專利名稱：可生物降解的樹脂組合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可生物降解的樹脂組合物及其制備方法和應(yīng)用，特別是涉及一種基本上可完全生物降解的含淀粉的樹脂組合物及其制備方法和應(yīng)用。
現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展，特別是石油化工的飛速發(fā)展，為工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和人們?nèi)粘Ｉ钣闷诽峁┬阅軆?yōu)異、廉價(jià)的合成樹脂及塑料制品，尤其是塑料薄膜和泡沫塑料制品大量使用，促進(jìn)了工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)發(fā)展并極大豐富了人們物質(zhì)生活，然而使用后的廢棄物處理不善，任意拋棄到地頭、河流、山野、街頭及公園等地方，對人類生存環(huán)境造成嚴(yán)重污染，導(dǎo)致當(dāng)今社會(huì)最大公害之一“白色污染”，引起了人們的廣泛關(guān)注。近年來，世界各國紛紛立法，限制塑料薄膜和泡沫塑料的使用；同時(shí)，大力開發(fā)研究可生物降解的樹脂及塑料制品。
GB 2058808和US 4293539公開了一種樹脂組合物，該組合物采用具有可生物降解性的羥基酸酯的聚合物或它們的共聚物，如PHB(聚3-羥基丁酸酯)作為組合物的降解成分。這類材料的優(yōu)點(diǎn)是能完全被生物降解，但由于原料的來源及合成方法的限制，這類產(chǎn)品價(jià)格十分昂貴，是常用塑料的幾倍甚至幾十倍，而且當(dāng)制成薄膜時(shí)，延伸率小，產(chǎn)品脆。因而只適合于有特殊要求的用途。
WO 9102023公開了一種樹脂組合物，該組合物采用淀粉和親水性合成樹脂如聚乙烯醇，乙烯-乙烯醇共聚物及其它添加劑制得。這類樹脂組合物的可生物降解性好，但其抗水性不好，產(chǎn)品的性能受環(huán)境濕度的影響很大，而且加工性能差。
EP 0409789A2公開了一種樹脂組合物，該組合物是將淀粉，聚乙烯，乙烯醋酸乙烯酯增混劑，增塑劑等在有外加水的條件下，使淀粉糊化，同時(shí)使聚乙烯，乙烯醋酸乙烯酯與之共混，擠出去多余水份后，造粒得淀粉降解樹脂。這種方法的特點(diǎn)是淀粉的糊化、共混一次完成，而且使淀粉的應(yīng)用成為可能。但是這種方法加工的淀粉降解樹脂，其中的淀粉含量不高，當(dāng)?shù)矸酆扛哂?5％時(shí)，產(chǎn)品機(jī)械性能不好，其制品的加工及使用受濕度的影響很大。當(dāng)吹成膜時(shí)，不能得到較薄的膜，透明度又不好。試驗(yàn)表明，由這種方法得到的膜，厚度在50微米以上，且在干燥的環(huán)境中貯存后很快脆化，延伸率急劇下降，熱化性很差。電子顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn)，淀粉分散在聚乙烯中的粒度在30-50微米之間，分散性不好。淀粉是一種強(qiáng)極性分子物質(zhì)，分子之間和分子內(nèi)都存在極強(qiáng)的氫鍵，而聚乙烯樹脂則是一種非極性的聚合物，因此改善淀粉與聚乙烯樹脂的相容性是這項(xiàng)技術(shù)的關(guān)鍵。另外，這種共混物在加工成制品時(shí)，由于淀粉和合成樹脂的流動(dòng)性不同，吹薄時(shí)易出現(xiàn)孔。
