專利名稱：：交聯(lián)性組合物以及由該組合物形成的成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及交聯(lián)性組合物以及對該組合物進(jìn)行交聯(lián)而得到的成型品和氧傳感器用密封材料，所述交聯(lián)性組合物含有至少包含1個特定的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)的化合物以及能夠與該化合物發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的非全氟系含氟彈性體。
背景技術(shù)：
：含氟彈性體因其卓越的耐熱性、耐化學(xué)試劑性、耐溶劑性、耐燃料油性等而在汽車工業(yè)、半導(dǎo)體工業(yè)、化學(xué)工業(yè)等領(lǐng)域中被成型為圓形環(huán)、軟管、閥桿密封件、軸封裝置、隔膜等形狀得到廣泛應(yīng)用。目前對于含氟彈性體，一般采用進(jìn)行過氧化物交聯(lián)反應(yīng)的技術(shù)(例如，參見日本特開昭53-125491號公報)和進(jìn)行多元醇交聯(lián)反應(yīng)的技術(shù)(例如，參見日本特公昭53-4035號公報、日本特開平6-128334號公報)。但是，伴隨著技術(shù)的進(jìn)步，所要求的特性進(jìn)一步變得嚴(yán)格，在航空航天領(lǐng)域、半導(dǎo)體制造裝置領(lǐng)域、化學(xué)設(shè)備領(lǐng)域、汽車工業(yè)中，也要求在超過200°C的更高溫環(huán)境下的密封性，由目前使用的過氧化物交聯(lián)和多元醇交聯(lián)所得到的成型品和密封材料難以充分滿足要求。另一方面，對于這種高溫環(huán)境下所要求的特性，人們提出了設(shè)計交聯(lián)體系以使耐熱性提高的嘗試。例如，已知有如下交聯(lián)體系使用導(dǎo)入了氰基作為交聯(lián)點(diǎn)的含氟彈性體并利用有機(jī)錫化合物來形成三嗪環(huán)的三嗪交聯(lián)體系(例如，參見日本特開昭58-152041號公報)；同樣地使用導(dǎo)入了氰基作為交聯(lián)點(diǎn)的含氟彈性體并利用二氨基苯酚來形成噁唑環(huán)的噁唑交聯(lián)體系；利用雙(二氨基苯基)化合物來形成咪唑環(huán)的咪唑交聯(lián)體系(例如，參見日本特開昭59-109546號公報)；利用雙(氨基苯硫酚)來形成噻唑環(huán)的噻唑交聯(lián)體系(例如，參見日本特開平8-104789號公報)；由在主鏈末端和/或支鏈具有羧基作為交聯(lián)點(diǎn)的含氟彈性體與噁唑交聯(lián)劑、咪唑交聯(lián)劑或噻唑交聯(lián)劑構(gòu)成的組合物(例如，參見國際公開第00/29479號小冊子)。但在上述所有提案中，均嘗試將全氟彈性體用作含氟彈性體，而在非全氟彈性體中，并不存在通過實施上述噁唑交聯(lián)、咪唑交聯(lián)或噻唑交聯(lián)而得到的高溫下的壓縮永久變形優(yōu)異的含氟彈性體組合物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供交聯(lián)性組合物，該交聯(lián)性組合物可提供長時間的耐熱性優(yōu)異且壓縮永久變形優(yōu)異的成型品和氧傳感器用密封材料。此外，本發(fā)明還提供長時間的耐熱性優(yōu)異且壓縮永久變形優(yōu)異的成型品和氧傳感器用密封材料。艮口，本發(fā)明涉及交聯(lián)性組合物，該交聯(lián)性組合物含有下述的(A)以及(B)，所述(A)為含有選自由通式(1)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)、通式(2)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)和通式(3)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)組成的組中的至少一個反應(yīng)基團(tuán)的化合物、通式(4)所示的化合物、通式(5)所示的化合物或通式(6)所示的化合物，所述(B)為能夠與化合物(A)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的非全氟系含氟彈性體，其中，通式(l):式中，X^目同或不同，為氫原子或一價有機(jī)基團(tuán)；W為-ORS或-SR3，其中113為氫原子或一價有機(jī)基團(tuán)；W為氫原子、-0113或-8113，其中R3與上述相同，通式(2):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中，W相同或不同，為氫原子或氰基，通式(3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中，XS相同或不同，為氫原子或一價有機(jī)基團(tuán)；Z-為來自酸的陰離子；Yi為陽OH、-SH或-N^2H'Z-，其中X2、Z—與上述相同，通式(4):(4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中，X1、W與上述相同，通式(5):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中，w與上述相同，通式(6):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中，X2、z—、^與上述相同?；衔?A)優(yōu)選為具有對稱結(jié)構(gòu)的化合物。非全氟系含氟彈性體(B)優(yōu)選在主鏈和側(cè)鏈末端的至少一方具有選自由氰基、羧基、垸氧基羰基和酰鹵基組成的組中的至少一種交聯(lián)性官能團(tuán)作為能夠與化合物(A)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的交聯(lián)部位。非全氟系含氟彈性體(B)優(yōu)選含有至少一種與偏二氟乙烯單元和/或四氟乙烯單元和/或六氟丙烯單元不同的單體單元。非全氟系含氟彈性體(B)優(yōu)選為下述物質(zhì)-(1)偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物、(2)偏二氟乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、C3)四氟乙烯/丙烯共聚物、(4)六氟丙烯/乙烯共聚物、(5)四氟乙烯/偏二氟乙烯/氟代垸基乙烯基醚共聚物、或(6)三氟氯乙烯/偏二氟乙烯/氟代烷基乙烯基醚共聚物。非全氟系含氟彈性體(B)優(yōu)選為在側(cè)鏈含有0.15摩爾％選自由氰基、羧基、烷氧基羰基和酰鹵基組成的組中的至少一種交聯(lián)性官能團(tuán)的彈性體。此外，本發(fā)明涉及對上述交聯(lián)性組合物進(jìn)行交聯(lián)而得到的成型品和氧傳感器用密封材料。具體實施例方式本發(fā)明涉及交聯(lián)性組合物，該交聯(lián)性組合物含有下述的(A)以及(B)，所述(A)為含有選自由通式(l)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)、通式(2)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)和通式(3)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)組成的組中的至少一個反應(yīng)基團(tuán)的化合物、通式(4)所示的化合物、通式(5)所示的化合物或通式(6)所示的化合物，所述(B)為能夠與化合物(A)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的非全氟系含氟彈性體，其中，通式(l):R2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中，^相同或不同，為氫原子或一價有機(jī)基團(tuán)；W為-0^或-SR3，其中113為氫原子或一價有機(jī)基團(tuán)；f為氫原子、-0^或-3^，其中R3與上述相同，通式(2):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(2)式中，W相同或不同，為氫原子或氰基，通式(3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(3)式中，乂2相同或不同，為氫原子或一價有機(jī)基團(tuán)；^為來自酸的陰離子；Y!為-OH、-SH或-N^2H'Z-，其中X2、Z'與上述相同，通式(4):^^^^^^^^(4)'NX、式中，X1、E^與上述相同:通式(5):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(5)式中，W與上述相同通式(6):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式中，x2、z-、y與上述相同。目前，作為全氟彈性體的交聯(lián)劑而為人們所知的咪唑交聯(lián)劑這樣的四胺由于親核性高且向主鏈的進(jìn)攻性高，因而并不優(yōu)選。包含通式(1)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)的化合物(A)優(yōu)選具有至少1個通式(l)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)，該基團(tuán)更優(yōu)選具有24個，進(jìn)一步優(yōu)選具有2個。通式(l)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)可以為1個，在這種情況中，可以通過含有至少一個其他的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)來進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。這種情況中，對于其他的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)，可選擇任意的基團(tuán)，但從耐熱性的角度出發(fā)，特別優(yōu)選具有2個以上氨基的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)。但是，由于通式(l)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)的耐熱性高，因此交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)優(yōu)選僅由通式(l)所示的基團(tuán)來構(gòu)成。通式(l)中的R1為-OR3或-SR3，R3為氫原子或一價有機(jī)基團(tuán)。作為一價有機(jī)基團(tuán)，沒有限定，可以舉出脂肪族烴基、苯基或苯基。