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合成樹(shù)脂組合物和汽車內(nèi)外飾材料的制作方法

文檔序號(hào):3822382閱讀:331來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::合成樹(shù)脂組合物和汽車內(nèi)外飾材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及合成樹(shù)脂組合物和汽車內(nèi)外飾材料,詳細(xì)地說(shuō),本發(fā)明涉及通過(guò)組合特定的受阻胺化合物與特定的苯甲酸酯化合物而高度改善耐候性的合成樹(shù)脂組合物、以及由該合成樹(shù)脂組合物形成的汽車內(nèi)外飾材料。
背景技術(shù)
:合成樹(shù)脂由于光劣化而不耐長(zhǎng)期使用,因而一般通過(guò)添加受阻胺化合物、紫外線吸收劑來(lái)使其穩(wěn)定化后使用。作為該受阻胺化合物,提出例如下述專利文獻(xiàn)15中記載的化合物等各種化合物。另外,作為紫外線吸收劑,已知有苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯甲酸酯系紫外線吸收劑等多種紫外線吸收劑。例如,專利文獻(xiàn)6中,作為苯甲酸酯系紫外線吸收劑,提出了苯甲酸苯基酯以及苯甲酸烷基酯。進(jìn)而廣泛知曉的是,通過(guò)組合使用添加劑能夠獲得高度穩(wěn)定化的樹(shù)脂組合物。例如,下述專利文獻(xiàn)711中,提出了將特定的受阻胺化合物與苯甲酸酯系紫外線吸收劑組合使用。專利文獻(xiàn)1日本特公昭46-42618號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特開(kāi)昭48-65180號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本特開(kāi)昭59-62651號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本特開(kāi)平1-113368號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5日本特開(kāi)平2-166138號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6日本特公昭41-565號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7日本特開(kāi)平11-310667號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8日本特開(kāi)平11-106577號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9日本特開(kāi)2000-136271號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10日本特開(kāi)2000-159945號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)11日本特開(kāi)2004-210987號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)11日本特開(kāi)2005-054105號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的問(wèn)題然而,在汽車內(nèi)外飾材料等中,現(xiàn)今漸漸要求比以往更高度的耐候性,而目前的受阻胺化合物、紫外線吸收劑或者這些的組合任一個(gè)都不能充分滿足要求。為此,本發(fā)明的目的在于,提供具有目前沒(méi)有的優(yōu)異的耐候性的合成樹(shù)脂組合物以及使用其的汽車內(nèi)外飾材料。用于解決問(wèn)題的方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明人等為了解決上述問(wèn)題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)將特定的受阻胺化合物與特定的苯甲酸酯系紫外線吸收劑組合,顯示出目前沒(méi)有的優(yōu)異的耐候性,從而完成了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明的合成樹(shù)脂組合物,其特征在于,相對(duì)于合成樹(shù)脂100質(zhì)量份,以(A)/(B)成分的質(zhì)量比率1/11/5配合具有下述通式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的受阻胺化合物(A)O.0120質(zhì)量份、和下述通式(2)所表示的苯甲酸酯化合物(B)O.0120質(zhì)量份,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式(1)中,R1、!2、!3以及R4各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)14的低級(jí)烷基,R表示可由羥基取代的碳原子數(shù)118的烷基、或碳原子數(shù)58的環(huán)烷基,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式⑵中,R5以及R6各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)18的烷基,R7表示碳原子數(shù)130的烷基、碳原子數(shù)630的芳基、碳原子數(shù)730的烷基芳基、或碳原子數(shù)730的芳焼基。