專利名稱::礦物棉產(chǎn)品用多異氰酸酯基粘合劑的制作方法礦物棉產(chǎn)品用多異氰酸酯基粘合劑本發(fā)明涉及一種適合用作礦物纖維,即人造玻璃質(zhì)纖維(MMVF)用粘合劑的組合物,所述礦物纖維例如玻璃熔渣或巖棉,即礦物棉,涉及一種用于提供這種組合物的方法,一種用這種粘合劑提供的礦物棉產(chǎn)品,和所述組合物作為礦物纖維粘合劑的用途。礦物棉產(chǎn)品通常包括由固化的熱固性聚合物材料粘結(jié)在一起的礦物纖維。熔融的玻璃、熔渣或巖棉的一個(gè)或多個(gè)料流被引入纖維,并被吹入到成形容器中,在那里它們以網(wǎng)狀沉積在移動(dòng)的傳送帶上。當(dāng)纖維在成形容器中氣載時(shí)和當(dāng)纖維仍然熱時(shí),用粘合劑噴涂該纖維。涂布的纖維網(wǎng)然后從容器轉(zhuǎn)移到固化爐,在那里加熱的空氣吹過該氈片,使粘合劑固化并將礦物棉纖維牢固地粘結(jié)在一起。酚醛粘合劑被廣泛地用于礦物棉工業(yè),因?yàn)樗鼈冊谖垂袒癄顟B(tài)下具有低粘度,但是當(dāng)固化時(shí)對于礦物纖維仍形成硬質(zhì)熱固性聚合物基體。但是,由于加工過程中使用和釋放不利于環(huán)境的化學(xué)品,酚醛粘合劑正日益變得不符合要求。本發(fā)明的目的是提供一種粘合劑組合物,其具有優(yōu)異的粘合性和耐火性能,并且從使用或勞動(dòng)衛(wèi)生觀點(diǎn)來看是可接受的。一個(gè)重要的優(yōu)點(diǎn)是該粘合劑對于環(huán)境沒有過度的生態(tài)負(fù)荷。因此本發(fā)明提供一種礦物棉用粘合劑,包括有機(jī)多異氰酸酯組合物和》咸金屬硅酸鹽水溶液。根據(jù)本發(fā)明,在施涂或固化該粘合劑時(shí),沒有過量的有害物質(zhì)釋放進(jìn)環(huán)境中。該粘合劑在回復(fù)性方面也是優(yōu)異的。用。其還起聚脲反^的催化劑的作用^并且改善多異氰酸酯-水玻璃混合物在纖維上的粘合性。堿金屬硅酸鹽還使粘合劑的可燃性降低,這將有助于最終礦物纖維氈片獲得優(yōu)異的耐火性能。用于本發(fā)明的多異氰酸酯可以包括許多多異氰酸酯,包括但不限于甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯曱烷二異氰酸酯(MDI)型異氰酸酯和這些異氰酸酯的預(yù)聚物。優(yōu)選該多異氰酸酯在其結(jié)構(gòu)中具有至少一個(gè)和優(yōu)選至少兩個(gè)芳族環(huán),并且是液體產(chǎn)品。官能度大于2的聚合異氰酸酯是優(yōu)選的。用于本發(fā)明的二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)可以是其2,4'-、2,2'-和4,4'-異構(gòu)體的形式及其混合物,二苯曱烷二異氰酸酯(MDI)與其異氰酸酯官能度大于2的在本領(lǐng)域中稱為"粗,,或聚合MDI(多亞甲基多亞笨基多異氰酸酯)的低聚物的混合物,或它們的具有氨基甲酸酯、異氰脲酸酯、脲基甲酸酯(allophonate)、縮二脲、脲酮亞胺(uretonimine)、脲二酮和/或亞氨基P惡二漆二酮(iminooxadiazinedione)基團(tuán)的任何衍生物,以及它們的混合物。其它適合的多異氰酸酯的實(shí)例為甲苯二異氰酸酯(TDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、亞丁基二異氰酸酯、三甲基六亞曱基二異氰酸酯、二(異氰酸根合環(huán)己基)曱烷、異氰酸根合甲基-l,8-辛烷二異氰酸酯和四甲基二曱苯二異氰酸酯(TMXDI)。用于本發(fā)明的優(yōu)選多異氰酸酯為可以通過多異氰酸酯與含有異氰酸酯反應(yīng)性氫原子的化合物反應(yīng)得到的半預(yù)聚物和預(yù)聚物。