(一)技術領域
本發(fā)明涉及一種熱穩(wěn)定劑，特別涉及一種葡萄糖二酸鋅配位聚合物在制備熱穩(wěn)定劑中的應用。
(二)
背景技術：
聚氯乙烯(pvc)是氯乙烯單體經聚合得到的熱塑性材料，是我國五大通用樹脂之一，價格低廉，性能優(yōu)異，廣泛的用于絕緣材料、包裝、建材和日用塑料制品。但由于pvc高分子鏈存在α活潑氫，加熱至110℃時會脫出氯化氫，放出的氯化氫又會加速pvc的分解。因此pvc在其加工溫度區(qū)間(160～200℃)內會發(fā)生明顯分解，引起產品變色和制品機械性能等的下降，影響使用壽命。為了防止pvc在加工過程中發(fā)生分解，需要加入熱穩(wěn)定劑。常用的熱穩(wěn)定劑有鉛鹽類、金屬皂類、稀土類、有機錫等。近年來，pvc熱穩(wěn)定劑向著低毒，高效，多功能化，無污染的方向發(fā)展。鋅類熱穩(wěn)定劑毒性低、制備方法簡單、原料易得、受到人們的廣泛重視。目前已報到的鋅類熱穩(wěn)定劑有鄰氨基苯甲酸鋅，甘氨酸鋅，甘油鋅，乳酸鋅，馬來酸鋅，乙二胺四乙酸鋅，硬酯酸鋅，癸酸鋅等多種，但它們對pvc的熱穩(wěn)定作用尚不能滿足實際生產加工需要，需要進一步改進，因此有必要進一步研究開發(fā)不同有機基團的鋅配位聚合物作為聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑。
(三)
技術實現要素：
本發(fā)明目的是提供一種葡萄糖二酸鋅配位聚合物在制備熱穩(wěn)定劑中的應用。
本發(fā)明采用的技術方案是：
本發(fā)明提供一種葡萄糖二酸鋅配位聚合物在制備熱穩(wěn)定劑中的應用，所述聚合物分子式為[zn2(c6h8o8)2(h2o)2]2。
進一步，所述熱穩(wěn)定劑由葡萄糖二酸鋅配位聚合物和輔料組成，所述輔料為硬酯酸鈣、乳酸鈣、硬酯酸鋅、癸酸鋅、甘氨酸鋅、對苯二甲酸鈣或鄰氨基苯甲酸鋅中的一種或多種的混合物，更優(yōu)選硬酯酸鈣、乳酸鈣或乳酸鈣與鄰氨基苯甲酸鋅以質量比2:1的混合。
進一步，所述葡萄糖二酸鋅配位聚合物與輔料均先研磨至200目～500目粉末后再混合，所述葡萄糖二酸鋅配位聚合物與輔料質量比為1:0.1-0.9。
本發(fā)明還提供一種所述葡萄糖二酸鋅配位聚合物的制備方法，所述方法為：以四水合醋酸鋅和葡萄糖二酸鉀為原料，以n,n-二甲基甲酰胺和去離子水為溶劑，在30℃～95℃下攪拌反應完全(通常反應1-10h)，反應液冷卻至室溫后過濾，濾液靜置析晶，晶體用無水乙醇洗滌，獲得含結晶水的配位聚合物([zn2(c6h8o8)2(h2o)2]2·2h2o)；室溫下，將[zn2(c6h8o8)2(h2o)2]2·2h2o浸泡于無水有機溶劑中8～48小時，過濾，濾餅真空干燥，得到不含結晶水的葡萄糖二酸鋅配位聚合物([zn2(c6h8o8)2(h2o)2]2)；所述四水合醋酸鋅與葡萄糖二酸鉀投料物質的量之比為1：0.5～4.0，優(yōu)選1：1.0～2.0；所述n,n-二甲基甲酰胺與去離子水體積比為1:0.1～100，優(yōu)選1：2～50；所述溶劑體積用量以四水合醋酸鋅質量計為0.5～200ml/g，優(yōu)選20～100ml/g；所述無水有機溶劑的體積用量以[zn2(c6h8o8)2(h2o)2]2·2h2o重量計為30-50ml/g。
進一步，優(yōu)選所述反應溫度為60～90℃。
進一步，所述濾液靜置析晶是在5-40℃下放置1-80天析晶(更優(yōu)選30℃放置7-30天)，晶體的晶型屬于單斜晶系，空間群為p2(1),晶胞參數為(
進一步，所述無水有機溶劑為無水甲醇、無水二氯甲烷、無水氯仿、無水四氯化碳、無水甲苯、無水吡啶或無水四氫呋喃中的一種或幾種混合溶劑，更優(yōu)選無水甲醇或無水二氯甲烷。
進一步，所述真空干燥的條件為10～100℃真空干燥2～24h。
與現有技術相比，本發(fā)明的有益效果在于：本發(fā)明提供了一種葡萄糖二酸鋅配位聚合物在制備熱穩(wěn)定劑中的應用，與目前已報導的聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑相比，該熱穩(wěn)定劑對聚氯乙烯具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定作用，有效的提高了穩(wěn)定效率和著色性比，并且本發(fā)明的成本低廉，無毒，適用于透明醫(yī)用聚氯乙烯材料等高端聚氯乙烯材料的生產。
(四)具體實施方式
下面結合具體實施例對本發(fā)明進行進一步描述，但本發(fā)明的保護范圍并不僅限于此：
實施例1
將2.19g四水合醋酸鋅和2.48g葡萄糖二酸鉀按物質的量比1:1混合溶解在219mln,n-二甲基甲酰胺和去離子水體積比1:50的混合溶液中，在60℃下攪拌10小時，緩慢冷卻到室溫，過濾，濾液35℃下放置30天后，析出無色塊狀葡萄糖二酸鋅配位聚合物晶體，晶體用無水乙醇洗滌后，獲得1.5g含結晶水葡萄糖二酸鋅配位聚合物晶體[zn2(c6h8o8)2(h2o)2]2·2h2o，采用德國bruker公司的apexiix射線單晶衍射測試儀測得(參考文獻《inorganicchemistrycommunications》,2010,13(3):440–444)該晶體的晶型屬于單斜晶系，空間群為p2(1),晶胞參數為(