本發(fā)明的合成樹(shù)脂組合物中,上述受阻胺化合物(A)與上述苯甲酸酯化合物(B)的KA)/(B)}成分的質(zhì)量比率優(yōu)選為1/21/4。另外,作為上述受阻胺化合物,可優(yōu)選列舉出下述通式(3)所表示的化合物。進(jìn)而,上述通式(2)中的RM尤選為碳原子數(shù)130的烷基。另外,作為上述合成樹(shù)脂,可優(yōu)選列舉出聚烯烴系樹(shù)脂,優(yōu)選聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂或乙烯-丙烯共聚樹(shù)脂。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中,R8表示與上述R同樣的基團(tuán)。)本發(fā)明的汽車內(nèi)外飾材料,其特征在于,其由上述合成樹(shù)脂組合物形成。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,可以提供具有目前沒(méi)有的優(yōu)異的耐候性的合成樹(shù)脂組合物以及使用其的汽車內(nèi)外飾材料。具體實(shí)施例方式以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。作為本發(fā)明中使用的合成樹(shù)脂,可列舉出聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、聚1-丁烯、聚-4-甲基戊烯等α-烯烴聚合物或乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴以及這些的共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡膠、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯_偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯_偏二氯乙烯_醋酸乙烯三元共聚物、氯乙烯_丙烯酸酯共聚物、氯乙烯_馬來(lái)酸酯共聚物、氯乙烯_環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺共聚物等含鹵樹(shù)脂、石油樹(shù)月旨、香豆酮樹(shù)脂、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯、丙烯酸系樹(shù)脂、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯與其他單體(例如,馬來(lái)酸酐、苯基馬來(lái)酰亞胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如,AS樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂、MBS樹(shù)脂、耐熱ABS樹(shù)脂等)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯基醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯以及聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等直鏈聚酯、聚苯醚、聚己內(nèi)酯以及聚己二酰己二胺等聚酰胺、聚碳酸酯、分支聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纖維素系樹(shù)脂等熱塑性樹(shù)脂、以及這些的混合物或者酚醛樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂等熱固化性樹(shù)脂。還可以是異丁烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈_丁二烯共聚橡膠、苯乙烯_丁二烯共聚橡膠等彈性體。在上述合成樹(shù)脂中,優(yōu)選將聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚樹(shù)脂等聚烯烴系樹(shù)脂制成本發(fā)明的合成樹(shù)脂組合物。使用上述合成樹(shù)脂時(shí),可以不考慮比重、平均分子量、熔融粘度、單體組成、對(duì)溶劑的不溶成分比率、立體規(guī)整性的有無(wú)和種類、聚合終點(diǎn)時(shí)的形狀和大小、用于聚合的催化劑的種類、催化劑殘?jiān)氖Щ钐幚沓ヌ幚淼挠袩o(wú)和方法、來(lái)自催化劑的殘留于樹(shù)脂中的金屬物種和酸成分的有無(wú)·種類·濃度等。本發(fā)明中使用的具有上述通式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的受阻胺化合物(A)中,由R\R2>R3和R4表示的碳原子數(shù)14的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。作為由上述通式(1)中的R表示的碳原子數(shù)118的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。