含有異氰酸酯反應(yīng)性氪原子的化合物的實(shí)例包括醇、二醇或甚至更高分子量的聚醚多元醇和聚酯多元醇、疏醇、羧酸、胺、脲和酰胺。特別適合的預(yù)聚物為多異氰酸酯與一元醇或多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物。預(yù)聚物通過常規(guī)方法制備,例如通過使分子量為400到5000的多羥基化合物,特別是單或多羥基聚醚,任選與分子量低于400的多元醇混合,與過量的多異氰酸酯,例如脂族、脂環(huán)族、芳脂族、芳族或雜環(huán)多異氰酸酯反應(yīng)。給出的作為聚醚多元醇的實(shí)例為聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙二醇-乙二醇共聚物、聚丁二醇、聚己二醇、聚庚二醇、聚癸二醇、和通過諸如環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的環(huán)氧烷與官能度為2-8的異氰酸酯反應(yīng)性引發(fā)劑進(jìn)行開環(huán)共聚得到的聚醚多元醇。通過多元醇與多元酸反應(yīng)得到的聚酯二醇作為聚酯多元醇的實(shí)例給出。作為多元醇的實(shí)例,可以給出乙二醇、聚乙二醇、丁二醇、聚丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-l,5-戊二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-l,8-辛二醇等。作為多元酸的實(shí)例,可以給出鄰苯二曱酸、二聚酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、己二酸、癸二酸等。在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,預(yù)聚物用作多異氰酸酯組分,其具有2到2.9,優(yōu)選2.1到2.7的平均官能度,6000mPa.s的最大粘度,和6到31.5wt。/。的異氰酸酯含量。因?yàn)樯倭康臉渲仨毦鶆虻胤植荚诖蟊砻娣e上,所以樹脂優(yōu)選在水中稀釋,所述水還用來冷卻新得的紡成纖維。因此優(yōu)選的是改性該多異氰酸酯,使其可乳化。如果通過機(jī)械法在水中制備多異氰酸酯的細(xì)微和均勻的分散體,那么也可以使用不可乳化的多異氰酸酯。這種可乳化多異氰酸酯的實(shí)例在以下專利公開中描述EP18061、EP516361、GB1523601、GB1444933、GB2018796,在此全部引入作為參考。這種可乳化多異氰酸酯可購自Huntsman,商品名為Suprasec1042、Supmsec2405、S叩rasec2408和Suprasec2419(Suprasec是HuntsmanLLC的商標(biāo))。用于本發(fā)明的優(yōu)選多異氰酸酯為MDI基多異氰酸酯,包括MDI的衍生物,例如脲酮亞胺改性MDI,和MDI預(yù)聚物,特別是可乳化的MDI。這些多異氰酸酯典型地具有5到33.6wt%,優(yōu)選10到31.5wt。/。的NCO含量,和50-5000mPa.s,優(yōu)選150-2000mPa.s的粘度??缮藤徦詨A金屬硅酸鹽,通常被稱為"水玻璃",已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的粘合劑組合物中產(chǎn)生令人滿意的結(jié)果。這種硅酸鹽可以表示為M2O.Si02,其中M表示石威金屬原子,并且它們在M20:Si02的比率方面有差異?,F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)硅酸鈉是高度令人滿意的,并且雖然可以使用其它堿金屬硅酸鹽,例如硅酸鉀和硅酸鋰,但是它們在經(jīng)濟(jì)和性能方面不太優(yōu)選。