將1.5g[zn2(c6h8o8)2(h2o)2]2·2h2o浸泡于50ml無水甲醇中48小時，過濾，濾餅取出后10℃真空干燥24小時，得到1.2g不含結晶水的葡萄糖二酸鋅配位聚合物[zn2(c6h8o8)2(h2o)2]2粉末。將1g[zn2(c6h8o8)2(h2o)2]2粉末研磨至200目粉末，與輔料硬脂酸鈣按質量比1：0.1均勻混合，得到所述的聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑1.1g。
將制得的聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑1g，按聚氯乙烯：聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑：鄰苯二甲酸二辛酯100：2：30的質量比稱量所有組分，機械攪拌混合均勻后加到雙輥開煉機(瑞典labtech公司的lrm-s-150/3e型)上180℃進行混煉，混煉5分鐘后，取出混合料放到平板硫化儀(瑞典labtech公司的lp-s-50型)上190℃壓制成1毫米厚度的樣品。然后利用烘箱老化法測試上述制得的樣品的熱穩(wěn)定性能和透明度。測試表明，本發(fā)明所制得的聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑的穩(wěn)定效果(熱穩(wěn)定時間80分鐘)較常用的鈣鋅穩(wěn)定劑(ca/zn，硬脂酸鋅和硬脂酸鈣按質量比1:1的混合物)好(熱穩(wěn)定時間40分鐘)。
實施例2
將2.19g四水合醋酸鋅和4.96g葡萄糖二酸鉀按物質的量比1:2混合溶解在43.8mln,n-二甲基甲酰胺和去離子水體積比1:2的混合溶液中，在90℃下攪拌1小時，緩慢冷卻到室溫，過濾，濾液30℃下放置7天后，析出無色塊狀葡萄糖二酸鋅配位聚合物晶體，晶體用無水乙醇洗滌后，獲得1.2g葡萄糖二酸鋅配位聚合物晶體[zn2(c6h8o8)2(h2o)2]2·2h2o。
將1.2g[zn2(c6h8o8)2(h2o)2]2·2h2o浸泡于60ml無水二氯甲烷中8小時，過濾，濾餅取出后100℃真空干燥2小時，得到1g不含結晶水的葡萄糖二酸鋅配位聚合物[zn2(c6h8o8)2(h2o)2]2粉末。將1g[zn2(c6h8o8)2(h2o)2]2粉末研磨至500目粉末，與輔料乳酸鈣按質量比1：0.9均勻混合，得到所述的聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑1.9g。
將制得的聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑1g，按聚氯乙烯：聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑：鄰苯二甲酸二辛酯100：2：30的質量比稱量所有組分，機械攪拌混合均勻后加到雙輥開煉機(瑞典labtech公司的lrm-s-150/3e型)上180℃進行混煉，混煉5分鐘后，取出混合料放到平板硫化儀(瑞典labtech公司的lp-s-50型)上190℃壓制成1毫米厚度的樣品。然后利用烘箱老化法測試上述制得的樣品的熱穩(wěn)定性能和透明度。測試表明，本發(fā)明所制得的聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑的穩(wěn)定效果(熱穩(wěn)定時間60分鐘)較常用的鈣鋅穩(wěn)定劑(ca/zn，硬脂酸鋅和硬脂酸鈣按質量比1:1的混合物)好(熱穩(wěn)定時間40分鐘)。
實施例3
按照實施例1的方法制備不含結晶水的葡萄糖二酸鋅配位聚合物[zn2(c6h8o8)2(h2o)2]2粉末，將1g[zn2(c6h8o8)2(h2o)2]2粉末研磨至400目粉末，與輔料乳酸鈣和鄰氨基苯甲酸鋅按質量比1：0.2：0.1均勻混合，得到所述的聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑1.3g。
將制得的聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑1g，按聚氯乙烯：聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑：鄰苯二甲酸二辛酯100：2：30的質量比稱量所有組分，機械攪拌混合均勻后加到雙輥開煉機(瑞典labtech公司的lrm-s-150/3e型)上180℃進行混煉，混煉5分鐘后，取出混合料放到平板硫化儀(瑞典labtech公司的lp-s-50型)上190℃壓制成1毫米厚度的樣品。然后利用烘箱老化法測試上述制得的樣品的熱穩(wěn)定性能和透明度。測試表明，本發(fā)明所制得的聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑的穩(wěn)定效果(熱穩(wěn)定時間90分鐘)較常用的鈣鋅穩(wěn)定劑(ca/zn，硬脂酸鋅和硬脂酸鈣按質量比1:1的混合物)好(熱穩(wěn)定時間40分鐘)。