作為由羥基取代的烷基,可列舉出2-羥乙基、2-羥丙基、3-羥丙基、2-羥基-2-甲基丙基等、與上述烷基對(duì)應(yīng)的基團(tuán)被羥基取代的基團(tuán)。作為由上述通式(1)中的R表示的碳原子數(shù)58的環(huán)烷基,可列舉出環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。作為具有上述通式(1)表示的部分結(jié)構(gòu)的受阻胺化合物,更具體地,可列舉出以下的No.16的化合物。但是,本發(fā)明并不受以下化合物的任何限定。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>上述具體示出的化合物中,化合物No.1由于耐候性的賦予效果特別顯著,故優(yōu)選。本發(fā)明中使用的苯甲酸酯化合物⑶由前述通式(2)表示,式中,R5和R6各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)18的烷基,另外,R7表示碳原子數(shù)130的烷基、碳原子數(shù)630的芳基、碳原子數(shù)730的烷基芳基或碳原子數(shù)730的芳烷基。特別是,R7為烷基的化合物在改良本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物的耐候性方面效果優(yōu)異,故優(yōu)選。作為前述通式⑵中的R5和R6的碳原子數(shù)18的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、1,1,3,3_四甲基丁基等。作為前述通式⑵中的R7的碳原子數(shù)130的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。作為前述通式(2)中的R7的芳基,可列舉出苯基,作為烷基芳基,可列舉出甲基苯基、丁基苯基、2,4_二叔丁基苯基、2,4_二叔戊基苯基、2,4_二枯基苯基、2,4_二叔丁基-5-甲基苯基等。作為芳烷基,可列舉出苯基甲基。作為由前述通式(2)表示的苯甲酸酯化合物,更具體地,可列舉出以下化合物No.715等。但是,本發(fā)明并不限于以下化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>本發(fā)明的合成樹(shù)脂組合物,相對(duì)于合成樹(shù)脂100質(zhì)量份,以上述(A)成分與上述(B)成分的質(zhì)量比1/11/5、優(yōu)選1/21/4的質(zhì)量比率配合受阻胺化合物(A)O.0120質(zhì)量份、優(yōu)選0.0510質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選0.15質(zhì)量份與苯甲酸酯化合物(B)O.0120質(zhì)量份、優(yōu)選0.0510質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選0.15質(zhì)量份。上述受阻胺化合物(A)少于0.01質(zhì)量份時(shí),不能充分獲得期望的穩(wěn)定化效果,另一方面,超過(guò)20質(zhì)量份使用時(shí),由于起霜而損害樹(shù)脂組合物的美觀,而且穩(wěn)定化效果也幾乎沒(méi)有提高。另外,上述苯甲酸酯化合物(B)少于0.01質(zhì)量份時(shí),沒(méi)有穩(wěn)定化效果,另一方面,超過(guò)20質(zhì)量份使用時(shí),可能會(huì)出現(xiàn)樹(shù)脂物性降低、或者由起霜而損害樹(shù)脂組合物的美觀等問(wèn)題。本發(fā)明的合成樹(shù)脂組合物可以根據(jù)需要組合使用酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、其他紫外線吸收劑、其他受阻胺化合物、成核劑、阻燃劑、阻燃助劑、乙撐雙硬脂酸酰胺、芥酸酰胺等加工性改良劑、顏料、填充劑、塑化劑、金屬皂、水滑石類、防靜電劑等添加劑。作為上述酚系抗氧化劑,可列舉出例如,2,6_二叔丁基-對(duì)甲酚、2,6_二苯基-4-十八烷氧基酚、(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)膦酸二硬脂酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基硫代乙酸十三烷基酯、硫代二乙烯雙[(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4’_硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、2_辛基硫代-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-均三嗪、2,2,-亞甲基雙(4-甲基_6_叔丁基酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4’-亞丁基雙(2,6-二叔丁基酚)、4,4,_亞丁基雙(6-叔丁基-3-甲基酚)、2,2,_亞乙基雙(4,6-二叔丁基酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基]對(duì)苯二甲酸酯、1,3,5_三(2,6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5_三