中國專利CN1113918A公開了一種“可生物降解組合物及其制備方法和應(yīng)用”。在該專利申請中，含有15-68％(重量)的淀粉，5-20％(重量)的乙烯-丙烯酸共聚物，10-60％(重量)的聚乙烯樹脂，余量為增混劑、增塑劑、堿性添加劑以及少量的微生物作為生物降解促進(jìn)劑。該樹脂組合物中，淀粉的添加量、由該樹脂組合物制得的制品的機(jī)械物理性能以及可生物降解性與現(xiàn)有技術(shù)中的同類產(chǎn)品相比較都有不同程度的改善。但是，該專利申請中采用的微生物作為生物降解促進(jìn)劑，受樹脂制品的加工條件和工藝的影響很大，并且環(huán)境條件的變化對樹脂制品的影響也很大。此外，該專利申請雖然也注意到了聚烯烴樹脂的分子特征對樹脂共混物的制備的影響，但其只是從提高淀粉添加量，增加淀粉降解樹脂組合的物理機(jī)械性能，特別是提高其抗撕裂強(qiáng)度角度出發(fā)，從常規(guī)的聚烯烴樹脂中選擇具有特定分子特征的聚烯烴樹脂，并且由所述的樹脂組合物制得的制品在低溫?zé)岱庑?、延伸性、軔性、耐沖擊性、易滲透性以及降解性能等方面還不能完全滿足越來越高的對塑料制品尤其是塑料薄膜制品的要求。
如上所述，在現(xiàn)有技術(shù)中，還不能得到成本低、可生物降解性能及應(yīng)用性能好的基本上可完全生物降解的樹脂組合物，尤其是基本上可完全生物降解的含淀粉的樹脂組合物。
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)而提供一種基本上可完全生物降解的樹脂組合物，特別是一種基本上可完全生物降解的含淀粉的樹脂組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供一種制備本發(fā)明的所述的基本上可完全生物降解的樹脂組合物，特別是所述的基本上可完全生物降解的含淀粉的樹脂組合物的方法。
本發(fā)明的另一目的是提供由本發(fā)明的所述的基本上可完全生物降解的樹脂組合物，特別是所述的基本上可完全生物降解的含淀粉的樹脂組合物制得的制品。
按照本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明涉及一種基本上可生物降解的含淀粉的樹脂組合物，所述的組合物包含15-65％(重量)淀粉；3-15％(重量)多元醇；3-20％(重量)乙烯丙烯酸酯共聚物；8-12％(重量)鹽類添加劑；0-10％(重量)植物粉末；8-60％(重量)聚烯烴樹脂；
0-5％(重量)其它助劑。
按照本發(fā)明的另一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種基本上可生物降解的含淀粉樹脂組合物的制備方法，所述方法包括直接法和母粒法。
按照本發(fā)明的再一個(gè)方面，本發(fā)明提供由本發(fā)明的所述的基本上可完全生物降解的樹脂組合物，特別是所述的基本上可完全生物降解的含淀粉的樹脂組合物制得的制品。本發(fā)明的詳細(xì)描述本發(fā)明提供了一種基本上可生物降解的含淀粉樹脂組合物，該組合物包括15-65％(重量)淀粉；3-15％(重量)多元醇；3-20％(重量)乙烯丙烯酸酯共聚物(EAA)；8-12％(重量)鹽類添加劑；0-10％(重量)植物粉末；8-60％(重量)聚烯烴樹脂；0-5％(重量)其它助劑。
按照本發(fā)明的組合物，其中所述的淀粉為玉米淀粉、馬鈴薯淀粉、紅薯淀粉、木薯淀粉、麥類和豆類淀粉等及其改性淀粉，優(yōu)選為粒度大于100目、含水量在12％(重量)以下的上述各類淀粉及其改性淀粉。更優(yōu)選為上述各類淀粉的改性淀粉。其用量要根據(jù)各種制品性能及降解性能要求，相對于組合物總重量的15-65％(重量)。例如用于制造薄膜類的樹脂組合物中淀粉添加量低于其它制品淀粉的含量，如35％(重量)。
按照本發(fā)明的組合物，其中所述的多元醇為乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇或其低分子量縮合物(分子量＜400)、季戊四醇或長鏈脂肪酸的不完全酯化產(chǎn)物如單硬脂酸甘油酯等，優(yōu)選甘油、山梨糖醇及季戊四醇。這些多元醇加入可促進(jìn)各組份之間相容性，尤其聚烯烴與各組份相容性，改進(jìn)可生物降解性和加工性。所述多元醇可單獨(dú)使用或二種以上配合使用，優(yōu)選配合使用，其用量為組合物總重量的3-15％(重量)。
