膩?zhàn)咏M合物和使用該膩?zhàn)咏M合物的修補(bǔ)涂布方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種膩?zhàn)咏M合物，其在儲(chǔ)存前后的物理性質(zhì)的降低受到抑制并發(fā)揮穩(wěn)定的性能。一種膩?zhàn)咏M合物，其是含有主劑成分(I)和固化劑成分(II)的組合物，其特征在于，主劑成分(I)含有不飽和聚酯樹(shù)脂(A)、聚合性不飽和化合物(B)和脫水劑(C)，固化劑成分(II)含有有機(jī)過(guò)氧化物，以不飽和聚酯樹(shù)脂(A)和聚合性不飽和化合物(B)的總質(zhì)量100質(zhì)量份作為基準(zhǔn)，脫水劑(C)的混合量在0.1質(zhì)量份～50質(zhì)量份的范圍內(nèi)，主劑成分(I)中的含水量是2000ppm以下。
【專利說(shuō)明】
膩?zhàn)咏M合物和使用該膩?zhàn)咏M合物的修補(bǔ)涂布方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種膩?zhàn)咏M合物和使用該膩?zhàn)咏M合物的修補(bǔ)涂布方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂而言，通常與其他樹(shù)脂相比是比較廉價(jià)的，并且即使在常溫下 也會(huì)在短時(shí)間內(nèi)發(fā)生固化，因此操作性優(yōu)良；進(jìn)而，由于通過(guò)主原料的選擇而具有各種優(yōu)良 的物理和化學(xué)特性，從而被應(yīng)用于膩?zhàn)印⑼苛?、FRP成型品、樹(shù)脂混凝土、澆注成型品等各種 用途。
[0003] 以往，從固化性、物理性質(zhì)的角度出發(fā)，在膩?zhàn)咏M合物中使用苯乙烯單體作為不飽 和聚酯樹(shù)脂的反應(yīng)性稀釋劑。
[0004] 但是，近年來(lái)，苯乙烯單體成為特定化學(xué)物質(zhì)畸殘預(yù)防規(guī)則中的限制對(duì)象，因此一 直需要開(kāi)發(fā)不含苯乙烯的膩?zhàn)咏M合物，即所謂的非苯乙烯型膩?zhàn)咏M合物。
[0005] 作為非苯乙烯型膩?zhàn)咏M合物，例如，在專利文獻(xiàn)1中記載了一種不飽和聚酯樹(shù)脂組 合物，其作為反應(yīng)性稀釋劑使用甲基丙烯酸羥基烷基酯代替苯乙烯單體。如果使用該組合 物，盡管臭味低、固化穩(wěn)定性優(yōu)良、表面干燥性優(yōu)良，但有時(shí)與基材之間的附著性不足。
[0006] 另外，在專利文獻(xiàn)2~3中公開(kāi)了一種膩?zhàn)咏M合物，其含有作為反應(yīng)性稀釋劑的特 定聚合性不飽和化合物、作為固化促進(jìn)劑的特定芳香族胺化合物、防銹劑。使用這種組合 物，表面干燥性良好，在面涂的涂布后的完成面不黃化并有良好的外觀，而且在施加厚涂時(shí) 的內(nèi)部干燥性也優(yōu)良，能夠形成相對(duì)于基材和面涂涂料的附著性也優(yōu)良的膩?zhàn)訉?。但是，?儲(chǔ)存這種膩?zhàn)咏M合物后，可能發(fā)生固化性、表面干燥性、耐水附著性等物理性質(zhì)降低的現(xiàn) 象，尚有改善的余地。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2005-162830號(hào)公報(bào) [0010] 專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2005-206781號(hào)公報(bào) [0011] 專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2006-206863號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題
[0013] 本發(fā)明的目的在于提供一種膩?zhàn)咏M合物，其在儲(chǔ)存前后的物理性質(zhì)的降低受到抑 制并發(fā)揮穩(wěn)定的性能。
[0014] 解決問(wèn)題所需手段
[0015] 本發(fā)明人等針對(duì)上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將構(gòu)成膩?zhàn)咏M合物的 主劑成分的水分量控制在特定值以下并且含有特定量的脫水劑，能夠設(shè)計(jì)出受儲(chǔ)存的影響 少、品質(zhì)穩(wěn)定的膩?zhàn)咏M合物。
[0016] 即，本發(fā)明包括以下技術(shù)方案。
[0017] 第1項(xiàng)方案:一種膩?zhàn)咏M合物，其是含有主劑成分(I)和固化劑成分(II)的組合物， 其特征在于，
[0018] 所述主劑成分（I)含有不飽和聚酯樹(shù)脂(A)、聚合性不飽和化合物（B)和脫水劑 (C )，所述固化劑成分(II)含有有機(jī)過(guò)氧化物，
[0019] 以所述不飽和聚酯樹(shù)脂(A)和所述聚合性不飽和化合物(B)的總質(zhì)量100質(zhì)量份作 為基準(zhǔn)，所述脫水劑(C)的混合量在0.1質(zhì)量份~50質(zhì)量份的范圍內(nèi)，
[0020] 所述主劑成分（I)中的含水量是2000ppm以下。
[0021 ]第2項(xiàng)方案:如第1項(xiàng)方案所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，
[0022] 所述聚合性不飽和化合物(B)含有（甲基)丙烯酸羥基烷基酯和/或含二環(huán)戊烯基 的聚合性不飽和化合物作為其成分的一部分。
[0023] 第3項(xiàng)方案:如第1項(xiàng)方案所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，
[0024] 以所述不飽和聚酯樹(shù)脂(A)100質(zhì)量份作為基準(zhǔn)，所述聚合性不飽和化合物(B)的 混合量是10質(zhì)量份~200質(zhì)量份。
[0025] 第4項(xiàng)方案：如第1項(xiàng)方案所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，所述脫水劑(C)是無(wú)機(jī)類脫水 劑。
[0026] 第5項(xiàng)方案：如第1項(xiàng)方案所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，所述脫水劑(C)是水吸附型脫 水劑。