具體地說，可以舉出例如-CH3、-C2H5、-<:3117等碳原子數(shù)為110、特別是為16的低級烷基;-CF3、-C2F5、-CH2F、-CH2CF3、-01202&等碳原子數(shù)為110、特別是為16的含有氟原子的低級烷基；苯基；節(jié)基；-C6F5、-CH2C6F5等15個氫原子被氟原子取代的苯基或芐基；《6:5_1^&)11、-012(:6115.11((^3)11(11為15的整數(shù))等15個氫原子被-CF3取代的苯基或芐基等。這些之中，作為R1，從交聯(lián)反應(yīng)性良好的方面考慮，優(yōu)選為-OH。通式(1)中的W為氫原子、-0^或-8113，113與上述相同。通式(1)中的^相同或不同，為氫原子或一價有機(jī)基團(tuán)。作為一價有機(jī)基團(tuán)，可以舉出與上述相同的一價有機(jī)基團(tuán)。在這些之中，從耐熱性特別優(yōu)異并且合成比較容易的方面考慮，優(yōu)選苯基、-CH3，從交聯(lián)反應(yīng)性良好的方面考慮，優(yōu)選氫原子。作為具有2個通式(l)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)的化合物，從易于合成的方面考慮，優(yōu)選例如通式(7)所示的化合物。通式(7):RR5(7〉'NX1式(7)中，R1、^與上述相同，R5為-SCV、-O-、-CO-、碳原子數(shù)為16的亞烷基、碳原子數(shù)為110的全氟亞烷基、單鍵或下式所示的基—oCFCCF作為碳原子數(shù)為16的亞烷基的優(yōu)選的具體例，可以舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基等，作為碳原子數(shù)為110的全氟亞烷基，可以舉出下式所示的基團(tuán)等CF3—C一CF，包含通式(2)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)的化合物(A)優(yōu)選具有至少1個通式(2)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)，該基團(tuán)更優(yōu)選具有24個，進(jìn)一步優(yōu)選具有2個。114相同或不同，為氫原子或氰基，從交聯(lián)反應(yīng)性的方面考慮，優(yōu)選W中的至少l個為氰基。作為具有通式(2)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)的化合物，可以舉出例如通式(8)所示的化合物、通式(9)所示的化合物等。通式(8)NC(式中，R'通式(9):NC<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(8)RS與上述相同)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(9)(式中，R"與上述相同)具體地說，可以舉出如下化合物等:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>值得注意的是，如下化合物為新穎的化合物<包含通式(3)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)的化合物(A)優(yōu)選具有至少1個、更優(yōu)選具有24個、進(jìn)一步優(yōu)選具有2個通式(3)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)。式中，XZ相同或不同，為氫原子、一價有機(jī)基團(tuán)，作為一價有機(jī)基團(tuán)，可以舉出與上述相同的一價有機(jī)基團(tuán)。通式(3)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)是由酸與芳香族胺進(jìn)行反應(yīng)而得到的。酸有釋放出I^的布朗斯臺德酸、不釋放出H^勺路易斯酸這兩種，但從可將作為弱堿的芳香族胺制造成在直至一定溫度(交聯(lián)溫度)下都穩(wěn)定的鹽的角度考慮，優(yōu)選布朗斯臺德酸。作為形成通式(3)的陰離子的酸，可以舉出無機(jī)酸、有機(jī)酸。作為無機(jī)酸，可以舉出HF、HCI、HBr、HI、硝酸、磷酸、硫酸、高氯酸、碳酸、硼酸、鎢酸、鉻酸、HBF4、HPF6、HAsF6、HSbF6、HTaF6、HA1C14、HFeCU等。在這些之中，從除去容易且腐蝕性低的方面考慮，優(yōu)選HC1、硝酸、碳酸。另外，作為有機(jī)酸，可以舉出羧酸；磺酸；雙(三氟甲烷磺酰基)亞胺酸、雙(五氟乙垸磺酰基)亞胺酸等磺酰亞胺酸；三氟甲烷磺酰胺酸等酰胺酸；(CF3S02)3CH;(QF9S02)3CH等。上述酸之中，羧酸、磺酸由于在反應(yīng)后可被除去因而優(yōu)選，其中更優(yōu)選羧酸。在羧酸中，從易于除去的方面考慮，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1IO的脂肪族羧酸。作為具體例，可以舉出CH3COOH、C2H5COOH。作為具有通式(3)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)的化合物，可以舉出例如通式(10)所示的化合物等通式(10):HH(式中，x2、y1、z-、r5與上述相同)。進(jìn)一步具體地說，可以舉出通式(ll)所示的化合物等-通式(u):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式中，RS與上述相同)。此外，作為化合物(A),也可使用通式(4)所示的化合物、通式(5)所示的化合物或通式(6)所示的化合物。通式(4):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(4)(式中，X1、W與上述相同)通式(5):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(5)(式中，RA與上述相同)通式(6):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(6)(式中，x2、z-、yi與上述相同)作為通式(4)所示的化合物，具體地說，可以舉出下述化合物等<<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>此外，作為通式(5)所示的化合物，具體地說，可以舉出通式(n)所示的化合物，通式(12):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(12)(式中，RA與上述相同)更具體地說，可以舉出下述化合物(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>作為通式(6)所示的化合物，具體地說，可以舉出下述化合物等,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>在這些之中，作為化合物(A)，從耐熱性優(yōu)異且交聯(lián)反應(yīng)性良好的方面考慮，優(yōu)選具有對稱結(jié)構(gòu)的化合物，更優(yōu)選具有至少2個通式(l)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)的化合物，進(jìn)一步優(yōu)選通式(7)所示的化合物，從長期耐熱性優(yōu)異且交聯(lián)反應(yīng)性特別良好的方面考慮，進(jìn)一步優(yōu)選2，2-雙(3-氮基-4-羥基苯基)六氟丙烷、3，3'-二羥基聯(lián)苯胺。通過添加以上說明的化合物(A)，可以得到機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、耐化學(xué)試劑性、耐寒性優(yōu)異的交聯(lián)物，特別是可以得到耐熱性和耐寒性的平衡性優(yōu)異的交聯(lián)物。相對于100重量份能夠發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的非全氟系含氟彈性體(B)，化合物(A)的添加量優(yōu)選為0.120重量份，更優(yōu)選為0.510重量份。如果化合物(A)小于0.1重量份，則可能得不到實用上充分的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、耐化學(xué)試劑性，如果所述添加量大于20重量份，則不但交聯(lián)會花費(fèi)很長時間，而且交聯(lián)物可能變硬、喪失柔軟性。對能夠與化合物(A)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的非全氟系含氟彈性體(B)沒有特別限定。作為非全氟系含氟彈性體(B)，可優(yōu)選舉出在主鏈和側(cè)鏈末端的至少一方具有選自由氰基(-CN基)、羧基(-C00H基)、烷氧基羰基(-C00R6基(W為一價有機(jī)基團(tuán)，作為一價有機(jī)基團(tuán)，可以舉出與上述相同的一價有機(jī)基團(tuán)))和酰鹵基(-COXS基(X3為鹵原子，作為鹵原子，可以舉出碘原子、氯原子、溴原子等))組成的組中的至少一種交聯(lián)性官能團(tuán)作為能夠與化合物(A)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的交聯(lián)部位的非全氟系含氟彈性體。在這些之中，從交聯(lián)反應(yīng)性的方面考慮，更優(yōu)選以氰基為所述交聯(lián)部位。此外，從易于制造的方面考慮，更優(yōu)選以羧基、烷氧基羰基為所述交聯(lián)部位。作為非全氟系含氟彈性體(B)，可以舉出例如氟橡膠(a)、熱塑性氟橡膠(b)和包含這些氟橡膠的橡膠組合物等，其中優(yōu)選氟橡膠(a)。作為氟橡膠(a)，沒有特別限定，從成本較低、聚合性良好、所得到的化合物的耐熱性、耐寒性、耐化學(xué)試劑性優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選由偏二氟乙烯(VdF)單元和/或四氟乙烯(TFE)單元和/或六氟丙烯(HFP)單元與至少一種其他單體構(gòu)成的氟橡膠。作為至少一種其他單體，可以舉出例如TFE、HFP、氟代烷基乙烯基醚、全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯、三氟丙烯、四氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁烯、四氟異丁烯、氟乙烯、含碘氟化乙烯基醚等含氟單體；乙烯(Et)、丙烯(Pr)、烷基乙烯基醚等非含氟單體等，可以使用這些含氟單體和非含氟單體之中的1種或組合2種以上的單體來使用。上述PAVE可以使用通式(13)所示的單體中的1種或組合使用2種以上。在通式(13)所示的單體中，優(yōu)選全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)，特別優(yōu)選全氟(甲基乙烯基醚)。通式(13):CF二CFO(CFCFY2〇)_(CFCFCFO)—R1(13)22p222qf(式中，￥2表示氟原子或《&，R表示碳原子數(shù)為15的全氟烷基。