按照本發(fā)明的組合物，其中所述的鹽類添加劑為烷基磺酸鹽、有機(jī)酸鐵鹽、聚羥基丁酸鹽、硬脂酸鹽類如Ca、Mg、Zn、Ba、Ce及Fe的硬脂酸鹽、碳酸鈣、碳酸氫鈣、輕質(zhì)碳酸鈣和貝殼粉等。優(yōu)選為硬酸鹽類如Ca、Zn、Fe的硬脂酸鹽。這類添加劑可提高制品尺寸穩(wěn)定性、增白及減低成本，又能促進(jìn)制品生物降解性。所述添加劑可單獨(dú)使用或二種以上配合使用，優(yōu)選為兩種配合使用，其用量相對組合物總重量的8-12％(重量)。
按照本發(fā)明的組合物，其中所述的植物粉末為木粉、芭蕉粉和甘蔗粉等，優(yōu)選為木粉，其用量為組合物總重量的0-8％(重量)。
按照本發(fā)明的組合物，其中所述的聚烯烴樹脂為以茂金屬催化劑制備的新一代聚烯烴樹脂(以下簡稱茂金屬聚烯烴或茂金屬聚乙烯等)，例如乙烯的均聚物和共聚物如低密度聚乙烯(LDPE)，高密度聚乙烯(HDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)；丙烯的均聚物和共聚物如等規(guī)聚丙烯(PP)、間規(guī)聚丙烯(S-PP)，以及二元或三元乙丙共聚物等。
以茂金屬催化劑制備的聚烯烴樹脂是九十年代開發(fā)工業(yè)化生產(chǎn)的新一代聚烯烴樹脂。這種聚烯烴樹脂在微觀結(jié)構(gòu)上與傳統(tǒng)齊格勒—納塔型催化劑制備的聚烯烴(簡稱齊格勒—納塔型聚烯烴或普通聚烯烴)有所不同，具有更窄的分子量和分子組成分布，以及支化分布；在冷卻和結(jié)晶特性上有所不同，即呈現(xiàn)固態(tài)結(jié)構(gòu)的差別；并可生產(chǎn)密度跨低、中、高范圍(0.900-0.965g/cm3)的各品種，故具有以下優(yōu)異性能具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度如高沖擊強(qiáng)度、高撕裂強(qiáng)度、高抗環(huán)境應(yīng)力開裂性、為常規(guī)齊格勒—納塔LLDPE的二倍到三倍；優(yōu)良透明性，使薄膜的霧度和光澤極為優(yōu)良；樹脂的熔點(diǎn)更低，使具有優(yōu)良低溫?zé)岱庑?，使薄膜能在低溫下熱封；樹脂中低分子量和低密度聚合物的含量低，故具有?yōu)良開口性能；以及優(yōu)良成型性能等。
本發(fā)明的含淀粉的樹脂組合物采用茂金屬聚烯烴樹脂，使由本發(fā)明的樹脂組合物制得的膜制品的低溫?zé)岱庑源鬄楦纳埔驗(yàn)楹矸鄣臉渲M合物在熱封時(shí)，溫度低則無法熱封，而溫度過高則分解而更不易熱封，本發(fā)明利用茂金屬聚烯烴樹脂的優(yōu)異的低溫?zé)岱庑裕磁c齊格勒—納塔LLDPE相比，具有更低的熔點(diǎn)，其初始熱封溫度(隨樹脂密度增加而上升)為102-125℃，而齊格勒—納塔型的為125～139℃，而且加工速度提高，制品的性能也得到很大的改善；淀粉基本無延伸性，過去一般情況下是利用助劑和調(diào)整加工工藝來解決這一問題，但投入大而效果不好，由于利用茂金屬聚烯烴樹脂優(yōu)異的高撕裂強(qiáng)度、高環(huán)境應(yīng)力開裂性和耐沖擊和耐穿刺性，例如拉伸強(qiáng)度提高20％-40％，耐穿刺性提高60％，制品壁厚可減少15％-20％。采用這種聚烯烴樹脂可以大大提高含淀粉的樹脂組合物的這些物理性能；高淀粉含量的樹脂組合物，一般情況下如果采用普通聚烯烴，樹脂無法將淀粉完全包容，而用茂金屬聚烯烴樹脂具有很好的對淀粉的包容性，同時(shí)又使樹脂組合物具有良好的機(jī)械物理性能；可以加入更多的易降解組份(如淀粉及其附配物)，提高了制品的可降解性能，從而降低對環(huán)境污染程度。
本發(fā)明的樹脂組合物中所采用的茂金屬聚烯烴樹脂包括例如日本三井油化公司生產(chǎn)的商品牌號為EVOLUE和美國?？松瘜W(xué)公司生產(chǎn)的商品牌號為EXXPOL的茂金屬聚烯烴樹脂，例如超低密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯或超韌MLLDPE和三元乙丙共聚物，以及Mobil公司和英國BP公司的茂金屬聚烯烴等。