[0027] 第6項(xiàng)方案:如第1項(xiàng)方案所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，
[0028] 所述脫水劑（C)是選自于由二氧化娃、非結(jié)晶性娃錯(cuò)（amorphous silica alumina)和結(jié)晶性鋁硅酸鹽所構(gòu)成的組中的至少一種脫水劑。
[0029] 第7項(xiàng)方案:如第1項(xiàng)方案所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，還含有多價(jià)金屬化合物(D)。
[0030] 第8項(xiàng)方案:如第7項(xiàng)方案所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，
[0031] 以所述不飽和聚酯樹(shù)脂(A)和所述聚合性不飽和化合物(B)的總質(zhì)量100質(zhì)量份作 為基準(zhǔn)，所述多價(jià)金屬化合物(D)的含量是3質(zhì)量份~50質(zhì)量份。
[0032]第9項(xiàng)方案:如第1項(xiàng)方案所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，還含有平均粒徑為Ιμπι~70μπι 的滑石。
[0033] 第10項(xiàng)方案:如第9項(xiàng)方案所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，組合使用平均粒徑在18μπι~ 70μπι的范圍內(nèi)的大粒徑滑石(d 1)和平均粒徑為Ιμπι以上且低于18μπι的范圍內(nèi)的小粒徑滑石 (d2)〇
[0034] 第11項(xiàng)方案:如第10項(xiàng)方案所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，以所述不飽和聚酯樹(shù)脂(A) 和所述聚合性不飽和化合物(B)的總質(zhì)量100質(zhì)量份作為基準(zhǔn)，所述滑石的混合量是50質(zhì)量 份~200質(zhì)量份。
[0035]第12項(xiàng)方案:如第1項(xiàng)方案所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，其是非苯乙烯型膩?zhàn)咏M合物。 [0036]第13項(xiàng)方案：一種膩?zhàn)咏M合物，其中，其是通過(guò)混合第1~12項(xiàng)方案中任一項(xiàng)所述 的主劑成分(I)和固化劑成分(II)而得到的膩?zhàn)咏M合物。
[0037]第14項(xiàng)方案:一種修補(bǔ)涂布方法，其中，將第9項(xiàng)方案所述的膩?zhàn)咏M合物的混合物 填充于涂布體的損傷部，在干燥后研磨膩?zhàn)訉硬⒃谄渖贤坎夹扪a(bǔ)用涂料組合物。
[0038]發(fā)明效果
[0039]基于本發(fā)明的膩?zhàn)咏M合物，即使在長(zhǎng)期儲(chǔ)存后也能夠穩(wěn)定地獲得表面干燥性、固 化性、耐水附著性等優(yōu)良的膩?zhàn)訉印?br>【具體實(shí)施方式】
[0040] 下面，依次說(shuō)明本發(fā)明的涂料組合物中所含的各成分。
[0041] <不飽和聚酯樹(shù)脂(A)>
[0042] 作為本發(fā)明中所用的不飽和聚酯樹(shù)脂(A)，可以沒(méi)有限制地使用現(xiàn)有的應(yīng)用于涂 料、膩?zhàn)又械木哂?個(gè)以上的聚合性不飽和鍵的聚酯樹(shù)脂。
[0043] 所謂聚合性不飽和鍵，是指可進(jìn)行自由基聚合的不飽和鍵。作為這種聚合性不飽 和鍵，例如，可以舉出乙烯性不飽和鍵等。不飽和聚酯樹(shù)脂(A)的聚合性不飽和鍵，能夠與后 述的聚合性不飽和化合物(B)的聚合性不飽和基團(tuán)一起發(fā)生自由基聚合反應(yīng)并有助于膩?zhàn)?層內(nèi)部和表面的固化。
[0044] 不飽和聚酯樹(shù)脂(A)，能夠通過(guò)多元醇與含不飽和多元酸的多元酸之間的縮合反 應(yīng)來(lái)進(jìn)行制造。
[0045] 作為多元醇，例如，可以舉出：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二 丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、氫化雙酸A、1，4-丁二醇、1， 6-己二醇、1，9_壬二醇、雙酚A與環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷的加合物、1，2,3,4_四氫丁烷、丙三 醇、三羥甲基丙烷、1，3-丙二醇、1，2-環(huán)己烷二醇、1，3-環(huán)己烷二醇、1，4-環(huán)己烷二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、對(duì)苯二甲醇、雙環(huán)己基-4，4 二醇、2，6-十氫萘二醇、2，7-十氫萘二醇、雙羥 乙基對(duì)苯二甲酸酯、乙二醇單烯丙基醚、二乙二醇單烯丙基醚、三乙二醇單烯丙基醚、聚乙 二醇單烯丙基醚、丙二醇單烯丙基醚、二丙二醇單烯丙基醚、三丙二醇單烯丙基醚、聚丙二 醇單烯丙基醚、1，2_ 丁二醇單烯丙基醚、1，3_ 丁二醇單烯丙基醚、已二醇單烯丙基醚、辛二 醇單烯丙基醚、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、丙三醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚等。對(duì) 它們可以單獨(dú)使用一種或者組合兩種以上使用。
[0046] 在本發(fā)明中，從使用膩?zhàn)咏M合物所形成的膩?zhàn)訉拥谋砻娓稍镄粤己玫慕嵌瘸霭l(fā)， 優(yōu)選不飽和聚酯樹(shù)脂具有多元醇的烯丙基醚單元。
[0047] 作為具有上述多元醇的烯丙基醚單元的不飽和聚酯樹(shù)脂的制造原料的多元醇，例 如，可以舉出含羥基的烯丙基化合物。
[0048]作為這種含羥基的烯丙基化合物，可以舉出乙二醇單烯丙基醚、二乙二醇單烯丙 基醚、三乙二醇單烯丙基醚、聚乙二醇單烯丙基醚、丙二醇單烯丙基醚、二丙二醇單烯丙基 醚、三丙二醇單烯丙基醚、聚丙二醇單烯丙基醚、1，2_ 丁二醇單烯丙基醚、1，3_ 丁二醇單烯 丙基醚、已二醇單烯丙基醚、辛二醇單烯丙基醚、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、丙三醇二烯丙 基醚、季戊四醇三烯丙基醚等。對(duì)它們可以單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。