p表示05的整數(shù)，q表示05的整數(shù))具體地說，從與化合物(A)的相容性的角度出發(fā)，優(yōu)選VdF/HFP共聚物、VdF/HFP/TFE共聚物、VdF/CTFE共聚物、VdF/CTFE/TFE共聚物、VdF/PAVE共聚物、VdF/TFE/PAVE共聚物、VdF/HFP/PAVE共聚物、VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物、VdF/TFE/Pr共聚物、VdF/Et/HFP共聚物，特別優(yōu)選VdF/HFP共聚物、VdF/HFP/TFE共聚物。在VdF/HFP共聚物中，優(yōu)選VdF/HFP的組成為4585/5515摩爾％，更優(yōu)選為5080/5020摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為6080/4020摩爾％。在VdF/HFP/TFE共聚物中，VdF/HFP/TFE的組成優(yōu)選為4080/1035/10~25摩爾％。作為VdF/PAVE共聚物，優(yōu)選VdF/PAVE的組成為6590/1035摩爾％。作為VdF/TFE/PAVE共聚物，優(yōu)選VdF/TFE/PAVE的組成為4080/340/1535摩爾°/。。作為VdF/HFP/PAVE共聚物，優(yōu)選VdF/HFP/PAVE的組成為6590/325/325摩爾％。作為VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物，優(yōu)選VdF/HFP/TFE/PAVE的組成為40卯/025/040/335，更優(yōu)選該組成為4080/325/340/325摩爾％。此外，從耐胺性等的角度出發(fā)，優(yōu)選TFE/Pr共聚物、Et/HFP共聚物、Et/HFP/TFE共聚物。在TFE/Pr共聚物中，TFE/Pr的組成優(yōu)選為4070/6030摩爾％，更優(yōu)選為5060/5040摩爾％。在Et/HFP共聚物中，Et/HFP的組成優(yōu)選為3580/6520摩爾％，更優(yōu)選為4075/6025摩爾％。在Et/HFP/TFE共聚物中，Et/HFP/TFE的組成優(yōu)選為3575/5025/150摩爾％，更優(yōu)選為4575/4525/100摩爾％。此外，從耐寒性等角度出發(fā)，優(yōu)選TFE/VdF/氟代烷基乙烯基醚共聚物、CTFE/VdF/氟代烷基乙烯基醚共聚物。此外，能夠與化合物(A)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的交聯(lián)部位可以是通過高分子反應(yīng)導(dǎo)入至含氟彈性體的部位，但從易于制造的角度考慮，優(yōu)選在上述作為氟橡膠而示例出的共聚物中使用提供交聯(lián)部位的單體作為進(jìn)一步使用的其他單體。相對于構(gòu)成氟橡膠的單體(包括該提供交聯(lián)部位的單體)的總量，提供交聯(lián)部位的單體優(yōu)選為0.1摩爾％以上，更優(yōu)選為0.3摩爾％以上，優(yōu)選為5摩爾％以下，更優(yōu)選為2摩爾％以下。作為提供交聯(lián)部位的單體，其具有烯鍵式不飽和鍵且具有氰基(-CN基)、羧基(-COOH基)、垸氧基羰基(-COOI^基(rs為一價有機(jī)基團(tuán)，作為一價有機(jī)基團(tuán)，可以舉出與上述相同的一價有機(jī)基))、酰鹵基(-COX3基(X3為鹵原子，作為鹵原子，有碘原子、氯原子、溴原子))或下式所示的基團(tuán)作為官能團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(rS與上述相同)其中，從所得到的交聯(lián)物的壓縮永久變形的角度出發(fā)，作為提供交聯(lián)部位的單體，優(yōu)選具有烯鍵式不飽和鍵且具有氰基(-CN基)作為官能團(tuán)的單體。作為單體，也可使用鏈狀和環(huán)狀中的任意一種化合物。若單體為環(huán)狀化合物，作為一例，可以舉出具有上述官能團(tuán)的環(huán)戊烯及其衍生物、降冰片烯及其衍生物、多環(huán)降冰片烯及其衍生物、乙烯基咔唑及其衍生物以及這些化合物的部分或全部氫原子被鹵原子(特別是氟原子)、含氟烷基取代而得到的化合物等。此外，從聚合性的角度出發(fā)，優(yōu)選單體為鏈狀化合物。此外，在鏈狀化合物之中，特別優(yōu)選下述通式(14)所示的單體。通式(14):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(式中，YSYS可以相同也可以不同，為氫原子、鹵原子、-CH3或-CF3;r7為2價有機(jī)基；n為0或1;n為0時，m為0;n為1時，m為0或1;X纟為上述官能團(tuán)之中的任意一種)在上述之中，從聚合性的角度出發(fā)，優(yōu)選fYS為氫原子或鹵原子，在鹵原子之中，特別優(yōu)選氟原子。具體地說，優(yōu)選CH產(chǎn)CH-、CH2=CF-、CFH=CF-、CFH=CH-、CF2=CF-，更優(yōu)選CH2=CH-、CH2=CF-、CF2=CF-。此外，n=0時，作為能夠交聯(lián)的單體，可以舉出CH2=CHCN、CH2=CHCOOR6、以及下述化學(xué)式所示的化合物NHCH。=CH—C—OR6CF-CFCN、CF=CFCOOR22NHCF2=CF—C—OR6(W與上述相同)。n-0時，m-0，但n-l時，m可為0也可為1。m為1時，優(yōu)選CH2=CHO-、CH2=CFO-、CFH=CFO-、CFH-CHO-、CF產(chǎn)CFO-，更優(yōu)選CH2=CHO-、CHfCFO-和CF2=CFO-。作為R7，可從2價有機(jī)基中選擇任意的基團(tuán)，但從合成和聚合的容易性的角度出發(fā)，優(yōu)選碳原子數(shù)為1100的可以含有醚鍵的亞烷基，上述碳原子數(shù)更優(yōu)選為150，進(jìn)一步優(yōu)選為120。這樣的亞垸基的部分或全部氫原子也可以被鹵原子(特別是氟原子)所取代。如果碳原子數(shù)大于100，則難以進(jìn)行聚合，即使進(jìn)行交聯(lián)也有可能得不到優(yōu)選的特性，因此不優(yōu)選。上述亞垸基可以是直鏈型或支鏈型的亞烷基。構(gòu)成這樣的直鏈型或支鏈型的亞烷基的最小結(jié)構(gòu)單元的一個實例如下所述。(i)直鏈型的最小結(jié)構(gòu)單元一CHC1—、一CFC1—、一CCl——CH_、一CHF—、一CF-22(ii)支鏈型的最小結(jié)構(gòu)單元:CBi3++CH，CF，+CH+CF3—CF—CH3+、ICH3CH-CF。CF-CH3CC1CF3、—CC1+在W所示的亞烷基不含有醚基的情況下，W所示的亞垸基由這些最小結(jié)構(gòu)單元中的單獨(dú)一種單元構(gòu)成，或者由直鏈型(i)的基團(tuán)與直鏈型(i)的基團(tuán)適宜組合、支鏈型(ii)的基團(tuán)與支鏈型(ii)的基團(tuán)適宜組合或直鏈型(i)的基團(tuán)與支鏈型(ii)的基團(tuán)適宜組合而構(gòu)成。此外，在^所示的亞烷基含有醚基的情況下，R7所示的亞烷基可以由這些最小結(jié)構(gòu)單元中的單獨(dú)一種單元與氧原子構(gòu)成，或者由直鏈型(i)的基團(tuán)和直鏈型(i)的基團(tuán)與氧原子適宜組合、支鏈型(ii)的基團(tuán)和支鏈型(ii)的基團(tuán)與氧原子適宜組合而構(gòu)成，或者由直鏈型(i)的基團(tuán)和支鏈型(ii)的基團(tuán)與氧原子適宜組合而構(gòu)成，但是氧原子之間不會鍵合。此外，在以上的示例之中，從不會發(fā)生由堿所致的脫HC1反應(yīng)且更為穩(wěn)定的方面出發(fā)，W所示的亞烷基優(yōu)選由不含有Cl的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成。此外，作為R7，進(jìn)一步優(yōu)選具有-R8-、-(0^)-或-(^0)-化8是碳原子數(shù)為16的含有或不含有氟的亞垸基)所示的結(jié)構(gòu)。作為RS的優(yōu)選具體例，可以舉出下述的直鏈型或支鏈型的基團(tuán)。作為直鏈型基團(tuán)，可以舉出-CH2-、-CHF-、-CF2-、-CH2CHr、-CF2CH2-、-CF2CF2-、-CH2CF2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CF2-、-CH2CF2CH2-、-CH2CF2CFr、-CF2CH2CH2-、-CF2CF2CH2-、-CF2CH2CF2-、-CF2CF2CFr、-CH2CF2CH2CFr、-CH2CF2CF2CF2-、-CH2CH2CF2CF2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CF2CH2CF2CHr、-CH2CF2CF2CF2CH2-、-CH2CF2CF2CH2CHr、-CH2CH2CF2CF2CH2-、-CH2CF2CH2CF2CH2-、-CH2CF2CH2CF2CH2CH2-、-CH2CH2CF2CF2CH2CH2-、-012€20^2020:112012-等，作為支鏈型基團(tuán)，可以舉出如下示例等<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>此外，上述構(gòu)成中可以舉出下述化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(式中，n為28的整數(shù))<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(式中，￥6為氫原子或氟原子，n為l8的整數(shù))<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(17)(式中，R/為~e0CF2^或~eoCF(CF3)_t，n為05的整數(shù))<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(18)(式中，m為05的整數(shù)，n為05的整數(shù))CF=CFCF(OCHCFCF)22222m(OCF(CF)CF)OCF(CF)—X4(19)32n3(式中，m為05的整數(shù)，n為05的整數(shù))CF-CF(OCFCF(CF))O(CF)—X4(20)223m2n(式中，m為05的整數(shù)，n為l8的整數(shù))CF=CF(〇CFCF(CF))—X4(21)223m(式中，m為l5的整數(shù))CF=CFOCF(CF(CF)OCF)CF(—X4)CF(22)2232n3(式中，n為14的整數(shù))CF=CFO(CF)OCF(CF)—X4(23)22n3(式中，n為25的整數(shù))CF=CF〇(CF)—(CH)—X4(24)22n64(式中，n為16的整數(shù))CF=CF(〇CFCF(CF))OCFCF(CF)—X4(25)223n23(式中，n為12的整數(shù))CH=CFCFO(CF(CF)CFO)CF(CF)—X4(26)2232n3(式中，n為05的整數(shù))CF=CFO(CFCF(CF)O)(CF)—X4(27)223m2n(式中，m為05的整數(shù)，n為l3的整數(shù))CH=CFCFOCF(CF)OCF(CF)—X4(28)2233CH=CFCFOCHCF—X4(29)2222CF=CF〇(CFCF(CF)O)CFCF(CF)—X4(30)223m23(式中，m為0以上的整數(shù))CF=CFOCF(CF)CF〇(CF)—X4(31)2322n(式中，n為1以上的整數(shù))CF=CFOCFOCFCF(CF)OCF—X4(32)22232CF=CF—(CFC(CF)F)—X4(33)2■23n(式中，n為15的整數(shù))CF=CF〇一(CFY7)—X4(34)2ii(式中，Y7為F或-CF3，n為l10的整數(shù))CF=CFO—(CFCFY80)—(CF)—X4(35)22m2n(式中，Y8為F或-CFs,m為l10的整數(shù)，n為l3的整數(shù))CH=CFCF〇一(CF(CF)CFO)—CF(CF)—X4(36)2232n3(式中，n為010的整數(shù))CF=CFCF〇—(CF(CF)CFO)—CF(CF)—X4(37)2232n3(式中，n為110的整數(shù))(通式(15)(37)中，X4為上述官能團(tuán)中的任意一種)此外，上述X'為-COOR^寸，為使-COOW基發(fā)揮出交聯(lián)部位的作用，優(yōu)選-COORS基為易于與交聯(lián)劑的反應(yīng)性官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)的結(jié)構(gòu)。