本發(fā)明的組合物中所述聚烯烴樹脂主要是采用茂金屬聚烯烴樹脂，但亦可根據(jù)制品品種性能要求和從成本考慮，在保持本發(fā)明的特點(diǎn)外，可適量采用一些齊格勒—納塔型聚烯烴樹脂例如HDPE、PP、以及再生PE及聚苯乙烯(PS)與茂金屬聚烯烴樹脂混用，例如如果將本發(fā)明樹脂組合物用來制造泡沫材料或制品時(shí)，優(yōu)選采用茂金屬聚乙烯與PS混用。
本發(fā)明的樹脂組合物可根據(jù)不同產(chǎn)品要求還可包括0-5％(重量)其它助劑。所述其它助劑包括抗氧劑，光(熱)穩(wěn)定劑、防霧劑、阻燃劑、抗靜電劑、偶聯(lián)劑、發(fā)泡劑、著色劑、潤滑劑等。例如為了防止和抑制淀粉及其配合助劑與樹脂共混體系在加工過程中或使用過程中，由于光、熱、氧、微生物或菌等因素引起過早降解，特別是在降解地膜使用中，有效地控制和延緩高聚物自氧化速度，或有效抑制或減緩紫外線的老化作用等，從而達(dá)到有效自序控制地膜開裂期(誘導(dǎo)期)，加入抗氧劑例如抗氧劑四(3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羥其苯基)丙酸季戊四醇酯(簡稱抗氧劑1010)，硫代二丙酸二硬脂酸酯(簡稱抗氧劑DSTP)，含硫酯類、亞磷酸酯類、或復(fù)合抗氧劑PKY，雙酚A等；使用量一般0.5-1％(重量)之間；光(熱)穩(wěn)定劑例如UV-系列產(chǎn)品如α-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(簡稱UV531)，炭黑，有機(jī)錫類例如二月桂酸二丁基錫、二硫代乙醇異辛酯二甲酯基亞乙基錫(簡稱酯基錫)及酯基錫RWS-784、雙(硫代甘醇酸異辛酯)二正辛基錫(簡稱京錫8831)、二馬來酸二丁基錫、硫代甘醇異辛酯二丁基錫、亞磷酸三壬基苯酯(TNPP)、環(huán)氧大豆油等，這些助劑配合能起到協(xié)同效應(yīng)，使用效果更佳。如將本發(fā)明樹脂組合物制成發(fā)泡制品，需加入發(fā)泡劑如尿素、水及脂肪烴或鹵代烴等。
本發(fā)明還涉及本發(fā)明的含淀粉樹脂組合物的應(yīng)用，它可用加工常規(guī)LDPE和HDPE的設(shè)備如吹塑設(shè)備、擠塑設(shè)備及注塑設(shè)備加工成各種塑料制品，例如吹塑制品的如農(nóng)用地膜或包裝袋等；擠出制品的如托盤、食品盒及飲料杯等；注塑制品的如花盆、刀叉/筷、玩具等；發(fā)泡制品及發(fā)泡材料等，產(chǎn)品具有良好的機(jī)械性能和可生物降解性能。
本發(fā)明基本上可完全生物降解的含淀粉的樹脂組合物的制備方法包括直接法和母粒法。
所述直接法包括下列步驟1、將上述組合物中的粉料及液體料，按上述比例加入高速攪拌機(jī)中均勻混合，加熱器溫度控制在50-60℃，攪拌共混時(shí)間10-15分鐘。
2、將聚合物料按上述比例在攪拌混合器中攪拌均勻混合。
3、將步驟1和2和混合料分別由粉料喂料器、粒料喂料器送入長徑比為44-48∶1，螺桿轉(zhuǎn)速最大900-1200轉(zhuǎn)/分，各區(qū)段溫度分別90-125℃，115-145℃，130-170℃，130-170℃，110-140℃，105-155℃的雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒得產(chǎn)品。
所述母料法包括以下步驟1、將上述組合物中全部淀粉及其配料與部份聚合物樹脂料，通過喂料器加到長徑比為44-48∶1，螺桿轉(zhuǎn)速最大900-1200轉(zhuǎn)/分，各區(qū)段溫度分別90-125℃，115-145℃，130-170℃，130-170℃，110-140℃，105-155℃的雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒得母粒。
2、將步驟1中得到母粒料，再與其余聚合物樹脂在下游產(chǎn)品加工均勻混合、造粒，得可降解樹脂組合物粒料，或加工成制品。