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5_三(3,5_二叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6_三甲基苯、1,3,5_三[(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙基]異氰脲酸酯、四[亞甲基-3-(3’,5’_二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基芐基)酚、3,9-雙[2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基羥基肉桂酰氧基)-1,1-二甲基乙基]_2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]i^一烷、三乙二醇雙[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、生育酚等。作為上述磷系抗氧化劑,可列舉出例如,三苯基亞磷酸酯、三(2,4_二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,5-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(二壬基苯基)亞磷酸酯、三(單、二混合壬基苯基)亞磷酸酯、二苯基酸性亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6_二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、二苯基癸基亞磷酸酯、二苯基辛基亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、三丁基亞磷酸酯、三(2-乙基己基)亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、二丁基酸性亞磷酸酯、二月桂基酸性亞磷酸酯、三月桂基三硫代亞磷酸酯、雙(新戊二醇)-1,4_環(huán)己烷二甲基二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二亞磷酸酯、四(C12-15混合烷基)-4,4’-異亞丙基二苯基亞磷酸酯、雙[2,2’-亞甲基雙(4,6-二戊基苯基)]-異亞丙基二苯基亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-亞丁基雙(2-叔丁基-5-甲基酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)_1,1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丁烷-三亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基二膦酸酯、三(2-〔(2,4,7,9-四叔丁基二苯并〔(1,們〔1,3,2〕二噁磷環(huán)庚烷-6-基)氧〕乙基)胺、2-(1,1_二甲基乙基)-6_甲基-4-[3-[[2,4,8,10-四(1,1_二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷環(huán)庚烷-6-基]氧]丙基]酚、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇-2,4,6-三叔丁基酚單亞磷酸酯等。作為上述硫系抗氧化劑,可列舉出例如,硫代二丙酸的二月桂酯、二肉豆蔻酯、肉豆蔻硬脂酯、二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯類、以及季戊四醇四(β_十二烷基巰基丙酸酯)等多元醇的烷基巰基丙酸酯類。作為上述以外的紫外線吸收劑,可列舉出例如,2,4_二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類;2-(2_羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2_羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2_羥基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2,-亞甲基雙(4-叔辛基-6-苯并三唑酚)、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-〔2_羥基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5_甲基苯基〕苯并三唑、2-〔2_羥基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羥基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羥基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羥基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2_羥基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕苯并三唑等2-(2_羥基苯基)苯并三唑類;2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)_4,6-雙(2,4_二甲基苯基)-1,3,5_