[0049] 在本發(fā)明中，從膩?zhàn)訉拥膬?nèi)部固化性、表面干燥性的觀點(diǎn)出發(fā)，基于不飽和聚酯樹(shù) 月旨(A)所有結(jié)構(gòu)單元的總摩爾數(shù)，不飽和聚酯樹(shù)脂(A)所含的多元醇的烯丙基醚單元優(yōu)選為 5mol% ~50mol%，更優(yōu)選為lOmol% ~35mol%。
[0050] 作為多元酸中所含的不飽和多元酸，例如，可以舉出：馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、 衣康酸、衣康酸酐、四氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四溴鄰苯 二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、氯橋酸酐、納迪克酸酐等。對(duì)它們可以單獨(dú)使用一種或者組 合兩種以上使用。
[0051] 在不飽和多元酸中，也可以組合使用飽和多元酸。作為這種飽和多元酸，例如，可 以舉出：鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、鹵代鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、六氫鄰 苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、六氫對(duì)苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、丁二酸、丙二酸、戊二酸、 己二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、2，3-萘二羧酸、2，3-萘二 羧酸酐、4,4'_聯(lián)苯二羧酸以及它們的二烷基酯等。對(duì)它們可以單獨(dú)使用一種或者組合兩種 以上使用。
[0052] 另外，對(duì)于不飽和聚酯樹(shù)脂(A)而言，也可以根據(jù)需要通過(guò)脂肪酸進(jìn)行改性。作為 這種脂肪酸，優(yōu)選為干性油脂肪酸和/或半干性油脂肪酸，例如，可以舉出：魚(yú)油脂肪酸、脫 水蓖麻油脂肪酸、紅花油脂肪酸、亞麻油脂肪酸、大豆油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、罌粟油脂肪 酸、紫蘇籽油脂肪酸、大麻籽油脂肪酸、葡萄核油脂肪酸、玉米油脂肪酸、妥爾油脂肪酸、葵 花籽油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、核桃油脂肪酸、橡膠種籽油脂肪酸、亞油酸脂肪酸等。對(duì)它們 可以單獨(dú)使用一種或者組合兩種以上使用。
[0053] 不飽和聚酯樹(shù)脂(A)，可采用通常的方法進(jìn)行制造，例如，通過(guò)將前述多元醇與含 多元酸的成分在氮?dú)猸h(huán)境下發(fā)生縮合反應(yīng)來(lái)獲得。從防止凝膠化的觀點(diǎn)出發(fā)，縮合反應(yīng)時(shí) 的加熱溫度在140 °C~250 °C的范圍內(nèi)，優(yōu)選在160 °C~200 °C的范圍內(nèi)。
[0054]從對(duì)耐水附著性的提高有效果的角度出發(fā)，上述不飽和聚酯樹(shù)脂(A)優(yōu)選具有酸 基，作為酸值希望在10mgK0H/g~50mgK0H/g的范圍內(nèi)，優(yōu)選在20mgK0H/g~40mgK0H/g的范 圍內(nèi)。
[0055]另外，不飽和聚酯樹(shù)脂(A)的重均分子量希望在1000~100000的范圍內(nèi)，優(yōu)選在 2000~50000的范圍內(nèi)。
[0056]本發(fā)明中，重均分子量是采用凝膠滲透色譜法進(jìn)行測(cè)定并換算成聚苯乙烯得到的 值。作為凝膠滲透色譜裝置，可以使用"HLC8120GPC"（商品名稱，日本東曹株式會(huì)社制造）； 作為其中使用的柱，可以使用13私616-4000!1\1；'、15敁616-3000!1\1；'、151^616-2500HX L"、"TSKgel G-2000HX L"（商品名稱，均為日本東曹株式會(huì)社制造)這4根柱。在此， 使用四氫呋喃作為流動(dòng)相，并設(shè)定測(cè)定溫度為40°C、流速為lcc/分鐘（），使用RI折射計(jì)作為 檢測(cè)器。
[0057] <聚合性不飽和化合物(B)>
[0058] 本發(fā)明中，聚合性不飽和化合物(B)是在涂布時(shí)降低組合物的粘度從而提高涂布 操作加工性、且作為可成為膜形成成分的反應(yīng)性稀釋劑來(lái)發(fā)揮作用的化合物，并且是具有 聚合性不飽和基團(tuán)的化合物。
[0059] 從作為反應(yīng)性稀釋劑使用的觀點(diǎn)出發(fā)，聚合性不飽和化合物(B)優(yōu)選在常溫下是 液體。
[0060] 在本發(fā)明的優(yōu)選方式中，聚合性不飽和化合物(B)是除了苯乙烯以外的聚合性不 飽和化合物。
[0061] 作為聚合性不飽和基團(tuán)，是指可進(jìn)行自由基聚合的不飽和基團(tuán)。作為這種聚合性 不飽和基團(tuán)，例如，可以舉出乙烯基、（甲基)丙烯?；ⅲ谆?烯丙基等。
[0062]作為聚合性不飽和化合物(B)的具體實(shí)例，例如，可以舉出：乙烯基甲苯、叔丁基苯 乙烯、二乙烯基苯等芳香族乙烯基化合物；（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基） 丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、（甲 基）丙烯酸降冰片烯酯、（甲基）丙烯酸金剛烷酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、四羥甲 基甲烷四（甲基）丙烯酸酯、雙季戊四醇（甲基）丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二（甲基）丙烯酸 酯、1，9_壬二醇二（甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二（甲基)丙烯酸酯、2,2_雙 (4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)丙烷、二（甲基丙烯酰氧基乙基)三甲基六亞 甲基二聚氨酯、2,2_雙(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷等的一元醇或多元醇的（甲 基)丙烯酸酯；（甲基)丙烯酸2-羥乙酯等的（甲基)丙烯酸羥基烷基酯;丙烯酸雙環(huán)戊烯氧乙 基酯、甲基丙烯酸雙環(huán)戊烯氧乙基酯、丙烯酸雙環(huán)戊烯氧丙基酯、甲基丙烯酸雙環(huán)戊烯氧丙 基酯、丙烯酸雙環(huán)戊烯基酯、甲基丙烯酸雙環(huán)戊烯基酯等含雙環(huán)戊烯基的聚合性不飽和化 合物；乙二醇二馬來(lái)酸酯、丙二醇二衣康酸酯等;4-(甲基)丙烯酰氧基甲氧基羰基鄰苯二甲 酸、4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基羰基鄰苯二甲酸等含4-(甲基)丙烯酰氧基的芳香族聚羧酸 及其酸酐;鄰苯二甲酸二烯丙酯、間苯二甲酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸三烯丙酯等的烯丙基化 合物；（甲基）丙烯酸環(huán)氧酯、聚酯（甲基)丙烯酸酯、聚二甲基硅二（甲基）丙烯酸酯、聚氨酯 (甲基)丙烯酸酯等的低聚物等。