本發(fā)明的基本上可完全生物降解的含淀粉的樹脂組合物采用具有優(yōu)異性能的茂金屬聚烯烴從根本上提供可生物降解含淀粉樹脂組合物的物理機(jī)械強(qiáng)度，從而大大增加淀粉及其附配物之易降解組份的含量，例如高達(dá)60％(重量)，農(nóng)用地膜中淀粉含量通常在35％(重量)，其物理機(jī)械性能超過現(xiàn)有地膜的物理機(jī)械性能指標(biāo)，例如農(nóng)用地膜拉伸強(qiáng)度(縱/橫)＝26Mpa/21Mpa；斷裂伸長率(縱/橫)＝650％/480％；直角撕裂強(qiáng)度(縱/橫)＝90N/110N。本發(fā)明可生物降解含淀粉樹脂組合物用于農(nóng)用地膜中配合適量的經(jīng)選擇的抗氧劑、光(熱)穩(wěn)定劑等助劑，使此種農(nóng)用地膜不但具有可生物降解的功能，以減緩“白色污染”，同時(shí)可根據(jù)當(dāng)?shù)貐^(qū)的氣候特點(diǎn)以及各種農(nóng)作物生長不同要求，使降解誘導(dǎo)期可控自如有效。如上所述，由于本發(fā)明樹脂組合物中易降解組份含量高，成為基本上可完全生物降解的含淀粉樹脂組合物，以河北地區(qū)農(nóng)用地膜為例地膜在3月15日進(jìn)行作物覆蓋后，起到良好的保溫、保墑作用。由于加入1％(重量)炭黑，起到吸收熱量、增高積溫作用(平均高出普通地膜2-3℃)，而且可抑制雜草生長。經(jīng)65-75天之后，降解地膜開始出現(xiàn)裂口(即誘導(dǎo)期控制期)，再經(jīng)15-20天后出現(xiàn)大面積開裂，然后先后出現(xiàn)碎化、粉化(120-180天)，一部分變成極細(xì)粉末(玉米糊)狀，一部分轉(zhuǎn)化為H2O及CO2，降解后的地膜，在5-8個(gè)月內(nèi)降解成粉未狀，經(jīng)過一年的繼續(xù)降解，來年春耕時(shí)基本完全見不到殘存地膜。本發(fā)明可生物降解農(nóng)用地膜的增產(chǎn)效果明顯，平均畝產(chǎn)玉米比同類通用地膜高出30-50Kg。
以下通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步的說明和解釋。但應(yīng)該理解的是，這些實(shí)施例并不構(gòu)成對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。
實(shí)施例1農(nóng)用地膜組合物配方(例中配方為重量份)
將上述配方中粉料和液體料淀粉、山梨糖醇、甘油、環(huán)氧大豆油、油酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、1010、UV-531、DSTP及超細(xì)炭黑，按上述配方中比例(重量份)加到高速攪拌機(jī)中均勻攪混，加熱器溫度控制在50-60℃，混合時(shí)間約15分鐘。將EAA和茂金屬聚乙烯按上述配方中比例在混合器中攪拌均勻。
將上述兩種混合料分別由L∶D＝44∶48∶1的雙螺桿擠出機(jī)的粉料喂料器和粒料喂料器送入雙螺桿擠出機(jī)中，螺桿轉(zhuǎn)速380-410rpm，各區(qū)段溫度分別為145、155、165、160、150、155，真空度-0.6Mpa，進(jìn)行擠出造粒得粒料產(chǎn)品。
粒料指標(biāo)MI＝2.3，密度＝1.08克/厘米3，水分＝0.8％(重量)。
薄膜指標(biāo)拉伸強(qiáng)度(縱/橫)＝26Mpa/21Mpa，斷裂伸長率(縱/橫)＝650％/480％，直角撕裂強(qiáng)度(縱/橫)＝90N/110N。
該地膜用于作物覆蓋后，經(jīng)過穩(wěn)定期后(約65-75天)地膜開始裂口，又經(jīng)15-20天地膜大面積開裂，然后出現(xiàn)碎化、粉化(120-180天)，一部分變?yōu)闃O細(xì)小的粉末，一部分轉(zhuǎn)化為H2O及CO2，經(jīng)一年的繼續(xù)降解，來年春耕，基本上完全見不到殘存地膜。
比較例1比較例1與實(shí)施例1配方中組分和含量相同，配料、造粒、吹塑工藝步驟條件相同，不同是用普通(齊格勒—納塔型催化劑)聚乙烯代替茂金屬聚乙烯；降解實(shí)驗(yàn)環(huán)境條件完全相同(采用美國ASTM D5247標(biāo)準(zhǔn))，其拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率，直角撕裂強(qiáng)度以及降解性的比較如