三嗪、2-〔2_羥基-4-(3-C1213混合烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基〕-4,6-雙(2,4_二甲基苯基)-1,3,5_三嗪、2-〔2_羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5_三嗪、2-(2,4_二羥基-3-烯丙基苯基)-4,6-雙(2,4_二甲基苯基)-1,3,5_三嗪、2,4,6_三(2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪等2-(2-羥基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪類;苯基水楊酸酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4_二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類;2-乙基-2’-乙氧基草酰二苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰二苯胺等取代草酰二苯胺類;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對(duì)甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類;各種金屬鹽或金屬螯合物、特別是鎳或鉻的鹽或螯合物類等。作為上述以外的受阻胺化合物,可列舉出例如,2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4_丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4_丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2_丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、1_(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉代-均三嗪縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪縮聚物、1,5,8,12-四〔2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-雙(N-丁基-N-(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)_均三嗪_6_基〕-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,6,11_三〔2,4_雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)_均三嗪-6-基氨基i^一烷、1,6(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基i^一烷等受阻胺化合物。作為上述成核劑,可列舉出對(duì)叔丁基安息香酸鋁、安息香酸鈉等芳香族羧酸金屬鹽;雙(2,4_二叔丁基苯基)磷酸鈉、雙(2,4_二叔丁基苯基)磷酸鋰、鈉-2,2’_亞甲基雙(4,6_二叔丁基苯基)磷酸酯等酸性磷酸酯金屬鹽;二亞芐基山梨糖醇、雙(甲基亞芐基)山梨糖醇等多元醇衍生物等。作為上述阻燃劑,可列舉出四溴雙酚A、十溴二苯基醚等鹵系阻燃劑;由紅磷、磷酸蜜胺等無(wú)機(jī)磷化合物、磷酸三苯酯、間苯二酚酚磷酸縮合物、雙酚A·2,6-二甲酚磷酸縮合物等由磷酸酯化合物組成的磷系阻燃劑;氫氧化鎂、氫氧化鋁等無(wú)機(jī)阻燃劑;蜜胺氰脲酸酯等含氮化合物等,優(yōu)選與三氧化二銻等阻燃劑以及氟樹(shù)脂、硅酮樹(shù)脂等防滴劑等組合使用。作為上述顏料,可以為有機(jī)、無(wú)機(jī)任一種,可列舉出氧化鈦、硫化鋅等白色顏料;炭黑等黑色顏料;氧化鉻、鉻綠、鋅綠、氯化銅酞菁綠、酞菁綠、萘酚綠、孔雀綠色淀等綠色顏料;群青、紺青、銅酞菁藍(lán)、鈷藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)等藍(lán)色顏料;鉛丹、鐵丹、堿性鉻酸鋅、鉬鉻紅、鎘紅、玫瑰紅、亮胭脂紅、亮猩紅、喹吖啶酮紅、立索爾紅、朱砂、硫代靛紅、明哥米亞紅(mingamiyared)等紅色顏料;鉻黃、鋅黃、黃色氧化鐵、鈦黃、堅(jiān)牢黃、漢撒黃、金胺(AuramineLake)、聯(lián)苯胺黃、陰丹士林黃等黃色顏料。作為上述填充劑,使用玻璃纖維、滑石、二氧化硅、碳酸鈣等。出于改善與樹(shù)脂的親和性,填充劑優(yōu)選經(jīng)鈦系、硅烷系等表面處理劑進(jìn)行表面處理。作為上述金屬皂,可使用鎂、鈣、鋁、鋅等金屬與月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸等飽和或不飽和脂肪酸的鹽。含水率、熔點(diǎn)、粒徑、脂肪酸的組成、制造方法方面,利用堿金屬的脂肪酸鹽與金屬(氫)氧化物的反應(yīng)的復(fù)分解法或者脂肪酸與金屬(氫)氧化物在溶劑存在下或不存在下進(jìn)行中和反應(yīng)的直接法均可,另外,可以過(guò)量使用脂肪酸或金屬中的任一個(gè)。作為上述水滑石類,可以為天然物也可以為合成品,也可以是由鋰等堿金屬改性獲得的物質(zhì)。特別是,優(yōu)選下述通式(4)所表示的組成,使用時(shí)可以不考慮結(jié)晶水的有無(wú)、表面處理的有無(wú)。