即，優(yōu)選RS易于離去。作為這樣的R6，可以舉出甲苯磺酸、硝基甲苯磺酸和諸如三氟甲烷磺酸等的磺酰酯、磷酸酯以及有機(jī)磷酸酯等。但是，對于磺酰酯來說，由于要離去的磺酸的酸性度高，因而可能腐蝕金屬(例如成型器的模具)，因此不優(yōu)選。此外，對于磷酸酯和有機(jī)磷酸酯來說，由于要離去的磷酸和有機(jī)磷酸可能會對環(huán)境產(chǎn)生不良影響，因而不優(yōu)選。因此RS優(yōu)選為可以含有醚鍵或芳香環(huán)的烷基。在這種情況中，碳原子數(shù)優(yōu)選為120，更優(yōu)選為110，進(jìn)一步優(yōu)選為16。此外，部分氫原子被鹵原子取代而得到的基團(tuán)由于離去性高而優(yōu)選。RS為可以含有醚鍵和/或芳香環(huán)的烷基的情況中，作為R6，具體地說，可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、苯基、U，l-三氟乙基、U,l,2，2,3,3-七氟丙基、1,1,1,3,3,3-六氟異丙基等。此外，從反應(yīng)性高的角度考慮，優(yōu)選-COXS所示的酰鹵基。但是，氟橡膠的聚合在水體系中進(jìn)行的情況下，由于酰鹵基團(tuán)在水中不穩(wěn)定而不優(yōu)選。此外，氟橡膠的聚合在非水溶液體系中進(jìn)行時，優(yōu)選酰鹵基。在通式(15)(37)所示的單體中，上述官能團(tuán)的任意一個為交聯(lián)部位，與交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。此外，除使用含有上述氰基、羧基、烷氧基羰基、酰鹵基或下式所示的基團(tuán)的單體以外，如果還使用含碘單體、含溴單體，則除進(jìn)行上述的交聯(lián)反應(yīng)之外，還能夠進(jìn)行過氧化物交聯(lián)。NHII一C一OR6此外，非全氟系含氟彈性體(B)優(yōu)選在側(cè)鏈上含有0.15摩爾％(更優(yōu)選含有0.32摩爾％)選自由氰基、羧基、烷氧基羰基和酰鹵基組成的組中的至少一種交聯(lián)性官能團(tuán)。如果所述含量小于0.1摩爾％,則與化合物(A)的交聯(lián)反應(yīng)中所得到的化合物有可能得不到充分的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、耐化學(xué)試劑性，如果所述含量大于5摩爾％，則交聯(lián)花費(fèi)時間較長，此外還有交聯(lián)物變硬、喪失柔軟性的傾向。本發(fā)明中所使用的非全氟系含氟彈性體(B)可利用通常方法制造，可通過乳液聚合法、懸浮聚合法、溶液聚合法等聚合法制造。作為聚合時的溫度、時間等聚合條件，可根據(jù)單體的種類和目標(biāo)彈性體來適宜決定。作為乳液聚合中所使用的乳化劑，可在很大范圍內(nèi)使用，但從抑制聚合中所發(fā)生的朝向乳化劑分子的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的方面考慮，優(yōu)選使用具有氟碳鏈或氟聚醚鏈的羧酸的鹽類。此外，優(yōu)選使用反應(yīng)性乳化劑。作為聚合引發(fā)劑，優(yōu)選為有利于使羧基或可生成羧基的基團(tuán)(可以舉出例如酰氟、酰氯、CF2OH等。這些基團(tuán)均可在水的存在下生成羧基)存在于彈性體末端的物質(zhì)。作為具體例，可以舉出例如過硫酸銨(APS)、過硫酸鉀(KPS)等。此外，也可使用常用于分子量的調(diào)整的鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可使用通式(38)(46)表示的化合物等。通式(38)(46):I(CFCF)I(38)22nICHCFCF(OCF(CF)CF)OCF(CF)—X5(39)22232m3ICHCFCF(OCHCFCF)OCHCF-Xs(40)222222m22I(CF)X5(41)2nI(CHCF)X5(42)22nICFCFOCFCF(CF)OCFCF—X5(43)222322ICHCFCFOCHCF—X5(44)22222ICFCF〇CFCF—X5(45)2222ICFCFO(CF)OCFCF—X5(46)222n22(上述式中，y為氰基(-CN基)、羧基(-COOH基)、垸氧基羰基(-COOR9基，R"是碳原子數(shù)為110的可以含有氟原子的烷基)，m為05的整數(shù)，n為l以上的整數(shù))。在這些之中，從具有能夠與化合物(A)發(fā)生反應(yīng)的交聯(lián)部位的方面考慮，優(yōu)選通式(39)(46)所示的鏈轉(zhuǎn)移劑。此外，從所得到的交聯(lián)物的壓縮永久變形良好的方面考慮，在通式(39)(46)所示的鏈轉(zhuǎn)移劑中，優(yōu)選使用具有氰基(-CN基)作為X5的鏈轉(zhuǎn)移劑。作為從聚合反應(yīng)混合物中分離出聚合生成物的方法，從簡化工序的方面考慮，優(yōu)選利用酸處理進(jìn)行凝析的方法。此外，也可以對聚合混合物進(jìn)行酸處理，其后利用冷凍千燥等手段分離出聚合生成物。此外，也可釆用利用超聲波等的凝析和利用機(jī)械力的凝析等方法。對于本發(fā)明中使用的非全氟系含氟彈性體(B)，可通過對聚合生成物進(jìn)行酸處理將存在于聚合生成物中的羧酸的金屬鹽或銨鹽等基團(tuán)轉(zhuǎn)換成羧基。作為酸處理法，例如利用鹽酸、硫酸、硝酸等進(jìn)行清洗的方法或者利用這些酸使聚合反應(yīng)后的混合物體系的pH為3以下的方法是適當(dāng)?shù)摹４送?，也可利用發(fā)煙硝酸將含有碘或溴的交聯(lián)性彈性體酸化，從而將羧基導(dǎo)入。進(jìn)一步，作為氰基、羧基、烷氧基羰基的導(dǎo)入方法，還可使用國際公開第00/05959號小冊子所記載的方法。在本發(fā)明中，對于不特別要求高純度及非污染性的領(lǐng)域，可以根據(jù)需要混合通常混合于含氟彈性體組合物中的添加物，例如填充材料、加工助劑、增塑劑、著色劑、穩(wěn)定劑、粘結(jié)助劑等，也可以混合一種或一種以上與上述添加物不同的常用的交聯(lián)劑或交聯(lián)助劑。在本發(fā)明中，可以添加無機(jī)物作為交聯(lián)促進(jìn)劑。作為可用作交聯(lián)促進(jìn)劑的無機(jī)物，優(yōu)選無機(jī)氧化物、無機(jī)氮化物、炭材料，其中更優(yōu)選對水、醇具有吸附性的化合物、具有堿位點(diǎn)的化合物等。作為對水、醇具有吸附性的化合物，可以舉出例如分子篩、硫酸鎂、硫酸鈉、活性炭、介孔氧化硅等。在這些之中，從提高交聯(lián)速度和耐壓縮永久變形的方面考慮，特別優(yōu)選分子篩。作為具有堿位點(diǎn)的化合物，可以舉出例如(l)堿金屬、堿土金屬和它們的氧化物；(2)包含堿金屬、堿土金屬和它們的氧化物的氧化硅、氧化鋁、碳、活性炭；(3)氮化硅(Si3N4)和A1N等無機(jī)窒化物；(4)表面具有胺系官能團(tuán)的氧化硅、氧化鋁、碳、活性炭等。這些之中，更優(yōu)選(2)包含堿金屬、堿土金屬和它們的氧化物的氧化硅、氧化鋁、碳、活性炭；(3)氮化硅(Si3H0和A1N等無機(jī)氮化物；(4)表面具有胺系官能團(tuán)的氧化硅、氧化鋁、碳、活性炭等，特別優(yōu)選(3)氮化硅(Si3N4)和A1N等無機(jī)氮化物。此外，也可適當(dāng)?shù)厥褂脤⑸鲜龌衔飺?dān)載于氧化硅、氧化鋁、碳等而成的物質(zhì)。作為具體例，可以舉出氧化鎂、氧化鋁、氧化鈉、氧化鋅、水滑石、硬硅鈣石、硅灰石、滑石、綠坡縷石、膨潤土、沸石、粘土、葉蠟石、透明石膏(iry于一卜)等。作為這些化合物，可使用Carplex#1120(Degussa制造)、Carplex#100(Degussa制造)、TokusealGu(Tokuyama株式會社制造)、NipsealER(日本Silica工業(yè)株式會社制造)、NipsealNA(日本Silica工業(yè)株式會社制造)、Nipsealg300(日本Silica工業(yè)株式會社制造)等。相對于100重量份含氟彈性體，作為交聯(lián)促進(jìn)劑使用的無機(jī)物的添加量優(yōu)選為0.1重量份以上，更優(yōu)選為0.5重量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1重量份以上，特別優(yōu)選為5重量份以上。此外，作為上限值，優(yōu)選50重量份以下，更優(yōu)選30重量份以下。如果所述添加量小于O.l重量份，則有可能不能充分得到無機(jī)物的添加效果，如果大于50重量份，則具有硬度變高且成型性變差的傾向。此外，在包含非全氟系含氟彈性體(B)的交聯(lián)性組合物中包含上述起交聯(lián)促進(jìn)劑作用的無機(jī)物的情況中，即使在不包含具有上述通式(1)(6)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)的化合物(A)時，也能進(jìn)行交聯(lián)。具體地說，在含有在主鏈和側(cè)鏈末端的至少一方具有氰基(-CN基)作為交聯(lián)部位的非全氟系含氟彈性體(B)和交聯(lián)促進(jìn)劑時，可以采用與上述相同的交聯(lián)條件利用氰基的環(huán)化三聚反應(yīng)來進(jìn)行三嗪交聯(lián)。此時，作為無機(jī)物，除上述無機(jī)物以外，可優(yōu)選地使用路易斯酸系無機(jī)固體物質(zhì)或路易斯酸系有機(jī)金屬。作為路易斯酸系無機(jī)固體物質(zhì)，優(yōu)選路易斯酸系無機(jī)氧化物，可以舉出例如氧化銀、氧化鋅、氧化鋁、氧化鈦、氧化錫等。作為路易斯酸系有機(jī)金屬，可以舉出例如四苯基錫、四苯基PB等。此外，作為在主鏈和側(cè)鏈末端的至少一方具有氰基(-CN基)作為交聯(lián)部位的非全氟系含氟彈性體(B)，優(yōu)選含VdF單元的彈性體，作為更優(yōu)選的具體例，與上述相同。此外，對于其他實例，也可采用與至此的記載相同的優(yōu)選方式。填充材料是用于改善交聯(lián)物的拉伸強(qiáng)度、模量、硬度等物理性質(zhì)的物質(zhì)，在本發(fā)明中，也可根據(jù)需要進(jìn)行添加。