對(duì)它們可以單獨(dú)使用一種或者組合兩種以上使用。
[0063] 作為上述聚合性不飽和化合物(B)的混合量，以100質(zhì)量份的不飽和聚酯樹(shù)脂(A) 為基準(zhǔn)設(shè)為10質(zhì)量份~200質(zhì)量份、優(yōu)選設(shè)為40質(zhì)量份~120質(zhì)量份。
[0064] 作為聚合性不飽和化合物(B)，優(yōu)選包含（甲基)丙烯酸羥基烷基酯和/或含雙環(huán)戊 烯基的聚合性不飽和化合物作為其成分的至少一部分。
[0065] 在本發(fā)明中，當(dāng)組合使用（甲基)丙烯酸羥基烷基酯和具有雙環(huán)戊烯基的聚合性不 飽和化合物時(shí)，以（甲基)丙烯酸羥基烷基酯/含雙環(huán)戊烯基的聚合性不飽和化合物的質(zhì)量 比計(jì)算，如果其使用比例在95/5~5/95的范圍內(nèi)，優(yōu)選在90/10~10/90的范圍內(nèi)，則能夠兼 備表面干燥性和對(duì)基材的附著性，因此優(yōu)選。
[0066] 〈脫水劑(C)>
[0067] 本發(fā)明的膩?zhàn)咏M合物，其特征在于，以不飽和聚酯樹(shù)脂(A)和聚合性不飽和化合物 (B)的總質(zhì)量100質(zhì)量份作為基準(zhǔn)，其主劑成分(I)含有0.1質(zhì)量份~50質(zhì)量份范圍內(nèi)的脫水 劑(C)，更優(yōu)選含有2質(zhì)量份~30質(zhì)量份范圍內(nèi)的脫水劑(C)，進(jìn)一步優(yōu)選含有3質(zhì)量份~15 質(zhì)量份范圍的脫水劑(C)，特別優(yōu)選含有5質(zhì)量份~10質(zhì)量份范圍的脫水劑(C)。
[0068] 在本發(fā)明中，雖然理由尚不清楚，但是具有如下效果:通過(guò)調(diào)整主劑成分（I)自身 的含水量，并使主劑成分（I)含有特定量的脫水劑(C)，能夠使采用長(zhǎng)期儲(chǔ)存后的主劑成分 (I)所形成的膩?zhàn)訉拥谋砻娓稍镄?、耐水性、耐水附著性的降低得以抑制，從而獲得穩(wěn)定品 質(zhì)的膩?zhàn)咏M合物。
[0069] 另一方面，如果脫水劑(C)的含量在上述范圍之外，則使用長(zhǎng)期儲(chǔ)存后的主劑成分 (I)所形成的膩?zhàn)訉拥谋砻娓稍镄?、耐水性、耐水附著性?huì)變得不足，因此不優(yōu)選。
[0070] 作為上述脫水劑(C)，可以沒(méi)有限制地使用現(xiàn)有公知的無(wú)機(jī)類脫水劑和有機(jī)類脫 水劑。
[0071] 作為無(wú)機(jī)類脫水劑的具體實(shí)例，可以舉出：氫化鈣、氧化鈣(生石灰）、氯化鈣、硫酸 鈣(石膏)等鈣化合物;氧化鋇等鋇化合物;硫酸鎂等鎂化合物;硫酸鈉、碳酸鈉等鈉化合物； 硫酸銅等銅化合物;硅膠等無(wú)機(jī)硅化合物;氧化鋁（水硬性氧化鋁、氫化鋁鋰、非結(jié)晶性硅 鋁、結(jié)晶性鋁硅酸鹽(分子篩)等鋁化合物等。
[0072]另一方面，作為有機(jī)類脫水劑的具體實(shí)例，可以舉出：原甲酸三甲酯、原甲酸三乙 酯、原甲酸三丁酯等原甲酸烷基酯；原乙酸三甲酯、原乙酸三乙酯、原乙酸三丁酯等原乙酸 烷基酯；或者原硼酸三甲酯、原硼酸三乙酯、原硼酸三丁酯等的原硼酸烷基酯等原羧酸酯； 乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷等乙烯基硅烷；四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、 甲基三甲氧基硅烷等硅酸酯化合物;苯磺酰異氰酸酯、甲苯磺酰異氰酸酯、苯基異氰酸酯、 對(duì)氯苯異氰酸酯等單異氰酸酯化合物;醋酸酐等的脂肪族酸酐、苯甲酸酐等的芳香族酸酐； N，N'_二環(huán)己基碳二亞胺、1-乙基-3(3-二甲氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽等碳二亞胺化合物 等。
[0073] 以上所述的例示化合物，可單獨(dú)使用或者組合兩種以上使用。
[0074] 在本發(fā)明中，作為上述脫水劑(C)，更優(yōu)選無(wú)機(jī)類脫水劑，另外，作為從主劑成分 (I)中去除水的原理，可以是使用通過(guò)脫水劑與水發(fā)生反應(yīng)來(lái)去除水的水反應(yīng)性脫水劑、使 用通過(guò)脫水劑與水形成水合物來(lái)去除水的水合物生成性脫水劑、使用通過(guò)脫水劑吸附水來(lái) 去除水的水吸附型脫水劑中的任一種，但特別優(yōu)選使用水吸附型脫水劑。
[0075] 上述中，作為水吸附型脫水劑，例如，可以舉出：二氧化硅、非結(jié)晶性硅鋁、結(jié)晶性 鋁硅酸鹽。
[0076] <多價(jià)金屬化合物(D)>
[0077] 在本發(fā)明的膩?zhàn)咏M合物中，含有多價(jià)金屬化合物(D)是合適的。多價(jià)金屬化合物 (D)是指除了脫水劑(C)以外的多價(jià)金屬化合物。通過(guò)含有多價(jià)金屬化合物，從而有與上述 不飽和聚酯樹(shù)脂(A) -起形成堅(jiān)固且耐水附著性優(yōu)良的膩?zhàn)訉拥男Ч?br>[0078] 作為多價(jià)金屬化合物(D)，可以舉出含有下述元素的多價(jià)金屬的氫氧化物、氧化 物、碳酸鹽等:鎂、鈣、鍶、鋇等元素周期表第2族元素;鈦、鋯等元素周期表第4族元素;鉻、鉬 等元素周期表第6族元素;錳等元素周期表第7族元素;鐵、釕等元素周期表第8族元素;鈷、 銠等元素周期表第9族元素;鎳、鈀等元素周期表第10族元素;銅、銀等元素周期表第11族元 素;鋅、鎘等元素周期表第12族元素、鋁等元素周期表第13族元素;硒等元素周期表第16族 元素等金屬元素。