另外,粒徑?jīng)]有特別限定,期望在不損害水滑石的特性的范圍內(nèi)粒徑盡量小。粒徑大時(shí),分散性降低,穩(wěn)定化效果小,進(jìn)而使所得到的樹(shù)脂組合物的機(jī)械強(qiáng)度、透明性等物性降低。ZnxMgyAl2(OH)2(x+y+2)CO3·ηΗ20(4)(式中,χ表示03、y表示16、另夕卜,x+y表示46。η表示010)上述的各種配合物根據(jù)樹(shù)脂的種類、加工條件、用途適當(dāng)選擇配合量、品質(zhì)等。另夕卜,作為添加到樹(shù)脂中的方法,使用如下方法將各配合物分別各自添加到樹(shù)脂中,通過(guò)亨舍爾攪拌機(jī)等混合后,供給到加工機(jī)的方法;將樹(shù)脂以外的配合物的任意的組合預(yù)先制成混合物,將其做成粉體或顆粒狀,添加到樹(shù)脂中的方法;以高濃度配合到樹(shù)脂中得到母料,將其添加到樹(shù)脂中的方法;通過(guò)具有多個(gè)供給口的擠出機(jī),從與樹(shù)脂不同的供給口添加到樹(shù)脂中的方法等公知的添加方法。本發(fā)明的合成樹(shù)脂組合物的加工方法沒(méi)有特別限定,可以根據(jù)所用的樹(shù)脂、填充劑的有無(wú)等適當(dāng)使用公知的加工方法。具體來(lái)說(shuō),本發(fā)明的合成樹(shù)脂組合物通過(guò)擠出成形、注射成形、壓縮成形、層壓成形等公知的各方法成形。本發(fā)明的合成樹(shù)脂組合物在后述的耐候性評(píng)價(jià)中并未發(fā)現(xiàn)起霜,因而光澤度為30以上、優(yōu)選35以上。光澤度降低表示表面產(chǎn)生裂紋,除了美觀性降低以外,還意味著機(jī)械強(qiáng)度降低。本發(fā)明的合成樹(shù)脂組合物的用途沒(méi)有特別限定,優(yōu)選用于通常的內(nèi)外飾材料、優(yōu)選輸送機(jī)械的內(nèi)外飾材料、特別優(yōu)選曝露于嚴(yán)苛環(huán)境中的汽車的內(nèi)外飾材料等的曝露于戶外光的用途等中。作為汽車的內(nèi)外飾材料,可列舉出保險(xiǎn)杠、擾流器、側(cè)窗遮陽(yáng)簾、前圍通風(fēng)孔柵(cowl-ventgrille)、散熱器護(hù)柵、側(cè)飾條、端板飾件(EndPanelGarnish)等外飾材料,儀表板、頂蓬、車門、座位、行李箱等內(nèi)飾材料。實(shí)施例以下,通過(guò)實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明。〔實(shí)施例1-11-5以及比較例1-11-2〕將乙烯-聚丙烯共聚樹(shù)脂(1^1=30、密度=0.9(^/0113、彎曲彈性模量17001^£1)85質(zhì)量份、滑石15質(zhì)量份、灰色顏料3.0質(zhì)量份、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)氧基甲基]甲烷0.1質(zhì)量份、三(2,4_二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1質(zhì)量份、硬脂酸鈣0.1質(zhì)量份以及下述表1記載的光穩(wěn)定劑(受阻胺化合物、紫外線吸收劑表1中的配合量的單位為質(zhì)量份)在230°C下擠出加工成顆粒,將所得到的顆粒在230°C下注射成形,得到厚2mm的試驗(yàn)片。通過(guò)氙燈試驗(yàn)機(jī)(條件UV照射強(qiáng)度0.55W/m2、波長(zhǎng)340nm、黑板溫度89°C、使用石英濾波器),根據(jù)裂紋產(chǎn)生時(shí)間(hr)、光澤度殘留率(%)以及色差(ΔΕ)評(píng)價(jià)試驗(yàn)片的耐候性。通過(guò)東京電色(株)制光澤度計(jì)、型號(hào)TC-108D測(cè)定光澤度(沒(méi)有單位)。所得到的結(jié)果示于下述表1。[表1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>〔實(shí)施例2-1〕除了基于下述的表2記載的配方將苯甲酸酯成分⑶改為化合物No.13以外,通過(guò)與上述實(shí)施例同樣的方法進(jìn)行試驗(yàn)片制作和耐候性評(píng)價(jià)。結(jié)果一并示于表2。〔比較例2-12-6〕除了基于表2記載的配方配合受阻胺化合物和苯甲酸酯化合物以外,通過(guò)與上述實(shí)施例同樣的條件進(jìn)行試驗(yàn)片制作和各評(píng)價(jià)。將所得到的結(jié)果一并示于下述的表2。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>*6:比較化合物3:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>根據(jù)表1所示結(jié)果可知,按照本發(fā)明規(guī)定的特定比率配合本發(fā)明的特定的受阻胺化合物以及特定的苯甲酸酯化合物,從而顯示出耐候性能特別是裂紋產(chǎn)生時(shí)間良好的顯著效果。另外,根據(jù)表2所示結(jié)果可知,僅通過(guò)本發(fā)明的特定的受阻胺化合物與特定的苯甲酸酯化合物的組合也顯示出顯著的效果。因此,根據(jù)本發(fā)明,能夠提供具有優(yōu)異的耐候性的合成樹(shù)脂組合物以及使用其的汽車內(nèi)外飾材料。