圖1-1--1-4，圖中I型曲線為使用普通聚乙烯地膜制品，II型曲線為使用茂金屬聚乙烯地膜制品，QB為企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)曲線。
由圖可見，用茂金屬聚乙烯的本發(fā)明含淀粉的樹脂組合物的物理機(jī)械性能大大高于使用普通聚乙烯(齊格勒—納塔型聚乙烯)的物理機(jī)械性能，降解性仍好于普通聚乙烯。
比較例2比較例2與實(shí)施例1工藝步驟相同，配方如下，淀粉＝25重量份，I型，
淀粉＝45重量份II
降解試驗(yàn)環(huán)境條件完全相同(采用美國ASTM-D5247標(biāo)準(zhǔn))，其拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率、直角撕裂強(qiáng)度以及降解性的比較如圖2-1-2-4，圖中I型為淀粉含量＝25重量份，II型淀粉含量＝45重量份，QB為企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
由圖可見，在物理機(jī)械性能大致相同情況下，使用茂金屬PE可以添加更多降解組分(淀粉)，所以易降解，故可生物降解性遠(yuǎn)優(yōu)于采用普通PE樹脂的含淀粉組合物，說明本發(fā)明采用茂金屬PE的含淀粉樹脂組合物可生物降解性更優(yōu)良。
實(shí)施例2-38實(shí)施2-12為地膜用組合物配方地膜2
3
輕包裝膜4
5
6
7
8<
>9<
>特殊功能膜10
>11<
>12<
吹塑薄膜類<
>吹塑成型類育苗杯13<
14
>15<
>瓶子16<
>17<
>18<
<p>吹塑成型類
擠出片材類托盤19
食品盒系列20
飲料杯系列21
工業(yè)包裝盒系列22
擠出片材類
擠出發(fā)泡類托盤23<
餐盒、碗24
發(fā)泡布25
>防震材料26
<p>擠出發(fā)泡類
注射成型類刀/叉/勺/筷27
花盆28
高爾夫球座29
寵物玩具30
D點(diǎn)構(gòu)成筆畫意母AD；承載部件信息的意母稱為部件意母，如NW。
對一些組字頻次高的意母稱為高頻意母，本方案規(guī)定的高頻意母有艸、蟲、金、口、亻、木、女、纟、扌、日、氵、土、月、山、忄、言、竹總共17個(gè)。
(1)音系意母表從意母的構(gòu)成可知道，意母可以按音系進(jìn)行分類，音系意母表見表5～31。
表中的意母都是以簡體字為準(zhǔn)，繁簡體字及同一意母在構(gòu)字時(shí)，不同位置的變形意母都相同，沒有一一列出。表中“可參與組字部件”一欄“( )”中的字，只能參與組字，不能使用意母符號獨(dú)立成字，有的部件是字的，要按譯字規(guī)則譯字；在字前面有“●”號的是只能獨(dú)立使用，不參與組字的意母；有“▲”號的，是高頻意母。
A音系意母(15個(gè)) 表5
B音系意母(12個(gè)) 表6
p><p>36
注射類37
38
注降解試驗(yàn)方法采用美國ASTMD5247、ASTMG21標(biāo)準(zhǔn)。SBS指丁苯熱塑性彈性體。
權(quán)利要求
1.一種可生物降解的含淀粉樹脂組合物，包含15-65％(重量)淀粉；3-15％(重量)多元醇；3-20％(重量)乙烯丙烯酸酯共聚物；8-12％(重量)鹽類添加劑；0-10％(重量)植物粉末；8-60％(重量)聚烯烴樹脂；0-5％(重量)其它助劑。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述的淀粉為粒度大于100目、含水量在12％(重量)以下的玉米淀粉、馬鈴薯淀粉、紅薯淀粉、木薯淀粉及其改性淀粉。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述的多元醇為山梨糖醇、山梨糖醇的低分子量縮合物、乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油、季戊四醇。