[0079 ]具體而言，可以舉出：氧化鋅、氧化鎂、氧化鋁、氧化鐵、氧化銅等金屬氧化物;碳酸 鎂、碳酸鈣、碳酸鋅等金屬碳酸鹽;氫氧化鈣、氫氧化鋅、氫氧化鋁、氫氧化鎂等金屬氫氧化 物等。
[0080] 在本發(fā)明中，作為多價(jià)金屬化合物，優(yōu)選含有元素周期表第2族元素的化合物，特 別優(yōu)選含鎂的化合物。
[0081] 這種多價(jià)金屬化合物，以不飽和聚酯樹(shù)脂(A)和聚合性不飽和化合物(B)的總質(zhì)量 100質(zhì)量份作為基準(zhǔn)，適合含有3質(zhì)量份~50質(zhì)量份，優(yōu)選含有5質(zhì)量份~30質(zhì)量份。
[0082] 在本發(fā)明的膩?zhàn)咏M合物中，以進(jìn)一步提高固化性作為目的，可根據(jù)需要混合固化 促進(jìn)劑。作為固化促進(jìn)劑，可以沒(méi)有特別限制地使用現(xiàn)有公知的固化促進(jìn)劑;但是，特別是 從固化性、干燥性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為芳香胺;進(jìn)而，從涂布在膩?zhàn)咏M合物上的面涂涂膜黃 化的現(xiàn)象少的角度出發(fā)，優(yōu)選在這種芳香胺中還具有二甲氨基的化合物。具體而言，可以舉 出：4_二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸（正丁氧基）乙 酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、3-二甲基氨基苯甲酸、 3_二甲基氨基苯甲酸乙酯、3-二甲基氨基苯甲酸（正丁氧基）乙酯、3-二甲基氨基苯甲酸異 戊酯、3-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-二甲基氨基苯甲酸酯、2-二甲基氨基苯甲酸乙 酯、2-二甲基氨基苯甲酸(正丁氧基）乙酯、2-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、2-二甲基氨基苯甲 酸2-乙基己酯等。對(duì)它們可以單獨(dú)使用一種或者組合兩種以上使用。其中，特別優(yōu)選4-二甲 基氨基苯甲酸、3-二甲基氨基苯甲酸。
[0083] 從貯存期(凝膠化時(shí)間）、形成涂膜的空氣干燥性、研磨性、面涂涂膜的耐熱黃化性 等的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于1〇〇質(zhì)量份的前述不飽和聚酯樹(shù)脂(A)，希望芳香胺的使用量為0.01 質(zhì)量份~2. 〇質(zhì)量份，優(yōu)選為〇. 〇5質(zhì)量份~1.5質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0084] 作為除上述芳香胺以外的其他固化促進(jìn)劑，例如，可以舉出：環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸銅、 環(huán)烷酸鋇、異辛酸鈷、異辛酸錳、異辛酸鋅、異辛酸釩等金屬干燥劑，除上述列舉的芳香胺以 外的叔胺類、季銨鹽。對(duì)它們可以單獨(dú)使用一種或者組合兩種以上使用。當(dāng)使用上述金屬干 燥劑時(shí)，相對(duì)于100質(zhì)量份的不飽和聚酯樹(shù)脂(A)，其用量適合0.01質(zhì)量份~5質(zhì)量份的范 圍。
[0085] 從膩?zhàn)訉拥幕纂[蔽性和研磨操作性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的膩?zhàn)咏M合物適合含有 顏料。作為顏料，可以使用現(xiàn)有公知的作為涂料使用的顏料，但特別優(yōu)選舉出：鈦白、鐵丹、 炭黑、鐵黑等著色顏料;滑石、云母、硫酸鋇、高嶺土、碳酸鈣、粘土、二氧化硅、石英、玻璃等 體質(zhì)顏料。對(duì)它們可以單獨(dú)使用一種或者組合兩種以上使用。
[0086] 作為上述顏料，也適合由著色顏料和體質(zhì)顏料進(jìn)行組合而成。另外，從膩?zhàn)訉拥难?磨性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為體質(zhì)顏料，優(yōu)選含有滑石作為其成分的一部分。
[0087]特別是，作為滑石優(yōu)選使用平均粒徑在1 μπι~70μηι范圍內(nèi)的滑石，特別優(yōu)選在3μηι ~60μηι范圍內(nèi)的滑石。
[0088] 此外，所謂滑石的平均粒徑，是根據(jù)采用激光衍射散射法所測(cè)定的體積分布所導(dǎo) 出的中值粒徑。
[0089] 另外，在本發(fā)明中，特別地，通過(guò)組合使用平均粒徑不同的多種滑石，使得可應(yīng)用 于中間膩?zhàn)拥?，該中間膩?zhàn)佑糜谔畛淠軌驅(qū)︿摪逯苯雍裢康慕饘侔迥佔(zhàn)踊蚪饘侔迥佔(zhàn)訉拥?凹陷和孔洞，因此是優(yōu)選的。
[0090] 當(dāng)組合使用平均粒徑不同的多種滑石時(shí)，組合使用平均粒徑在18μπι~70μπι范圍內(nèi) 的大粒徑滑石(dl)和平均粒徑在Ιμπι以上且低于18μπι范圍內(nèi)的小粒徑滑石(d2)是適當(dāng)?shù)模?作為組合使用時(shí)的混合比例，從研磨操作性和刮刀附著操作性(^7付療作業(yè)性)的觀點(diǎn)出 發(fā)，以（dl)/(d2)質(zhì)量比計(jì)算，優(yōu)選在90/10~20/80的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在80/20~30/70的范 圍內(nèi)。
[0091] 當(dāng)使用顏料時(shí)，從研磨操作性和刮刀附著操作性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于不飽和聚酯 樹(shù)脂(A)和聚合性不飽和化合物(B)的總質(zhì)量100質(zhì)量份，其混合量適合為50質(zhì)量份~300質(zhì) 量份、優(yōu)選為70質(zhì)量份~250質(zhì)量份的范圍。特別是，當(dāng)作為顏料使用滑石時(shí)，其混合量適合 為50質(zhì)量份~200質(zhì)量份、優(yōu)選為60質(zhì)量份~170質(zhì)量份的范圍。
[0092] 本發(fā)明的膩?zhàn)咏M合物中，可以進(jìn)一步根據(jù)需要而混合:例如，防銹劑、玻璃氣球、塑 料氣球等的空心粒子，紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、低收縮劑、抗氧化劑、防結(jié)皮劑、阻聚 劑、增塑劑、骨料、阻燃劑、穩(wěn)定劑、增強(qiáng)材料、減粘劑等粘度調(diào)節(jié)劑，顏料分散劑、改性用樹(shù) 月旨、溶劑、觸變劑、觸變助劑、消泡劑、流平劑、硅烷偶聯(lián)劑、石蠟等空氣阻斷劑以及醛類清除 劑等。