權(quán)利要求一種合成樹(shù)脂組合物,其特征在于,相對(duì)于合成樹(shù)脂100質(zhì)量份,以(A)/(B)成分的質(zhì)量比率1/1~1/5配合具有下述通式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的受阻胺化合物(A)0.01~20質(zhì)量份、和下述通式(2)所表示的苯甲酸酯化合物(B)0.01~20質(zhì)量份,式(1)中,R1、R2、R3以及R4各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~4的低級(jí)烷基;R表示可由羥基取代的碳原子數(shù)1~18的烷基,或碳原子數(shù)5~8的環(huán)烷基,式(2)中,R5以及R6各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基;R7表示碳原子數(shù)1~30的烷基,碳原子數(shù)6~30的芳基,碳原子數(shù)7~30的烷基、二烷基或者三烷基芳基,或碳原子數(shù)7~30的芳烷基。FPA00001111784300011.tif,FPA00001111784300012.tif2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成樹(shù)脂組合物,上述受阻胺化合物(A)與上述苯甲酸酯化合物(B)的{(A)/(B)}成分的質(zhì)量比率為1/21/4。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成樹(shù)脂組合物,上述受阻胺化合物為下述通式(3)所表示的化合物,式中,R8表示與上述R同樣的基團(tuán)。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成樹(shù)脂組合物,上述通式(2)中的R7為碳原子數(shù)130的烷基。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成樹(shù)脂組合物,上述通式(2)中的R7為碳原子數(shù)130的烷基。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成樹(shù)脂組合物,上述合成樹(shù)脂為聚烯烴系樹(shù)脂。7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成樹(shù)脂組合物,上述合成樹(shù)脂為聚烯烴系樹(shù)脂。8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的合成樹(shù)脂組合物,上述合成樹(shù)脂為聚烯烴系樹(shù)脂。9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的合成樹(shù)脂組合物,上述聚烯烴樹(shù)脂為聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂或乙烯-丙烯共聚樹(shù)脂。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的合成樹(shù)脂組合物,上述聚烯烴樹(shù)脂為聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂或乙烯-丙烯共聚樹(shù)脂。11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的合成樹(shù)脂組合物,上述聚烯烴樹(shù)脂為聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂或乙烯-丙烯共聚樹(shù)脂。12.—種汽車內(nèi)外飾材料,其特征在于,其由權(quán)利要求1所述的合成樹(shù)脂組合物形成。13.一種汽車內(nèi)外飾材料,其特征在于,其由權(quán)利要求3所述的合成樹(shù)脂組合物形成。14.一種汽車內(nèi)外飾材料,其特征在于,其由權(quán)利要求4所述的合成樹(shù)脂組合物形成。15.一種汽車內(nèi)外飾材料,其特征在于,其由權(quán)利要求6所述的合成樹(shù)脂組合物形成。16.一種汽車內(nèi)外飾材料,其特征在于,其由權(quán)利要求9所述的合成樹(shù)脂組合物形成。全文摘要本發(fā)明提供一種具有目前沒(méi)有的優(yōu)異的耐候性的合成樹(shù)脂組合物以及使用其的汽車內(nèi)外飾材料。所述合成樹(shù)脂組合物,相對(duì)于合成樹(shù)脂100質(zhì)量份,以(A)/(B)成分的質(zhì)量比率1/1~1/5配合具有下述通式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的受阻胺化合物(A)0.01~20質(zhì)量份、和下述通式(2)所表示的苯甲酸酯化合物(B)0.01~20質(zhì)量份。本發(fā)明的合成樹(shù)脂組合物中,上述受阻胺化合物(A)與上述苯甲酸酯化合物(B)的{(A)/(B)}成分的質(zhì)量比率優(yōu)選為1/2~1/4。文檔編號(hào)B60R13/00GK101835848SQ20088011305公開(kāi)日2010年9月15日申請(qǐng)日期2008年10月8日優(yōu)先權(quán)日2007年10月25日發(fā)明者根岸由典,溝川茂雄申請(qǐng)人:株式會(huì)社Adeka
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