作為填充材料，可以舉出炭黑、滑石、硅酸、硅酸化合物、碳酸鈣、硫酸鋇、粘土、高苯乙烯樹脂、酚醛樹脂、香豆酮樹脂等。對于其中常用的炭黑，可以舉出熱裂法炭黑、瀝青炭填料、爐黑、槽法炭黑等。這些之中，從耐壓縮永久變形的方面考慮，優(yōu)選瀝青炭填料，從力學(xué)物理性質(zhì)方面考慮，優(yōu)選瀝青炭填料和熱裂法炭黑的混合物。相對于IOO重量份含氟彈性體，填充材料的添加量優(yōu)選為1050重量份，更優(yōu)選為1545重量份。此外，在使用瀝青炭填料和熱裂法炭黑的混合物的情況下，它們的混合重量比(瀝青炭填料/熱裂法炭黑)優(yōu)選為9/9580/20，更優(yōu)選為30/7070/30。如果所述混合重量比在上述范圍外，則可認(rèn)為耐壓縮永久變形變差、耐壓裂性降低。本發(fā)明的組合物可以通過使用通常的彈性體用加工機(jī)械(例如，開放式輥、班伯里混煉機(jī)、捏合機(jī)等)對上述各成分進(jìn)行混合來制備。此外，也可通過使用密閉式混合機(jī)的方法來制備。由上述組合物得到預(yù)成型體的方法可以是通常的方法，可以利用以模具進(jìn)行加熱壓縮的方法、壓入至經(jīng)加熱的模具中的方法、利用擠出機(jī)進(jìn)行擠出的方法等公知方法。在為軟管和電線等擠出制品的情況下，可以通過在擠出后利用蒸氣等進(jìn)行加熱交聯(lián)來得到交聯(lián)成型體。在本發(fā)明中，作為交聯(lián)條件并無特別限定，可在通常的含氟彈性體的交聯(lián)條件下進(jìn)行。例如，在使用具有通式(l)所示的交聯(lián)性官能團(tuán)的化合物或通式(4)所示的化合物的情況下，可將所述化合物放入模具中在加壓下于120250。C(優(yōu)選為180250。C)保持1120分鐘來進(jìn)行模壓交聯(lián)，接著在12032(TC(優(yōu)選為25032(TC、更優(yōu)選為26032(TC)的爐中保持048小時(優(yōu)選為248小時)來進(jìn)行加熱交聯(lián)(ovencross-linking),由此來得到交聯(lián)物。此外，在使用具有通式(2)所示的交聯(lián)性官能團(tuán)的化合物或通式(5)所示的化合物時，可將所述化合物放入模具中在加壓下于12030(TC(優(yōu)選為18025(TC)保持1180分鐘來進(jìn)行模壓交聯(lián)，接著在120320'C(優(yōu)選為250320°C、更優(yōu)選為260320。C)的爐中保持048小時(優(yōu)選為248小時)來進(jìn)行加熱交聯(lián)，由此來得到交聯(lián)物。在使用具有通式(3)所示的交聯(lián)性官能團(tuán)的化合物或通式(6)所示的化合物時，可將所述化合物放入模具中在加壓下于12025(TC(優(yōu)選為18025(TC)保持1120分鐘來進(jìn)行模壓交聯(lián)，接著在12032(TC(優(yōu)選為250320'C、更優(yōu)選為26032(TC)的爐中保持048小時(優(yōu)選為248小時)來進(jìn)行加熱交聯(lián)，由此來得到交聯(lián)物。此外，也可以在公知的彈性體的交聯(lián)方法例如多元胺交聯(lián)、多元醇交聯(lián)、過氧化物交聯(lián)的混合中添加雙(氨基苯酚)AF等以進(jìn)行并用交聯(lián)，但從所得到的成型品的耐熱性和壓縮永久變形的角度出發(fā)，更優(yōu)選不進(jìn)行這種交聯(lián)。通過對本發(fā)明的交聯(lián)性組合物進(jìn)行交聯(lián)成型可得到本發(fā)明的成型品。本發(fā)明的成型品為長時間的耐熱性和壓縮永久變形優(yōu)異的成型品。本發(fā)明的成型品作為各種領(lǐng)域的各種成型品是有用的，作為以下示出的領(lǐng)域的各種成型品是有用的，其中作為密封材料、特別是作為運(yùn)輸機(jī)器(汽車等)的發(fā)動機(jī)用的氧傳感器用密封材料是有用的。作為優(yōu)選的領(lǐng)域，可以舉出半導(dǎo)體制造裝置、液晶面板制造裝置、等離子體面板制造裝置、等離子體尋址液晶面板、場發(fā)射顯示器面板、太陽能電池基板等半導(dǎo)體相關(guān)領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域、飛機(jī)領(lǐng)域、火箭領(lǐng)域、船舶領(lǐng)域、化學(xué)機(jī)械設(shè)備等化學(xué)品領(lǐng)域、藥品等化學(xué)試劑領(lǐng)域、顯影機(jī)等攝影領(lǐng)域、印刷機(jī)械等印刷領(lǐng)域、涂裝設(shè)備等涂裝領(lǐng)域、食品機(jī)械設(shè)備的機(jī)器領(lǐng)域、原子能設(shè)備的機(jī)器領(lǐng)域、鐵板加工設(shè)備等鐵鋼領(lǐng)域、一般工業(yè)領(lǐng)域、燃料電池領(lǐng)域、電子部件領(lǐng)域等。實施例下面舉出實施例對本發(fā)明進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不僅限于所述實施評價法<組成分析>利用19F-NMR(Bruker制造的AC300P型)進(jìn)行測定。<壓縮永久變形>根據(jù)JISK6301測定圓形環(huán)(AS-568A-214)在25(TC于70小時、168小時、336小時后的壓縮永久變形。制造例l(含COOH基的彈性體(B-l)的合成)向不帶著火源的內(nèi)容積為6升的不銹鋼制高壓釜中投入2.4升純水和4.8g作為乳化劑的C7F15COONH4，利用氮?dú)鈱w系內(nèi)充分進(jìn)行置換脫氣后，在以700rpm進(jìn)行的攪拌下升溫到80°C，投入VdF、HFP的混合氣體(VdF/HFP二50/50摩爾比)以使內(nèi)壓達(dá)到1.52MPa*G。接下來，利用氮?dú)鈮簤喝?ml的過硫酸銨(APS)的水溶液(過硫酸銨(APS)的濃度為12mg/ml)，引發(fā)反應(yīng)。在內(nèi)壓隨著聚合的進(jìn)行降低至1.48MPa，G的時刻，利用氮?dú)鈮簤喝?.3g的I(CF2CF2)2I。接下來，分別利用自壓壓入VdF/HFP的混合氣體(78/22摩爾比)，以使壓力達(dá)到15.2MPa'G。以后，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，同樣地壓入VdF、HFP，在14.815.2旨&<}之間反復(fù)進(jìn)行升壓、降壓，并利用氮?dú)鈮簤喝?4.3g的CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2COOH(CBVE)。在聚合反應(yīng)開始7小時后，在VdF、HFP的總投料量達(dá)到400g時，冷卻高壓釜，放出未反應(yīng)單體，得到3004g固體成分濃度為14.7重量°/。的水性分散體。將所述水性分散體之中的2000g以2000g水稀釋，攪拌下緩慢添加至2000g3.5重量％鹽酸水溶液中。添加后攪拌30分鐘，然后濾出凝析物，將所得到的聚合物進(jìn)一步加入至500gHCFC-141b中，攪拌5分鐘，再次過濾。其后進(jìn)一步重復(fù)四次水洗、過濾的操作，然后在IO(TC真空干燥12小時，得到290g的聚合物(交聯(lián)性含氟彈性體(B-l))。關(guān)于分析結(jié)果，該聚合物的單體單元組成為VdF/HFP/CBVE=76.3/22.2/1.5摩爾°/。。此外，利用紅外分光分析進(jìn)行測定，可在1773cm"附近確認(rèn)羧基的特性吸收，在3538cm"和3090cm"附近確認(rèn)OH基的特性吸收。該含氟彈性體在IO(TC的門尼粘度為85。制造例2(含有COOH基的彈性體(B-2)的合成)向不帶著火源的內(nèi)容積為3升的不銹鋼制高壓釜中加入1.5升純水和3.0g作為乳化劑的C7F15COONH4，利用氮?dú)鈱w系內(nèi)充分進(jìn)行置換脫氣后，在以700rpm進(jìn)行的攪拌下升溫至8(TC，投入VdF、TFE、HFP的混合氣體(VdF/TFE/HFP-19/11/70摩爾比)以使內(nèi)壓達(dá)到1.52MPa'G。接下來，利用氮?dú)鈮簤喝?ml的過硫酸銨(APS)水溶液(7.5mg/ml)，引發(fā)反應(yīng)。在內(nèi)壓隨著聚合的進(jìn)行降低至1.48MPa，G的時刻，利用氮?dú)鈮簤喝?.77g的I(CF2CF2)2I。接下來，分別壓入VdF、TFE、HFP的混合氣體(VdF/TnFE/HFP二50/20/30摩爾比)以使壓力達(dá)到15.2MPa'G。以后，隨著反應(yīng)的進(jìn)行壓入VdF、TFE、HFP，在14.815.2MPa'G之間反復(fù)進(jìn)行升壓、降壓，并利用氮?dú)鈮簤喝?4.1gCF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2COOH(CBVE)。在聚合反應(yīng)開始5小時后，在VdF、TFE、HFP的總投料量達(dá)到250g時，冷卻高壓釜，放出未反應(yīng)單體，得到1732g固體成分濃度為14.1重量％的水性分散體。將所述水性分散體之中的1500g以1500g水稀釋，攪拌下緩慢添加至1500g3.5重量％鹽酸水溶液中。添加后攪拌30分鐘，然后濾出凝析物，將所得到的聚合物進(jìn)一步加入至500gHCFC-141b之中，攪拌5分鐘，再次過濾。其后進(jìn)一步重復(fù)4次水洗、過濾的操作，然后在10(TC真空干燥12小時，得到205g的聚合物(交聯(lián)性含氟彈性體(B-2))。關(guān)于分析結(jié)果，該聚合物的單體單元組成為VdF/TFE/HFP/CBVE-52.8/22.9/23.4/0.9摩爾。/。。此外，利用紅外分光分析進(jìn)行測定，結(jié)果可在1773cm"附近確認(rèn)羧基的特性吸收，在3538cm'1和3090cm"附近確認(rèn)OH基的特性吸收。該含氟彈性體在IO(TC的門尼粘度為113。制造例3(含有CNVE基的彈性體(B-3)的合成)向不帶著火源的內(nèi)容積為3升的不銹鋼制高壓釜中加入1.5升純水和3.0g作為乳化劑的C7F15COONH4,利用氮?dú)鈱w系內(nèi)充分進(jìn)行置換脫氣后，在以700rpm進(jìn)行的攪拌下升溫至80。C，加入VdF、TFE、HFP的混合氣體(VdF/TFE/HFP-19/11/70摩爾比)以使內(nèi)壓達(dá)到1.52MPa'G。接下來，利用氮?dú)鈮簤喝?ml的過硫酸銨(APS)水溶液(15mg/ml)，引發(fā)反應(yīng)。在內(nèi)壓隨著聚合的進(jìn)行降低至1.48MPa'G的時刻，利用氮?dú)鈮簤喝?.77g的I(CF2CF2)2I。接下來，分別壓入VdF、TFE、HFP的混合氣體(VdF/TFE/HFP-50/20/30摩爾比)以使壓力達(dá)到15.2MPa'G。以后，隨著反應(yīng)的進(jìn)行壓入VdF、TFE、HFP，在14.815.2MPa*G之間反復(fù)進(jìn)行升壓、降壓，并利用氮?dú)鈮簤喝?1.0gCF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN(CNYE)。在聚合反應(yīng)開始9小時后，在VdF、TFE、HFP的總投料量達(dá)到125g時，冷卻高壓釜，放出未反應(yīng)單體，得到1684g固體成分濃度為7.7重量%的水性分散體。