙烯則直接加P-乙烯基苯磺酰氯，用液氮-酒精浴控制反應(yīng)溫度于-40～-78℃進(jìn)行封端反應(yīng)6～24小時(shí)；反加低溫法把經(jīng)過(guò)第二步反應(yīng)的以環(huán)己烷為溶劑的活性聚苯乙烯溶液反加入到等體積的用四氫呋喃溶解的1.2～7倍于活性聚苯乙烯的P-乙烯基苯磺酰氯溶液中，用液氮-酒精浴控制反應(yīng)溫度于-40～-78℃進(jìn)行封端反應(yīng)6～24小時(shí)；或者把以四氫呋喃為溶劑的聚苯乙烯，反加入到用四氫呋喃溶解的P-乙烯基苯磺酰氯溶液中，用液氮-酒精浴控制反應(yīng)溫度于-40～-78℃進(jìn)行封端反應(yīng)6～24小時(shí)；正加高溫法直接用注射器加入1.2～7倍于活性聚苯乙烯的P-乙烯基苯磺酰氯到經(jīng)過(guò)第二步反應(yīng)的以環(huán)己烷為溶劑的活性聚苯乙烯溶液中。在0～50℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行封端反應(yīng)2～12小時(shí)；反加高溫法把經(jīng)過(guò)第二步反應(yīng)的環(huán)己烷為溶劑的活性聚苯乙烯溶液反加入到環(huán)己烷稀釋的1.2～7倍于活性聚苯乙烯的P-乙烯基苯磺酰氯溶液中，在0～50℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行封端反應(yīng)2～12小時(shí)。
全文摘要
基于P－乙烯基苯磺酰氯封端劑的大分子單體的合成方法屬于高分子化學(xué)領(lǐng)域。現(xiàn)有封端劑存在封端反應(yīng)活性不高的特點(diǎn)，封端時(shí)需要大大過(guò)量且反應(yīng)條件大多較為苛刻如低溫、反加封端劑等。本發(fā)明步驟第一步用陰離子聚合的方法合成活性聚苯乙烯；第二步用環(huán)氧乙烷將活性鏈的碳負(fù)離子轉(zhuǎn)化為氧負(fù)離子；第三步用下列正加法、反加法、低溫、高溫反應(yīng)方法之一采用P－乙烯基苯磺酰氯封端劑封端活性鏈，所述的封端劑P－乙烯基苯磺酰氯的物質(zhì)的量稍大于活性聚苯乙烯鏈，封端時(shí)間2～24h。本發(fā)明提的合成方法具有較高的反應(yīng)活性，可以在稍微大于活性聚苯乙烯物質(zhì)的量時(shí)，且無(wú)論正加封端劑還是采用反加法在較寬的溫度范圍內(nèi)均能到較高的封端效率。
文檔編號(hào)C08F8/00GK101016353SQ200710063080
公開(kāi)日2007年8月15日 申請(qǐng)日期2007年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2007年1月26日
發(fā)明者趙自強(qiáng), 張倩, 郗向麗, 石艷, 付志峰 申請(qǐng)人:北京化工大學(xué)