[0093] 作為其中的防銹劑，例如，可以舉出：磷酸鋅、磷酸鈣、亞磷酸鋅、亞磷酸鉀、亞磷酸 鈣等磷酸鹽類;三聚磷酸二氫鋁等聚磷酸類;鉬酸鋅、鉬酸鈣等鉬酸鹽類，磷鉬酸鋁等磷鉬 酸鹽類;硼酸鹽類；甲基硼酸鋇等偏硼酸鹽類;氨基氰鋅鈣類;在多孔質(zhì)二氧化硅粒子中鍵 合鈣、鋅、鈷、鉛、鍶、鋇等的陽(yáng)離子而成的改性二氧化硅、通過(guò)離子交換鍵合陽(yáng)離子而成的 離子交換二氧化硅;焦磷酸鋁類;氧化鋅等防銹顏料，還有1-(苯并噻唑-2-基硫基)琥珀酸、 (2-苯并噻唑-2-基硫基)琥珀酸二-(C12~14烷基)銨鹽等苯并噻唑類化合物;4-甲基-γ氧 代-苯丁酸與Ν-乙基嗎啉的加成反應(yīng)物、4-甲基-γ氧代-苯丁酸與鋯的加成反應(yīng)物等酮羧 酸類等的有機(jī)防銹劑。對(duì)它們可以單獨(dú)使用一種或者組合兩種以上使用。
[0094]從膩?zhàn)訉拥难心ゲ僮餍曰蛲旯ば浴⒐袒曰蚋稍镄?、刮刀附著性、耐熱黃化性等的 觀點(diǎn)出發(fā)，當(dāng)混合防銹劑時(shí)，相對(duì)于100質(zhì)量份的不飽和聚酯樹(shù)脂(Α)的總質(zhì)量，可設(shè)定防銹 劑的混合量在3質(zhì)量份~50質(zhì)量份的范圍，優(yōu)選在5質(zhì)量份~45質(zhì)量份的范圍。
[0095]本發(fā)明的膩?zhàn)咏M合物，即使實(shí)質(zhì)上不混合有機(jī)溶劑，也能夠提供刮刀附著操作性 良好且各物理性質(zhì)優(yōu)良的膩?zhàn)訉?，還能夠根據(jù)需要將甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、 醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮等有機(jī)溶劑作為粘度調(diào)整劑進(jìn)行混合。
[0096] 以上所述主劑成分（I)的粘度雖然能夠根據(jù)膩?zhàn)咏M合物的使用目的進(jìn)行適當(dāng)調(diào) 整，但從厚涂性、刮刀附著性、表面完成性的觀點(diǎn)出發(fā)，通常適合在150Pa · sec~1800Pa · sec的范圍內(nèi)、優(yōu)選在250Pa · sec~1300Pa · sec的范圍內(nèi)。
[0097] 在本說(shuō)明書(shū)中，上述主劑成分（I)的粘度是采用B型粘度計(jì)（布氏粘度計(jì)） "VISCOMETER TV-22"（商品名稱，東機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造)調(diào)整樣品的溫度至25 °C、且采用7 號(hào)轉(zhuǎn)子在旋轉(zhuǎn)速度2rpm下測(cè)定得到。
[0098] 在本發(fā)明中，主劑成分（I)的特征在于，含水量在2000ppm以下、特別是在1600ppm 以下。另外，在本發(fā)明的一些技術(shù)方案中含水量在1 OOppm以上。
[0099] 本說(shuō)明書(shū)中的主劑成分（I)的含水量，是采用下述方法測(cè)定的基于卡爾費(fèi)休電量 滴定法(也簡(jiǎn)稱為電量滴定法)得到的值。
[0100] 采集制備結(jié)束后10分鐘后的樣品0.5g，采用卡爾費(fèi)休電量滴定法進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定 裝置使用卡爾費(fèi)休水分儀（電量滴定法）"MKC-610_DT"（商品名稱，京都電子株式會(huì)社制 造），將該裝置中配有的水分蒸發(fā)裝置(ADP-611，京都電子株式會(huì)社制造)的設(shè)定溫度設(shè)為 130。。。
[0101] 本發(fā)明中，如果采用上述方法測(cè)定的主劑成分（I)的含水量超過(guò)2000ppm，則使用 儲(chǔ)存后的主劑成分（I)所形成的膩?zhàn)訉拥谋砻娓稍镄?、耐水性、耐水附著性顯著降低，因此 不優(yōu)選。
[0102] <膩?zhàn)咏M合物>
[0103] 本發(fā)明的膩?zhàn)咏M合物是以含有上述不飽和聚酯樹(shù)脂（A)、聚合性不飽和化合物 (B)、顏料(C)和脫水劑(D)的成分作為主劑成分（I)，并包括含有機(jī)過(guò)氧化物的成分的固化 劑成分（II)的多成分體系。多成分體系在一個(gè)技術(shù)方案中是由主劑成分（I)和固化劑成分 (II)兩種成分構(gòu)成。在其他技術(shù)方案中，除了主劑成分(I)和固化劑成分(II)這兩種成分以 外，還任意含有除主劑成分（I)、固化劑成分（II)以外的一種以上的其他成分。作為其他成 分，可以舉出有機(jī)溶劑等稀釋劑。
[0104] 有機(jī)過(guò)氧化物作為不飽和聚酯樹(shù)脂(A)與聚合性不飽和化合物(B)間的自由基聚 合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑來(lái)發(fā)揮作用。
[0105] 作為固化劑成分(II)中所含的有機(jī)過(guò)氧化物，具體而言，可以使用:環(huán)已酮過(guò)氧化 物、3,3,5_三甲基環(huán)已酮過(guò)氧化物、甲基環(huán)已酮過(guò)氧化物等的酮過(guò)氧化物化合物；1，1_雙 (叔丁基過(guò)氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1 -雙(叔丁基過(guò)氧基)環(huán)己烷、正丁基-4，4-雙(叔 丁基過(guò)氧基)戊酸酯〈鹽>、2,2_雙(4,4_二叔丁基過(guò)氧基環(huán)己基）丙烷、2,2_雙(4,4_二叔戊 基過(guò)氧基環(huán)己基）丙烷、2,2_雙(4,4_二叔己基過(guò)氧基環(huán)己基）丙烷、2,2_雙(4,4_二叔辛基 過(guò)氧基環(huán)己基)丙烷、2,2_雙(4,4_二異丙苯基過(guò)氧基環(huán)己基)丙烷等過(guò)氧縮酮化合物;氫過(guò) 氧化枯烯、2，5-二甲基己烷-2，5-二氫過(guò)氧化物等的氫過(guò)氧化物化合物；1，3-雙(叔丁基過(guò) 氧基間異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基）己烷、二異丙基苯過(guò)氧化物、叔丁基 過(guò)氧化異丙苯、二叔丁基過(guò)氧化物等二烷基過(guò)氧化物化合物;過(guò)氧化癸酰、過(guò)氧化月桂酰、 過(guò)氧化苯甲酰、2，4-二氯過(guò)氧化苯甲酰等的二?；^(guò)氧化物化合物;雙(叔丁基環(huán)己基)過(guò) 氧基二碳酸酯等的過(guò)氧基碳酸酯化合物；叔丁基過(guò)氧基-2-乙基己酸、過(guò)氧化苯甲酸叔丁 酯、2,5_二甲基-2,5-二(苯甲酰過(guò)氧）己烷等的過(guò)氧酯化合物的化合物。對(duì)它們可以單獨(dú)使 用或者組合兩種以上使用。