在攪拌下將所述水性分散體之中的1600g緩慢添加至1600g3.5重量％鹽酸水溶液中。添加后攪拌30分鐘，然后濾出凝析物，將所得到的聚合物進(jìn)一步添加到500g的HCFC-141b之中，攪拌5分鐘，再次過濾。其后進(jìn)一步重復(fù)4次水洗、過濾的操作，然后在7(TC真空干燥48小時，得到205g的聚合物(交聯(lián)性含氟彈性體(B-3》。關(guān)于分析結(jié)果，該聚合物的單體單元組成為VdF/TFE/HFP/CNVE-53.6/21.0/24.1/1.3摩爾。/。。此外，利用紅外分光分析進(jìn)行測定，結(jié)果可在2169cm"附近確認(rèn)氰基的特性吸收。制造例4(含有CNVE基的彈性體(B-4)的合成)向不帶著火源的內(nèi)容積為6升的不銹鋼制高壓釜中加入3升純水和6.0g作為乳化劑的C7F15COONH4，利用氮?dú)鈱w系內(nèi)充分進(jìn)行置換脫氣后，在以700rpm進(jìn)行的攪拌下升溫至70'C，加入VdF、TFE、HFP的混合氣體(VdF/TFE/HFP-l9/11/70摩爾比)以使內(nèi)壓達(dá)到1.52MPa'G。接下來，利用氮?dú)鈮簤喝?gCF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN(CNVE^P3ml的過硫酸銨(APS)水溶液C30mg/ml)，引發(fā)反應(yīng)。隨著g的進(jìn)行HAVdF、TFE、HFP，在1.481.52MPa，G之間反gjj行升壓、降壓，并利用氮^J!EAl8gCF2K:FOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN(CNVE)。在聚合反應(yīng)開始9小時后，在VdF、TFE、HFP的總投料量達(dá)到330g時，冷卻高壓釜，放出未反應(yīng)單體，得到3382g固體成分濃度為9.8重量％的水性分散體。在攪拌下將所述水性分散體之中的3300g緩慢添加至3300g3.5重量％鹽酸水溶液中。添加后攪拌30分鐘，然后濾出凝析物，將所得到的聚合物進(jìn)一步加入到500g的HCFC-141b之中，攪拌5分鐘，再次過濾。其后進(jìn)一步重復(fù)4次水洗、過濾的操作，然后在7(TC真空干燥48小時，得到320g的聚合物(交聯(lián)性含氟彈性體(B-4))。關(guān)于分析結(jié)果，該聚合物的單體單元組成為VdF/TFE/HFP/CNYE-52.1/22.5/23.8/1.6摩爾Q/Q。此外，利用紅外分光分析進(jìn)行測定，結(jié)果可在2169cm"附近確認(rèn)氰基的特性吸收。制造例5(含有CNVE基的彈性體(B-5)的合成)向不帶著火源的內(nèi)容積為3升的不銹鋼制高壓釜中加入1.5升純水和3.0g作為乳化劑的C7F15COONH4，利用氮?dú)鈱w系內(nèi)充分進(jìn)行置換脫氣后，在以700rpm進(jìn)行的攪拌下升溫至70'C，加入VdF、TFE、全氟甲基乙烯基醚(PMVE)的混合氣體(VdF/TFE/PMVE^70/12/18摩爾比)以使內(nèi)壓達(dá)到1.52MPa*G。接下來，利用氮?dú)鈮簤喝?.4g的CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN(CNVE^tl3ml的過硫酸銨(APS)水溶液(15mg/ml)，引發(fā)反應(yīng)。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，壓入VdF、TFE、PMVE，在1.481.52MPa'G之間反復(fù)進(jìn)行升壓、降壓，并利用氮?dú)鈮簤喝?2.6g的CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN(CNVE)。在聚合反應(yīng)開始9小時后，在VdF、TFE、PMVE的總投料量為260g時，冷卻高壓釜，放出未反應(yīng)單體，得到1766g固體成分濃度為15.0重量％的水性分散體。在攪拌下將所述水性分散體之中的1700g緩慢添加至1700g3.5重量％鹽酸水溶液中。添加后攪拌30分鐘，然后濾出凝析物，將所得到的聚合物進(jìn)一步加入至500g的HCFC-141b之中，攪拌5分鐘，再次過濾。其后進(jìn)一步重復(fù)4次水洗、過濾的操作，然后在70。C真空干燥48小時，得到315g的聚合物(交聯(lián)性含氟彈性體(B-5))。關(guān)于分析結(jié)果，該聚合物的單體單元組成為VdF/TFE/PMVE/CNVE-66.2/13.5/19.3/1.0摩爾。/。。此外，利用紅外分光分析進(jìn)行測定，結(jié)果可在2169cm.1附近確認(rèn)氰基的特性吸收。制造例6(含有CNVE基的彈性體(B-6)的合成)向不帶著火源的內(nèi)容積為6升的不銹鋼制高壓釜中加入3升純水和6.0g作為乳化劑的C7F15COONH4，利用氮?dú)鈱w系內(nèi)充分進(jìn)行置換脫氣后，在以700rpm進(jìn)行的攪拌下升溫至70。C，加入VdF、TFE、HFP的混合氣體(VdF/TFE/HFP-19/11/70摩爾比)以使內(nèi)壓達(dá)到1.52MPa'G。接下來，利用氮?dú)鈮簤喝雐.4g的cf2=cfocf2cf(cf3)ocf2cf2cn(cnye:^3ml的30mg/ml的過硫酸銨(APS)水溶液，引發(fā)反應(yīng)。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，壓入VdF、TFE、HFP，在1.481.52MPa'G之間反復(fù)進(jìn)行升壓、降壓，并利用氮?dú)鈮簤喝?2.6gCF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN(CNVE)。在聚合反應(yīng)開始9小時后，在VdF、TFE、HFP的總投料量達(dá)到330g時，冷卻高壓釜，放出未反應(yīng)單體，得到3211g固體成分濃度為10.1重量％的水性分散體。在攪拌下將所述水性分散體之中的3200g緩慢添加至3300g的3.5重量％鹽酸水溶液中。添加后攪拌30分鐘，然后濾出凝析物，將所得到的聚合物進(jìn)一步加入至500g的HCFC-141b之中，攪拌5分鐘，再次過濾。其后進(jìn)一步重復(fù)4次水洗、過濾的操作，然后在70'C真空干燥48小時，得到315g的聚合物(交聯(lián)性含氟彈性體(B-6))。關(guān)于分析結(jié)果，該聚合物的單體單元組成為VdF/TFE/HFP/CNVE=52.5/22.7/23.7/l.l摩爾％。此外，利用紅外分光分析進(jìn)行測定，結(jié)果可在2169cm"附近確認(rèn)氰基的特性吸收。實施例1向制造例1中得到的交聯(lián)性含氟彈性體(B-1)中以100/3.1/20的重量比混合作為交聯(lián)劑的化合物(A)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙垸(交聯(lián)劑OH-AF)和作為填充材料的熱裂法炭黑(MT-C，Cancarb制造)，利用開放式輥進(jìn)行混煉，制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性組合物。在200'C將所述交聯(lián)性組合物模壓60分鐘進(jìn)行交聯(lián)后，進(jìn)而于20(TC加熱交聯(lián)2小時、于260。C加熱交聯(lián)5小時、然后于29(TC加熱交聯(lián)18小時，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。對該交聯(lián)物的壓縮永久變形進(jìn)行測定。結(jié)果列于表l。實施例2向制造例2中得到的交聯(lián)性含氟彈性體(B-2)中以100/1.8/20的重量比混合作為交聯(lián)劑的化合物(A)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(交聯(lián)劑OH-AF)和作為填充材料的熱裂法炭黑(MT-C，Cancarb制造)，利用開放式輥進(jìn)行混煉，制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性組合物。然后，在20(TC對所述交聯(lián)性組合物模壓90分鐘進(jìn)行交聯(lián)后，進(jìn)而于200'C加熱交聯(lián)2小時、于260"C加熱交聯(lián)5小時、然后于290'C加熱交聯(lián)18小時，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。對該交聯(lián)物的壓縮永久變形進(jìn)行測定。結(jié)果列于表l。實施例3向制造例3中得到的交聯(lián)性含氟彈性體(B-3)中以100/2.5/20的重量比混合作為交聯(lián)劑的化合物(A)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(交聯(lián)劑OH-AF)和作為填充材料的熱裂法炭黑(MT-C，Cancarb制造)，禾l」用開放式輥進(jìn)行混煉，制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性組合物。然后，在200'C將所述交聯(lián)性組合物模壓60分鐘進(jìn)行交聯(lián)后，進(jìn)而于200'C加熱交聯(lián)2小時、于260'C加熱交聯(lián)5小時、然后于29(TC加熱交聯(lián)18小時，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。對該交聯(lián)物的壓縮永久變形進(jìn)行測定。結(jié)果列于表l。比較例1向制造例1中得到的交聯(lián)性含氟彈性體(B-1)中以100/3.8/20的重量比混合作為交聯(lián)劑的化合物(A)2，2-雙(3，4-二氨基苯基)六氟丙烷(交聯(lián)劑TA-AF)和作為填充材料的熱裂法炭黑(MT-C，Cancarb制造)，利用開放式輥進(jìn)行混煉，制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性組合物。將該交聯(lián)性組合物在18(TC模壓90分鐘進(jìn)行交聯(lián)后，進(jìn)而于200°C加熱交聯(lián)2小時、于260。C加熱交聯(lián)5小時、然后于29(TC加熱交聯(lián)18小時，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。對該交聯(lián)物的壓縮永久變形進(jìn)行測定。結(jié)果列于表l。比較例2將通常市售的含氟彈性體l(包含VdF/HFP=78/22摩爾％的含氟彈性體)、熱裂法炭黑(MT-C，Cancarb制造)、酸性接受體(Caldk^2000，協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造)和氧化鎂(MA-150，協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造)以100/20/6/3的重量比進(jìn)行混合，利用開放式輥進(jìn)行混煉，制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性組合物。