也可以-使用硅酸鈉和珪酸鉀的混合物;在此情況下,Na20/K2C^々比率優(yōu)選為99.5:0.5至25:75。M20與Si02的摩爾比并非關(guān)鍵,可以在常用限度內(nèi)波動(dòng),即在4至0.2之間。Si02:M20的優(yōu)選摩爾比為1.6至3.5,最優(yōu)選為2至3。^使用優(yōu)選的硅酸鈉時(shí),Si02:Na20重量比可以例如在1.6:1至3.3:1之間變化。但是,發(fā)現(xiàn)通常優(yōu)選的是使用所述比率在2:1至3.3:1之間的硅酸鹽。堿金屬硅酸鹽將優(yōu)選以水中溶液的形式噴涂到纖維上。因此,該溶液可以由固體堿金屬硅酸鹽制備,或者通過稀釋商購堿金屬硅酸鹽水溶液來制備。這些后者的堿金屬硅酸鹽溶液優(yōu)選具有約28到55wt%的固含量,或者小于3000mPa.s的粘度,這是為便于操作通常所需的。最終溶液的濃度可以根據(jù)充分潤濕和冷卻纖維所需的水量加以調(diào)整。該濃度通常將為5到15wt。/。固體。適合的市售水玻璃的實(shí)例為Crystal0072、Crystal0079、Crystal0100和Crystal0100S(全部為Na基的),購自INEOSSilicates,和Metso400(K基的),購自INEOS。應(yīng)調(diào)整堿金屬硅酸鹽和多異氰酸酯的相對比例,使得粘合劑產(chǎn)生恰當(dāng)?shù)男阅芡瑫r(shí)仍然經(jīng)濟(jì)可行。通常,多異氰酸酯與堿金屬硅酸鹽之間的重量比為95:5至20:80,最優(yōu)選為85:15至50:50。這一點(diǎn)等于多異氰酸酯與水玻璃之間的重量比為80:20至20:80,優(yōu)選為70:30至50:50。據(jù)發(fā)現(xiàn)后者比率是特別有利的(特別是比率為約2:1)。異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì),例如多元醇和胺,可以加入到本發(fā)明的粘合劑組合物中。這些化合物可以以與石成金屬硅酸鹽的乳液或溶液形式添加,或者可以單獨(dú)施加,或者可以在臨到將粘合劑噴涂到纖維上時(shí)進(jìn)行混合。反應(yīng)混合物的活性可以通過異氰酸酯-硅酸鹽比率和通過使用催化劑兩者來調(diào)節(jié)。適合的催化劑的實(shí)例為本身已知的那些,包括叔胺,例如三乙基-、三丙基-、三丁基-和三戊基胺,N-甲基嗎啉,N,N-二曱基環(huán)己胺,N,N-二甲基千胺,2-曱基咪唑,嘧啶,二曱基苯胺和三亞乙基二胺。含有異氰酸酯反應(yīng)性氫原子的叔胺的實(shí)例為三乙醇胺和N,N-二甲基乙醇胺。其它適合的催化劑為具有碳-硅鍵的硅雜胺(silaamine)和含氮堿,例如四烷基氫氧化銨;堿性氫氧化物、堿性酚鹽和堿性醇鹽。根據(jù)本發(fā)明,也可以使用有機(jī)金屬化合物,特別是有機(jī)錫化合物作為催化劑。催化劑通常以0.001到10wt。/o的量使用,基于全部粘合劑配制料??刂品磻?yīng)混合物活性的另一個(gè)方法是使用可以硬化堿金屬硅酸鹽的組分。這些化合物也可以起副催化劑或促進(jìn)劑的作用。硬化劑可以是有機(jī)或無機(jī)的。無機(jī)硬化劑包括但不限于氯化釣、氫氧化4丐、碳酸氫鹽、二氧化碳、氧化鈣、硫酸鈣、氧化鋅、氧化鎂、氫氧化鎂、硫酸鋁、磷酸鹽、微細(xì)水泥、波特蘭水泥(portlandcement)、礦物酸、,友酸釣、火山灰(Pozzolans)和鋁酸鹽。改性pH和屬于二價(jià)或多價(jià)金屬陽離子源的組分也起定形劑的作用。通過pH改性,有機(jī)定形劑與硅酸鹽反應(yīng),形成二氧化硅凝膠。這些包括但不限于乙酸乙酯,二元酸酯,單_、二-和三乙酸甘油酯,有機(jī)磷酸酯和石灰酸亞烷基酯。