4.如權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述多元醇為山梨糖醇、甘油。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述的鹽類添加劑包括烷基磺酸鹽、有機(jī)酸鐵鹽、聚羥基丁酸鹽、硬脂酸鹽類、碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、碳酸氫鈣和貝殼粉。
6.如權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述的鹽類添加劑為硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂及硬脂酸鋇。
7.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述的植物粉末包括木粉、芭蕉粉和甘蔗粉。
8.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述的聚烯烴樹脂為以茂金屬催化劑制備的聚烯烴樹脂。
9.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述的茂金屬催化劑制備的聚烯烴為茂金屬聚乙烯、茂金屬聚丙烯及茂金屬乙烯丙烯二元或三元共聚物。
10.如權(quán)利要求9所述的組合物，其中所述的茂金屬聚乙烯為茂金屬線型低密度聚乙烯、茂金屬低密度聚乙烯。
11.一種可生物降解的含淀粉樹脂組合物的制備方法，該方法包括下列步驟(1)將上述組合物中的粉料及液體料，按上述比例加入高速攪拌機(jī)中均勻混合，加熱器溫度控制在50-60℃，攪拌共混時(shí)間10-15分鐘；(2)將聚合物料按上述比例在攪拌混合器中攪拌均勻混合；(3)將步驟1和2的混合料分別由粉料喂料器、粒料喂料器送入長徑比為44-48∶1，螺桿轉(zhuǎn)速最大900-1200轉(zhuǎn)/分，各區(qū)段溫度分別90-125℃，115-145℃，130-170℃，130-170℃，110-140℃，105-155℃的雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒得產(chǎn)品。
12.一種可生物降解的含淀粉樹脂組合物的制備方法，該方法包括下列步驟(1)將上述組合物中全部淀粉及其配料與部份聚合物樹脂料，通過喂料器加到長徑比為44-48∶1，螺桿轉(zhuǎn)速最大900-1200轉(zhuǎn)/分，各區(qū)段溫度分別90-125℃，115-145℃，130-170℃，130-170℃，110-140℃，105-155℃的雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒得母粒；(2)將步驟1中得到母粒料，再與其余聚合物樹脂在下游產(chǎn)品加工均勻混合、造粒，得可降解樹脂組合物粒料。
13.一種可生物降解的含淀粉樹脂組合物用于制造吹塑制品、注塑制品、擠塑制品及發(fā)泡制品。
14.一種可生物降解的含淀粉樹脂組合物用于制造農(nóng)用地膜，包裝膜。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種基本上可生物降解的含淀粉樹脂組合物及其制備方法和應(yīng)用,該組合物包含高含量淀粉、茂金屬聚烯烴、EAA、及添加劑和助劑組成。組合物可由直接法和母粒料法制備。該組合物用于制造吹塑制品、擠塑制品、注塑制品及發(fā)泡制品。本發(fā)明組合物采用性能優(yōu)異茂金屬聚烯烴,淀粉含量及附助可生物降解組分高;物理機(jī)械性能及可生物降解性都明顯高于采用齊格勒—納塔型聚烯烴的可降解樹脂組合物。
文檔編號C08J5/00GK1267680SQ0010012
公開日2000年9月27日 申請日期2000年1月12日 優(yōu)先權(quán)日2000年1月12日
發(fā)明者李小魯 申請人:李小魯