接下來，在17(TC將所述交聯(lián)性組合物模壓10分鐘后，進(jìn)而于230'C實施24小時的加熱交聯(lián)，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。對該交聯(lián)物的壓縮永久變形進(jìn)行測定。結(jié)果列于表l。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>向制造例4中得到的交聯(lián)性含氟彈性體(B-4)中以100/2.9/20的重量比混合作為交聯(lián)劑的化合物(A)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙垸(交聯(lián)劑OH-AF)和作為填充材料的熱裂法炭黑(MT-C，Cancarb制造)，利用開放式輥進(jìn)行混煉，從而制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性含氟彈性體組合物。在20(TC將所述交聯(lián)性組合物模壓30分鐘進(jìn)行交聯(lián)后，進(jìn)而于20(TC加熱交聯(lián)2小時、于26(TC加熱交聯(lián)5小時、然后于29(TC加熱交聯(lián)18小時，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。對該交聯(lián)物的壓縮永久變形進(jìn)行測定。結(jié)果列于表2。實施例5向制造例4中得到的交聯(lián)性含氟彈性體(B-4)中以100/1.5/20的重量比混合作為交聯(lián)劑的化合物3，3'-雙羥基聯(lián)苯胺(交聯(lián)劑DOH)和作為填充材料的熱裂法炭黑(MT-C，Cancarb制造)，利用開放式輥進(jìn)行混煉，從而制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性含氟彈性體組合物。在200'C將所述交聯(lián)性組合物模壓60分鐘進(jìn)行交聯(lián)后，進(jìn)而于200°C加熱交聯(lián)2小時、于260。C加熱交聯(lián)5小時、然后于29(TC加熱交聯(lián)18小時，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。對該交聯(lián)物的壓縮永久變形進(jìn)行測定。結(jié)果列于表2。實施例6向制造例4中得到的交聯(lián)性含氟彈性體(B-4)中以100/20/0.75的重量比混合作為填充材料的熱裂法炭黑(MT-C，Cancarb制造)和氮化硅(宇部興產(chǎn)株式會社制造)，利用開放式輥進(jìn)行混煉，從而制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性含氟彈性體組合物。在200'C將所述交聯(lián)性組合物模壓60分鐘進(jìn)行交聯(lián)后，進(jìn)而于200°C加熱交聯(lián)2小時、于26(TC加熱交聯(lián)5小時、然后于29(TC加熱交聯(lián)18小時，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。對該交聯(lián)物的壓縮永久變形進(jìn)行測定。結(jié)果列于表2。實施例7向制造例4中得到的交聯(lián)性含氟彈性體(B-4)中以100/2.2/20的重量比混合作為交聯(lián)劑的化合物(A)2，2-雙(3-銨乙酸酯-4-羥基苯基)六氟丙烷(交聯(lián)劑Salt-OH-AF)和作為填充材料的熱裂法炭黑(MT-C，Cancarb制造)，利用開放式輥進(jìn)行混煉，從而制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性含氟彈性體組合物。在20(TC將所述交聯(lián)性組合物模壓15分鐘進(jìn)行交聯(lián)后，進(jìn)而于200°C加熱交聯(lián)2小時、于26(TC加熱交聯(lián)5小時、然后于29(TC加熱交聯(lián)18小時，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。對該交聯(lián)物的壓縮永久變形進(jìn)行測定。結(jié)果列于表2。實施例8向制造例4中得到的交聯(lián)性含氟彈性體(B-4)中以100/2.4/16/20的重量比混合作為交聯(lián)劑的化合物(A)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙垸(交聯(lián)劑OH-AF)和作為填充材料的熱裂法炭黑(MT-C，Cancarb制造)以及瀝青炭填料(礦物黑325BA，Keystonefiller&Mfg制造)，利用開放式輥進(jìn)行混煉，從而制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性含氟彈性體組合物。在20(TC將所述交聯(lián)性組合物模壓30分鐘進(jìn)行交聯(lián)后，進(jìn)而于200°C.加熱交聯(lián)2小時、于260。C加熱交聯(lián)5小時、然后于2卯'C加熱交聯(lián)18小時，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。對該交聯(lián)物的壓縮永久變形進(jìn)行測定。結(jié)果列于表2。實施例9向制造例5中得到的交聯(lián)性含氟彈性體(B-5)中以100/2.1/30的重量比混合作為交聯(lián)劑的化合物(A)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(交聯(lián)劑OH-AF)和作為填充材料的熱裂法炭黑(MT-C，Cancarb制造)，利用開放式輥進(jìn)行混煉，從而制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性含氟彈性體組合物。在20(TC將所述交聯(lián)性組合物模壓60分鐘進(jìn)行交聯(lián)后，進(jìn)而于200°C加熱交聯(lián)2小時、于26(TC加熱交聯(lián)5小時、然后于290'C加熱交聯(lián)18小時，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。對該交聯(lián)物的壓縮永久變形進(jìn)行測定。結(jié)果列于表2。實施例10向制造例6中得到的交聯(lián)性含氟彈性體(B-6)中以100/2.6/20/3的重量比混合作為交聯(lián)劑的化合物(A)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙垸(交聯(lián)劑OH-AF)、作為填充材料的熱裂法炭黑(MT-C,Cancarb制造)和分子篩(4A，粉末，Aldrich制造)，利用開放式輥進(jìn)行混煉，從而制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性含氟彈性體組合物。在20(TC將所述交聯(lián)性組合物模壓15分鐘進(jìn)行交聯(lián)后，進(jìn)而于200°C加熱交聯(lián)2小時、于26(TC加熱交聯(lián)5小時、然后于290。C加熱交聯(lián)18小時，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。對該交聯(lián)物的壓縮永久變形進(jìn)行測定。結(jié)果列于表2。實施例11向制造例6中得到的交聯(lián)性含氟彈性體(B-6)中以100/2.6/20/3的重量比混合作為交聯(lián)劑的化合物(A)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(交聯(lián)劑OH-AF)、作為填充材料的熱裂法炭黑(MT-C，Cancarb制造)和氧化硅(Caiplex#1120，Degussa制造)，利用幵放式輥進(jìn)行混煉，從而制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性含氟彈性體組合物。在20(TC將所述交聯(lián)性組合物模壓15分鐘進(jìn)行交聯(lián)后，進(jìn)而于200°C加熱交聯(lián)2小時、于260。C加熱交聯(lián)5小時、然后于2卯。C加熱交聯(lián)18小時，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。比較例3將通常市售的含氟彈性體2(VdF/TFE/PMVE=67.0/13.9/19.1摩爾°/。的含氟彈性體)、熱裂法炭黑(MT-C，Cancarb制造)、異氰酸三烯丙酯(日本化成株式會社制造)和2，5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷(PERHEXA25B，日本油脂株式會社制造)以100/30/3/1.5的重量比進(jìn)行混合，利用開放式輥進(jìn)行混煉，從而制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性組合物。在17(TC對所述交聯(lián)性組合物進(jìn)行10分鐘模壓后，進(jìn)一步在230°C實施24小時的加熱交聯(lián)，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。對該交聯(lián)物的壓縮永久變形進(jìn)行測定。結(jié)果列于表2。此外，利用下述方法對實施例411、比較例3中得到的交聯(lián)性組合物的硫化(年二，7卜)進(jìn)行測定。結(jié)果列于表2。(硫化測定)分別取這些交聯(lián)性組合物的一部分，在21(TC的條件下(比較例3為170°C)，使用硫化儀(商品名JSRII型硫化儀，JSR株式會社制造)，按照J(rèn)ISK6300測定最佳硫化時間T90。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>制造例7(含有CNVE基的彈性體(B-7)的合成)向不帶著火源的內(nèi)容積為6升的不銹鋼制高壓釜中加入3升純水和6.0g作為乳化劑的CsFnC00NH4,利用氮?dú)鈱w系內(nèi)充分進(jìn)行置換脫氣后，在以600rpm進(jìn)行的攪拌下升溫至80。C，加入VdF、TFE、HFP的混合氣體(VdF/TFE/HFP-19/11/70摩爾比)以使內(nèi)壓達(dá)到1.52MPa'G。接下來，利用氮?dú)鈮簤喝?g的CF產(chǎn)CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN(CNVE)和6ml的過硫酸銨(APS)水溶液(0.3g/ml)，引發(fā)反應(yīng)。隨著反應(yīng)的進(jìn)行壓入VdF、TFE、HFP，在1.481.52MPa'G之間反復(fù)進(jìn)行升壓、降壓，并利用氮?dú)鈮簤喝?5g的CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN(CNVE)、lg的丙二酸二乙酯。