標(biāo)準(zhǔn)粘合添加劑可以改善該粘合劑。這種添加劑的實(shí)例包括改善在玻璃上的粘合性的硅烷,防止熱或UV降解的穩(wěn)定劑,和表面活性劑。也可以應(yīng)用填沖牛,例如粘土、珪酸鹽、石危酸4美,和顏料,例如氧化鈦,以及疏水劑(hydrophobisingagent),例如珪烷、氟化合物、油、礦物和珪油(反應(yīng)性或非反應(yīng)性)。雖然并不需要使用硅烷改善粘合劑與纖維的粘合性,但是已發(fā)現(xiàn)有利的是使用硅烷作為添加劑來改善多異氰酸酯與堿金屬硅酸鹽溶液的混溶性。優(yōu)選使用含氨基硅烷,并且最優(yōu)選使用可溶于堿金屬硅酸鹽的氨基硅烷。粘合劑組合物例如酚醛樹脂、淀粉、改性淀粉、多糖、糠醛(fufural)、丙烯酸系、聚乙烯醇、纖維素和羧甲基纖維素。粘合劑組合物優(yōu)選剛好在將玻璃或石熔體(stonemelt)紡絲之后噴涂到纖維上。將粘合劑分布到纖維上的典型方法為通過一個(gè)或多個(gè)環(huán),其中噴嘴圍繞紡成纖維束布置。因?yàn)檎澈蟿w系的兩個(gè)組分將在混合時(shí)反應(yīng),所以這兩個(gè)組分應(yīng)在噴嘴處或者在噴嘴之前不遠(yuǎn)處混合,以防止凝膠或沉淀反應(yīng)。多異氰酸酯在水中的乳液可以在混合這兩個(gè)組分之前不久制備。其它非異氰酸酯反應(yīng)性添加劑可以在該階段在該乳液中混合??梢赃x擇多異氰酸酯乳液的濃度和堿金屬硅酸鹽溶液的濃度,使得當(dāng)在噴嘴之前不久混合兩個(gè)組分時(shí),獲得高效的混合??梢哉{(diào)整使用的額外的水量,使得通過水分蒸發(fā)將纖維冷卻到所需溫度。因?yàn)橛啥喈惽杷狨ズ退AУ幕旌衔锏玫降娜橐焊叨日吵?,所以?yōu)選的是優(yōu)選通過使用獨(dú)立的噴嘴,單獨(dú)將粘合劑組合物的兩個(gè)組分(多異氰酸酯和堿金屬硅酸鹽水溶液)施加到纖維上。優(yōu)選的順序是首先為堿金屬硅酸鹽溶液,接著為多異氰酸酯;產(chǎn)生更高強(qiáng)度的礦物棉產(chǎn)品。優(yōu)選的是多異氰酸酯在水中加以乳化,以優(yōu)化噴涂時(shí)多異氰酸酯在纖維上的分布。其它非異氰酸酯反應(yīng)性添加劑可以混合在該乳液中。同樣可以調(diào)整使用的額外的水量,使得通過水分蒸發(fā)將纖維冷卻到所需溫度。通常用于制造礦物棉的其它添加劑,例如灰塵抑制劑、色料、增味劑、填料等可以單獨(dú)添加,或者可以通過混合進(jìn)一個(gè)或多個(gè)稀釋的粘合劑料流中來添加。但是,也可以在生產(chǎn)絕熱材料的后續(xù)步驟中,例如通過將其噴涂到傳送帶上的基本網(wǎng)(primaryweb)上,或甚至在后期,將粘合劑乳液施加到棉上。也可以在這種獨(dú)立的和較后的階段中施加另外的粘合劑,由此得到電阻和/或強(qiáng)度改善的材料。進(jìn)一步的可能性是例如通過噴涂將粘合劑分布到干燥的、冷的纖維上。固化步驟期間,當(dāng)熱空氣吹過氈片以固化粘合劑時(shí),現(xiàn)有技術(shù)的粘合劑可以在礦物棉纖維內(nèi)移動(dòng),導(dǎo)致粘合劑不均勻分布,特別是導(dǎo)致礦物纖維塊底部(即塊的側(cè)面,其中熱空氣被吹入產(chǎn)品)的粘合劑比其頂部的粘合劑少。同樣在固化期間,大量現(xiàn)有技術(shù)的樹脂可能損失,導(dǎo)致不合要求的高排放和高粘合劑損失。但是本發(fā)明的粘合劑發(fā)生自固化,并且不需要高烘箱溫度。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,礦物棉片被壓制成所需厚度和形狀,而不需要額外的加熱。由此增加的優(yōu)點(diǎn)是纖維在片中的分布以及粘合劑的分布更加均勻。還可能有利的是使礦物棉片經(jīng)過烘箱,來蒸發(fā)殘留的水和促進(jìn)粘合劑固化。