[0106] 對(duì)上述有機(jī)過(guò)氧化物的混合量而言，并沒(méi)有特別限制，可根據(jù)涂布環(huán)境、涂膜物理 性質(zhì)來(lái)進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整，但相對(duì)于不飽和聚酯樹(shù)脂(A)和聚合性不飽和化合物(B)的總質(zhì)量 1〇〇質(zhì)量份，優(yōu)選設(shè)定在〇. 1質(zhì)量份~6質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0107] 如上所獲得的膩?zhàn)咏M合物即使不含苯乙烯也能獲得表面干燥性、內(nèi)部固化性優(yōu)良 的膩?zhàn)訉樱m然能夠以非苯乙烯型的方式進(jìn)行提供，但并不排除含有苯乙烯。
[0108] 作為應(yīng)用本發(fā)明膩?zhàn)咏M合物的基材面并沒(méi)有特別限制，可以舉出：鐵、鋅、鋁等金 屬面及其化學(xué)處理面，塑料、木材等，進(jìn)一步對(duì)它們施加涂布而成的涂布體等。
[0109] 本發(fā)明的膩?zhàn)咏M合物可通過(guò)將主劑成分（I)、固化劑成分（II)和能夠任意含有的 其他成分進(jìn)行混合來(lái)獲得膩?zhàn)印Ｋ@得的膩?zhàn)?混合的膩?zhàn)咏M合物)對(duì)于汽車等車輛等的涂 布體的修補(bǔ)涂布有用。
[0110] 對(duì)各成分進(jìn)行混合的方法，可以依照混合多成分體系的膩?zhàn)咏M合物成分的常用方 法來(lái)進(jìn)行。
[0111]以該涂布體的損傷部為中心根據(jù)需要打磨至其周圍，將混合的膩?zhàn)咏M合物用刮刀 等填充于上述損傷部，能夠通過(guò)常溫干燥或強(qiáng)制干燥的方式固化至涂膜內(nèi)部。
[0112]關(guān)于干燥條件，具體而言，在常溫干燥的情況下是在常溫下保持5小時(shí)以上；而在 強(qiáng)制干燥的情況下，采取3分鐘~30分鐘的放置時(shí)間，并在40°C~120°C的溫度下加熱5分鐘 ~60分鐘。
[0113]所形成的膩?zhàn)訉幽軌虿捎媚退凹?、沙紙等進(jìn)行研磨，在研磨面上涂布修補(bǔ)用涂 料組合物。
[0114] 作為修補(bǔ)用涂料組合物，可以沒(méi)有特別限制地使用丙烯酸清漆、丙烯酸三聚氰胺 樹(shù)脂類涂料、含有含羥基的樹(shù)脂和多異氰酸酯化合物的雙組分型聚氨酯固化型涂料、酸-環(huán) 氧固化型涂料、氟樹(shù)脂類涂料、醇酸樹(shù)脂類涂料、醇酸三聚氰胺樹(shù)脂類涂料、聚酯三聚氰胺 樹(shù)脂類涂料等的通常使用的有機(jī)溶劑類、水類、粉體等底涂料、著色基質(zhì)涂料、TOP CLEAR涂 料等。
[0115] 實(shí)施例
[0116] 下面，通過(guò)舉出實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。在此，"份"和"％"分別是指"質(zhì)量份"和 "質(zhì)量％ "。
[0117] <不飽和聚酯樹(shù)脂組合物的制造>
[0118] 制造例1
[0119] 在具有攪拌機(jī)、導(dǎo)氣管、精餾柱、溫度計(jì)、減壓裝置和回流冷卻器的2升四口燒瓶 中，加入397.5份二乙二醇、134份二丙二醇、580份富馬酸、256份季戊四醇三烯丙基醚和0.5 份對(duì)苯二酚，一邊吹入氮?dú)庖贿吋訜嶂?50°C后，升溫至180°C。接著，在相同溫度下將精餾 柱替換為水分離器，使甲苯回流并進(jìn)行縮合反應(yīng)，在反應(yīng)結(jié)束時(shí)，在減壓下去除甲苯，獲得 酸值為35mgK0H/g、重均分子量為3000的不飽和聚酯樹(shù)脂(A-1)。將該樹(shù)脂(A-1)溶解于甲基 丙烯酸2-羥乙酯，以使固體成分濃度達(dá)到65%的方式進(jìn)行調(diào)整，獲得飽和聚酯樹(shù)脂組合物。
[0120] 制造例2
[0121]在制造例1中采用等量的雙環(huán)戊烯氧甲基丙烯酸乙酯來(lái)代替甲基丙烯酸2-羥乙 酯，其余與制造例1進(jìn)行同樣的操作，獲得不飽和聚酯樹(shù)脂組合物。
[0122] 制造例3
[0123] 在制造例1中相對(duì)于55份不飽和聚酯樹(shù)脂(A-1)混合30份甲基丙烯酸2-羥乙酯、15 份雙環(huán)戊烯氧甲基丙烯酸乙酯，其余與制造例1進(jìn)行同樣的操作，獲得不飽和聚酯樹(shù)脂組合 物。
[0124] <膩?zhàn)咏M合物的制造>
[0125] 實(shí)施例1~50和比較例1~14
[0126] 在上述制造例1~3所得到的各不飽和聚酯樹(shù)脂組合物中，分別對(duì)各成分進(jìn)行混合 攪拌以達(dá)到表1所示的混合組成，對(duì)其采集300mL，通過(guò)高速混煉機(jī)混合分散20分鐘，獲得各 主劑成分。相對(duì)于各主劑成分，分別添加2質(zhì)量％的含有30份環(huán)已酮過(guò)氧化物和70份酯類有 機(jī)溶劑的固化劑成分，通過(guò)手動(dòng)攪拌進(jìn)行均勻混合，獲得膩?zhàn)咏M合物(P-1)~(P-64)。
[0127] <試驗(yàn)涂板的制備>
[0128] 在上述膩?zhàn)咏M合物中，僅將各主劑成分400g加入0.5L涂料罐內(nèi)，在40°C條件下保 存1個(gè)月。接著，用耐水砂紙#240輕輕研磨"SPCC-SB"（商品名稱，低碳鋼板，Nippon Testpanel Co.，Ltd.制造)的表面，將其作為基材面。將含有如上述得到的儲(chǔ)存前后的各主 劑成分的各膩?zhàn)咏M合物用刮刀涂布于基材面上，通過(guò)平整以2mm厚度進(jìn)行涂布，制作出涂布 有相對(duì)于儲(chǔ)存前后的主劑成分添加固化劑成分的各種膩?zhàn)咏M合物的試驗(yàn)涂板，并根據(jù)下述 方法、基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0129] 此外，表1中記載的不飽和聚酯樹(shù)脂量是表不固體含量;表1中，主劑成分的水分量 (含水量)(ppm)是根據(jù)說(shuō)明書(shū)中記載的方法進(jìn)行測(cè)定的。