在聚合反應(yīng)開始IO小時后，在VdF、TFE、HFP的總投料量達(dá)到1000g時，冷卻高壓釜，放出未反應(yīng)單體，得到4037g固體成分濃度為24.4重量％的水性分散體。在攪拌下將所述水性分散體之中的3900g緩慢添加至4900g的0.1重量％硫酸鋁水溶液中。添加后濾出凝析物，對所得到的聚合物反復(fù)進(jìn)行4次水洗、過濾的操作后，在7(TC真空干燥48小時，得到950g的聚合物(交聯(lián)性含氟彈性體(B-7))。關(guān)于分析結(jié)果，該聚合物的單體單元組成為VdF/TFE/HFP/CNVE=50.3/20.9/27.1/1.7摩爾％。此外，利用紅外分光分析進(jìn)行測定，結(jié)果可在2169cm'1附近確認(rèn)腈基的特性吸收。實施例12向制造例7中得到的交聯(lián)性含氟彈性體(B-7)中以100/3.1/20的重量比混合作為交聯(lián)劑的化合物(A)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(交聯(lián)劑OH-AF)和作為填充材料的炭黑(MT-C，Cancarb社制造)，利用開放式輥進(jìn)行混煉，從而制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性含氟彈性體組合物。實施例13向制造例7中得到的交聯(lián)性含氟彈性體(B-7)中以100/2.5/20/0.1的重量比混合作為交聯(lián)劑的化合物(A)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙垸(交聯(lián)劑OH-AF)、作為填充材料的炭黑(MT-C，Cancarb社制造)和氮化硅(宇部興產(chǎn)株式會社制造)，利用開放式輥進(jìn)行混煉，從而制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性含氟彈性體組合物。分別取實施例12和實施例13的交聯(lián)性組合物的一部分，在21(TC的條件下使用硫化儀(商品名JSRII型硫化儀，JSR社制造)，依照J(rèn)ISK6300測定最佳硫化時間T90。結(jié)果列于表3。將這些交聯(lián)性組合物在18(TC模壓15分鐘進(jìn)行交聯(lián)后，再在烘箱中于200'C加熱交聯(lián)2小時、于260'C加熱交聯(lián)5小時、然后于29(TC加熱交聯(lián)18小時，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。對該交聯(lián)物的壓縮永久變形進(jìn)行測定。結(jié)果列于表3。比較例4將通常市售的含氟彈性體l(VdF/HFP=78/22摩爾％的含氟彈性體)、熱裂法炭黑(MT-C，Cancarb制造)、酸性接受體(Caldic^2000，協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造)和氧化鎂(MA-150，協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造)以100/20/6/3的重量比進(jìn)行混合，利用開放式輥進(jìn)行混煉，從而制備出能夠交聯(lián)的交聯(lián)性組合物。取該交聯(lián)性組合物的一部分，在170'C的條件下使用硫化儀(商品名JSRII型硫化儀，JSR社制造)，依照J(rèn)ISK6300測定最佳硫化時間T90。結(jié)果列于表3。接下來，在17(TC對所述交聯(lián)性組合物進(jìn)行IO分鐘模壓后，進(jìn)一步在23(TC實施24小時的加熱交聯(lián)，從而制作出厚度為2mm的交聯(lián)物和圓形環(huán)(AS-568A-214)的被測樣品。對該交聯(lián)物的壓縮永久變形進(jìn)行測定。結(jié)果列于表3。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>工業(yè)實用性本發(fā)明的交聯(lián)性組合物由于含有包含至少1個特定的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)的化合物以及能夠與該化合物發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的非全氟系含氟彈性體，因而可提供長時間的耐熱性優(yōu)異且壓縮永久變形優(yōu)異的成型品和氧傳感器用密封材料。權(quán)利要求1.一種交聯(lián)性組合物，該交聯(lián)性組合物含有下述的(A)以及(B)，所述(A)為含有選自由通式(1)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)、通式(2)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)和通式(3)所示的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)組成的組中的至少一個反應(yīng)基團(tuán)的化合物、通式(4)所示的化合物、通式(5)所示的化合物或通式(6)所示的化合物，所述(B)為能夠與化合物(A)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的非全氟系含氟彈性體，其中，通式(1)id="icf0001"file="S2006800399405C00011.gif"wi="69"he="21"top="101"left="39"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中，X1相同或不同，為氫原子或一價的有機(jī)基團(tuán)；R1為-OR3或-SR3，其中R3為氫原子或一價的有機(jī)基團(tuán)；R2為氫原子、-OR3或-SR3，其中R3與上述相同，通式(2)id="icf0002"file="S2006800399405C00012.gif"wi="75"he="30"top="157"left="39"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中，R4相同或不同，為氫原子或氰基，通式(3)id="icf0003"file="S2006800399405C00013.gif"wi="74"he="23"top="207"left="36"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中，X2相同或不同，為氫原子或一價的有機(jī)基團(tuán)；Z-為來自酸的陰離子；Y1為-OH、-SH或-N+X22H·Z-，其中X2、Z-與上述相同，通式(4)id="icf0004"file="S2006800399405C00021.gif"wi="103"he="21"top="27"left="40"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中，X1、R1與上述相同，通式(5)id="icf0005"file="S2006800399405C00022.gif"wi="75"he="25"top="67"left="40"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中，R4與上述相同，通式(6)id="icf0006"file="S2006800399405C00023.gif"wi="101"he="21"top="113"left="39"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中，X2、Z-、Y1與上述相同。2.如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)性組合物，其中，化合物(A)為具有對稱結(jié)構(gòu)的化合物。3.如權(quán)利要求1或2所述的交聯(lián)性組合物，其中，非全氟系含氟彈性體(B)在主鏈和側(cè)鏈末端的至少一方具有選自由氰基、羧基、烷氧基羰基和酰鹵基組成的組中的至少一種交聯(lián)性官能團(tuán)作為能夠與化合物(A)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的交聯(lián)部位。4.如權(quán)利要求3所述的交聯(lián)性組合物，其中，在主鏈和側(cè)鏈末端的至少一方具有氰基作為交聯(lián)部位。5.如權(quán)利要求3或4所述的交聯(lián)性組合物，其中，在側(cè)鏈末端具有交聯(lián)性官能團(tuán)作為交聯(lián)部位。6.如權(quán)利要求15任一項所述的交聯(lián)性組合物，其中，非全氟系含氟彈性體(B)含有至少一種與偏二氟乙烯單元和/或四氟乙烯單元和/或六氟丙烯單元不同的單體單元。7.如權(quán)利要求15任一項所述的交聯(lián)性組合物，其中，非全氟系含氟彈性體(B)為下述物質(zhì)(1)偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物、(2)偏二氟乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、(3)四氟乙烯/丙烯共聚物、(4)六氟丙烯/乙烯共聚物、(5)四氟乙烯/偏二氟乙烯/氟代烷基乙烯基醚共聚物、或者(6)三氟氯乙烯/偏二氟乙烯/氟代烷基乙烯基醚共聚物。8，如權(quán)利要求17任一項所述的交聯(lián)性組合物，其中，非全氟系含氟彈性體(B)為在側(cè)鏈含有0.15摩爾n/。選自由氰基、羧基、烷氧基羰基和酰鹵基組成的組中的至少一種交聯(lián)性官能團(tuán)的彈性體。9.一種成型品，該成型品是對權(quán)利要求18任一項所述的交聯(lián)性組合物進(jìn)行交聯(lián)而得到的。10.—種氧傳感器用密封材料，該氧傳感器用密封材料是對權(quán)利要求18任一項所述的交聯(lián)性組合物進(jìn)行交聯(lián)而得到的。11.一種成型品的制造方法，該制造方法具有對權(quán)利要求18任一項所述的交聯(lián)性組合物在180250'C進(jìn)行模壓交聯(lián)的工序和在250320'C進(jìn)行加熱交聯(lián)的工序。全文摘要本發(fā)明涉及交聯(lián)性組合物以及由該組合物形成的成型品，本發(fā)明所提供的交聯(lián)性組合物可用于提供長時間的耐熱性優(yōu)異且壓縮永久變形優(yōu)異的成型品和氧傳感器用密封材料。本發(fā)明還提供了長時間的耐熱性優(yōu)異且壓縮永久變形優(yōu)異的成型品和氧傳感器用密封材料。本發(fā)明的交聯(lián)性組合物含有(A)包含特定的交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)的化合物、(B)能夠與化合物(A)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的非全氟系含氟彈性體。文檔編號C08K5/00GK101296989SQ200680039940公開日2008年10月29日申請日期2006年10月13日優(yōu)先權(quán)日2005年10月27日發(fā)明者高明天,高河原康子,鷲野惠子申請人:大金工業(yè)株式會社