纖維組合物的原料可以以常規(guī)方式轉(zhuǎn)化成熔體,例如在氣體加熱的窯爐或電爐或豎式爐或化鐵爐中。該熔體可以以常規(guī)方式轉(zhuǎn)化成纖纟偉,侈'J》口通過纟方杯(spinningcup)法或級聯(lián)專爭子(cascaderotor)、法。人造玻璃質(zhì)纖維(MMVF)由例如石頭、熔渣、玻璃的玻璃質(zhì)熔體或其它熔體形成。該熔體通過在窯爐中熔融具有所需化學(xué)成分的礦物組合物而形成。該組合物通常通過共混巖石或礦物產(chǎn)生所需化學(xué)成分而形成。纖維可以具有任何便利的纖維直徑和長度。通常,平均纖維直徑低于10例如為5pm。通常,礦物棉產(chǎn)品包含1到20wt%,優(yōu)選l到15wt。/。,最優(yōu)選2到10wt。/。的干燥粘合劑。通常,剛在熔體纖維化以后將粘合劑加入到纖維中。通常,礦物棉產(chǎn)品為片、片材或其它成型制品形式。本發(fā)明的產(chǎn)品可以配制用于任何MMV纖維的常^見目的,例如用作絕熱、絕火和防火或降噪控噪或作為園藝生長介質(zhì)的片、片材、管道或其它成型產(chǎn)品。粘合劑還可以用來涂覆纖維的表面或者礦物棉產(chǎn)品的一個(gè)或多個(gè)表面。舉例說明本發(fā)明的各個(gè)方面,但是并不受以下實(shí)施例的限制。實(shí)施例1用由63.6g水、1克具有2.5摩爾比和42.1%固體的硅酸鈉溶液(以Crystal0100S市售)和1g的SUPRASEC2408(衍生自MDI的預(yù)聚物,NCO值為約15wt。/。)組成的乳液浸漬20克玻璃纖維。將潤濕的纖維放置在22(TC的烘箱中的鋁模具中20分鐘。然后從模具移出纖維并保留在烘箱中另外15分鐘進(jìn)行干燥。壓縮之后所得纖維氈回復(fù)原狀。通過在50。C和80%相對濕度下,將5cm厚試樣在2個(gè)鋁片之間擠壓到2.5cm厚16小時(shí),進(jìn)行回復(fù)測試。30分鐘回復(fù)之后測量厚度。該試樣僅損失其原始厚度的1.3%。實(shí)施例2多異氰酸酯組合物對比水玻璃的添加順序方面發(fā)現(xiàn)令人驚訝的優(yōu)點(diǎn)。據(jù)發(fā)現(xiàn)在添加乳化的多異氰酸酯之前先向玻璃珠中添加作為獨(dú)立組分的水玻璃產(chǎn)生更好的強(qiáng)度。這一點(diǎn)在以下表格中示出。進(jìn)行典型測試來評價(jià)對于礦物棉產(chǎn)品的粘合劑強(qiáng)度。將直徑為0.1至0.2mm的玻璃珠與3%樹脂混合。粘合劑作為30%樹脂溶液添加。在實(shí)踐中,將約582g玻璃珠與約60g粘合劑溶液混合。使用廚房混合器將這些混合約一分鐘,直到在珠上實(shí)現(xiàn)液體的良好鋪展。然后用壓舌板將潤濕的珠加入到矩形^t具中。試樣在200。C下固化7分鐘。冷卻之后,通過3點(diǎn)彎曲測試測量破壞試樣的強(qiáng)度。使用DINEN63標(biāo)準(zhǔn)。最終強(qiáng)度也可以在潮濕老化之后,通常在50。C和80%相對濕度下16小時(shí)之后進(jìn)行測試。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實(shí)施例3在助粘劑氨基硅烷的添加順序方面發(fā)現(xiàn)令人驚訝的優(yōu)點(diǎn)。據(jù)發(fā)現(xiàn)在乳化MDI之前在水中添加硅烷產(chǎn)生更好的強(qiáng)度,并且特別是在潮濕老化之后產(chǎn)生更好的強(qiáng)度保持。這一點(diǎn)在以下表格中示出。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權(quán)利要求1.一種粘結(jié)礦物纖維用的粘合劑,包括有機(jī)多異氰酸酯和堿金屬硅酸鹽。