[0130]
[0131]
[0132]
[0133] <評(píng)價(jià)試驗(yàn)>
[0134] (*1)表面干燥性：
[0135] 將涂布有上述儲(chǔ)存前后的各膩?zhàn)咏M合物的試驗(yàn)涂板放置于常溫(20°C)下，通過(guò)手 指觸摸來(lái)評(píng)價(jià)各試驗(yàn)涂板達(dá)到表面沒(méi)有粘性為止的時(shí)間，研究?jī)?chǔ)存主劑成分對(duì)表面干燥性 的影響。
[0136] 〇：即使是含有儲(chǔ)存后的主劑成分的膩?zhàn)咏M合物，干燥性也良好；
[0137] X :含有儲(chǔ)存后的主劑成分的膩?zhàn)咏M合物的干燥時(shí)間顯著變長(zhǎng)。
[0138] <面涂涂布板的制作>
[0139] 將涂布有上述儲(chǔ)存前后的各膩?zhàn)咏M合物的試驗(yàn)涂板在室溫(20°C)下放置干燥6小 時(shí)后，用#400耐水砂紙輕輕研磨該涂面，噴布涂布"RETAN PG80WHITEBASE"（商品名稱，丙烯 酸聚氨酯樹(shù)脂類面涂料，關(guān)西涂料株式會(huì)社制造）以使干燥膜厚達(dá)到50μπι，在60°C下干燥30 分鐘，由此分別制作通過(guò)儲(chǔ)存前后的各膩?zhàn)咏M合物對(duì)膩?zhàn)訉由鲜┘用嫱客坎级傻耐坎?板，并用于浸水試驗(yàn)(膨脹評(píng)價(jià)、附著性）。
[0140] (*2)膨脹:在將各面涂涂布板浸漬于40°C的水中10天后，從水中取出，觀察在取出 的涂膜表面上有沒(méi)有膨脹。
[0141] ◎:沒(méi)有膨脹；
[0142] Λ:局部膨脹；
[0143] X:整個(gè)面膨脹顯著。
[0144] (*3)附著性:在將各面涂涂布板浸漬于40°C的水中10天后，從水中取出，將各涂布 板從中央部彎折，觀察了彎折部的涂膜狀態(tài)。
[0145] ◎:良好；
[0146] 〇:膩?zhàn)油磕匿摪?膩?zhàn)娱g稍微剝離；
[0147] Λ:膩?zhàn)油磕匿摪?膩?zhàn)娱g局部剝離；
[0148] X :膩?zhàn)油磕匿摪?膩?zhàn)娱g完全剝離。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種膩?zhàn)咏M合物，其是含有主劑成分(I)和固化劑成分(II)的組合物，其特征在于， 所述主劑成分（I)含有不飽和聚酯樹(shù)脂(A)、聚合性不飽和化合物(B)和脫水劑(C)，所 述固化劑成分(II)含有有機(jī)過(guò)氧化物， 以所述不飽和聚酯樹(shù)脂(A)和所述聚合性不飽和化合物(B)的總質(zhì)量100質(zhì)量份作為基 準(zhǔn)，所述脫水劑(C)的混合量在0.1質(zhì)量份~50質(zhì)量份的范圍內(nèi)， 所述主劑成分(I)中的含水量在2000ppm以下。2. 如權(quán)利要求1所述的膩?zhàn)咏M合物，其中， 所述聚合性不飽和化合物(B)含有（甲基)丙烯酸羥基烷基酯和/或含二環(huán)戊烯基的聚 合性不飽和化合物作為其成分的一部分。3. 如權(quán)利要求1所述的膩?zhàn)咏M合物，其中， 以所述不飽和聚酯樹(shù)脂(A)100質(zhì)量份作為基準(zhǔn)，所述聚合性不飽和化合物(B)的混合 量是10質(zhì)量份~200質(zhì)量份。4. 如權(quán)利要求1所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，所述脫水劑(C)是無(wú)機(jī)類脫水劑。5. 如權(quán)利要求1所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，所述脫水劑(C)是水吸附型脫水劑。6. 如權(quán)利要求1所述的膩?zhàn)咏M合物，其中， 所述脫水劑(C)是選自由二氧化硅、非結(jié)晶性硅鋁和結(jié)晶性鋁硅酸鹽所構(gòu)成的組中的 至少一種脫水劑。7. 如權(quán)利要求1所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，所述膩?zhàn)咏M合物還含有多價(jià)金屬化合物(D)。8. 如權(quán)利要求7所述的膩?zhàn)咏M合物，其中， 以所述不飽和聚酯樹(shù)脂(A)和所述聚合性不飽和化合物(B)的總質(zhì)量100質(zhì)量份作為基 準(zhǔn)，所述多價(jià)金屬化合物(D)的含量是3質(zhì)量份~50質(zhì)量份。9. 如權(quán)利要求1所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，所述膩?zhàn)咏M合物還含有平均粒徑為1M1~70μ m的滑石。10. 如權(quán)利要求9所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，組合使用平均粒徑在18μπι~70μπι的范圍內(nèi) 的大粒徑滑石(dl)和平均粒徑在Ιμπι以上且低于18μπι的范圍內(nèi)的小粒徑滑石(d2)。11. 如權(quán)利要求10所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，以所述不飽和聚酯樹(shù)脂(A)和所述聚合性 不飽和化合物(B)的總質(zhì)量100質(zhì)量份作為基準(zhǔn)，所述滑石的混合量是50質(zhì)量份~200質(zhì)量 份。12. 如權(quán)利要求1所述的膩?zhàn)咏M合物，其中，所述膩?zhàn)咏M合物是非苯乙烯型膩?zhàn)咏M合物。13. -種膩?zhàn)咏M合物，其中，所述膩?zhàn)咏M合物是通過(guò)混合權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述 的主劑成分(I)和固化劑成分(II)而得到的膩?zhàn)咏M合物。14. 一種修補(bǔ)涂布方法，其中，將權(quán)利要求9所述的膩?zhàn)咏M合物的混合物填充于涂布體 的損傷部，在干燥后研磨膩?zhàn)訉硬⒃谄渖贤坎夹扪a(bǔ)用涂料組合物。
【文檔編號(hào)】C09D5/34GK106009868SQ201610141267
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年3月14日
【發(fā)明人】堀雅司, 新小田尚, 新小田尚一, 西澤安明, 中澤亮介
【申請(qǐng)人】關(guān)西涂料株式會(huì)社