2.根據(jù)權(quán)利要求1的粘合劑,其中堿金屬硅酸鹽為硅酸鈉,優(yōu)選具有1.6:1至3.5:1的Si02:Na20摩爾比。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的粘合劑,其中堿金屬硅酸鹽以水溶液形式使用。4.根據(jù)權(quán)利要求3的粘合劑,其中水溶液的固含量為5至15wt%。5.根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)的粘合劑,其中多異氰酸酯以水溶液形式使用。6.根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)的粘合劑,其中多異氰酸酯為芳族液態(tài)多異氰酸酯。7.根據(jù)權(quán)利要求6的粘合劑,其中多異氰酸酯為二苯甲烷二異氰酸酯或其衍生物。8.根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)的粘合劑,其中多異氰酸酯為平均官能度為2至2.9,優(yōu)選2.1至2.7,最大粘度為6000mPa.s,并且異氰酸酯含量為6至31.5wt。/。的預(yù)聚物。9.根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)的粘合劑,其中多異氰酸酯是可乳化的。10.根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)的粘合劑,其中多異氰酸酯與堿金屬硅酸鹽之間的重量比為95:5至20:80,優(yōu)選為85:15至50:50。11.根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)的粘合劑,進(jìn)一步包括硅烷,優(yōu)選含氨基硅烷。12.用于制備如在前權(quán)利要求任一項(xiàng)定義的粘合劑的反應(yīng)混合物,包括堿金屬硅酸鹽和有機(jī)多異氰酸酯。13.用于制備如權(quán)利要求12定義的反應(yīng)混合物的方法,包括制備多異氰酸酯水乳液和制備堿金屬硅酸鹽水溶液的步驟。14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法,其中首先制備硅烷在水中的溶液,隨后向其中添加多異氰酸酯。15.權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)定義的粘合劑粘結(jié)礦物纖維的用途。16.用于提供粘合的礦物纖維產(chǎn)品的方法,包括向礦物纖維分配如權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)定義的粘合劑,和固化該粘合劑的步驟。17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法,其中多異氰酸酯和堿金屬硅酸鹽獨(dú)立地施加到礦物纖維上。18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法,其中首先施加堿金屬硅酸鹽,隨后施加多異氰酸酯。19.4艮據(jù)權(quán)利要求16至18任一項(xiàng)的方法,其中不施加額外的加熱來固化粘合劑。20.可由權(quán)利要求16至19任一項(xiàng)定義的方法得到的礦物纖維產(chǎn)口口OQ全文摘要包括有機(jī)多異氰酸酯和堿金屬硅酸鹽水溶液的礦物纖維用粘合劑。文檔編號C08G18/38GK101296959SQ200680040046公開日2008年10月29日申請日期2006年9月25日優(yōu)先權(quán)日2005年10月26日發(fā)明者D·利默肯斯,T·古爾克,V·拉諾申請人:亨茨曼國際有限公司