本發(fā)明屬于鎂合金材料技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種智能降解鎂合金材料,同時(shí)涉及該材料的制備方法及其應(yīng)用。
背景技術(shù):
隨著國民經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,世界各國對(duì)能源需求量急劇攀升。優(yōu)質(zhì)天然氣儲(chǔ)量嚴(yán)重不足,逐年降低的儲(chǔ)采比使得新增可采儲(chǔ)量難以滿足日益增長的消費(fèi)需求,我國尤為突出。目前世界上緩解石油供求矛盾主要有兩種方法:一是尋找新的原油地質(zhì)儲(chǔ)量;另一種方法是提高現(xiàn)有油田的采收率。石油是一種不可再生能源,因此通過技術(shù)革新提高現(xiàn)有油田采收率是一種行之有效的方法。水平井可以增加井筒與油層的接觸面積、提高油氣的產(chǎn)量和最終的采收率,成為提高低滲透油氣藏水平井產(chǎn)量的有效方式之一。常規(guī)的水平井分段壓裂技術(shù)中的壓裂工具被設(shè)計(jì)為一種執(zhí)行臨時(shí)“結(jié)構(gòu)功能”的關(guān)鍵工具,常規(guī)的壓裂工具隨后需要通過人工剔除,耗時(shí)長,成本高,而且剔除物易于形成堵塞。
經(jīng)查,現(xiàn)有公開號(hào)為CN104004950 A的發(fā)明專利提供了《生產(chǎn)油田可降解合金以及相關(guān)產(chǎn)品的方法》,該方法包括添加一種或多種合金化產(chǎn)物至鋁或者鋁合金熔體中,在該鋁或鋁合金熔體中溶解該合金化產(chǎn)物,從而形成可降解合金熔體;以及固化該可降解合金熔體以形成可降解合金。該專利的核心是通過在鋁及鋁合金中大量添加合金元素達(dá)到破壞鋁合金氧化膜實(shí)現(xiàn)在油田等特殊環(huán)境下可降解,因?yàn)殇X在中性介質(zhì)中表面會(huì)生成致密鈍化膜,造成鋁鈍化,不易腐蝕,需要添加大量的Ga、In等昂貴金屬,同時(shí)該發(fā)明中提出添加Hg、Sb、Tl等有害元素,其制備及使用過程對(duì)人體或環(huán)境危害較大。
還有公開號(hào)為CN 104004950 A的發(fā)明專利《一種易溶性鎂合金材料及其制造方法和應(yīng)用》,該發(fā)明提供的材料包括如下組分Al、Li、Ca、Zn、In、Ga、Si、Zr等元素,該發(fā)明還公開了該易溶性鎂合金材料的制備方法,該發(fā)明利用了鎂合金易于腐蝕的特點(diǎn),通過合金設(shè)計(jì)能夠滿足腐蝕性能的要求,但井下工具同時(shí)要滿足150℃條件下具有足夠的強(qiáng)度要求實(shí)現(xiàn)“結(jié)構(gòu)功能”。根據(jù)鎂合金的性能特點(diǎn),該發(fā)明給出的合金組合很難具有較高的高溫性能,同時(shí)該發(fā)明中實(shí)例說明中未提及材料的性能。
針對(duì)上述問題,本發(fā)明提出一種高性能智能降解鎂合金材料,同時(shí)給出該材料的制備方法及產(chǎn)品的應(yīng)用。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明所要解決的第一個(gè)技術(shù)問題是提供一種具有較寬的力學(xué)性能、腐蝕性能調(diào)控空間的智能降解鎂合金材料,該材料在中性介質(zhì)中具有較快的腐蝕速率,通過材料制備、加工可作為石油、頁巖氣等井下工具,同時(shí)該材料適用于海洋“臨時(shí)結(jié)構(gòu)件”等其他智能降解領(lǐng)域。
本發(fā)明所要解決的第二個(gè)技術(shù)問題是提供一種上述智能降解鎂合金材料的制備方法,制備的鎂合金材料在中性介質(zhì)中具有較快的腐蝕速率,通過材料制備、加工可作為石油、頁巖氣等井下工具,同時(shí)該材料適用于海洋“臨時(shí)結(jié)構(gòu)件”等其他智能降解領(lǐng)域。
本發(fā)明所要解決的第三個(gè)技術(shù)問題是提供一種上述智能降解鎂合金材料的應(yīng)用。
本發(fā)明解決上述第一個(gè)技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案為:一種智能降解鎂合金材料,其特征在于:所述鎂合金中各元素的質(zhì)量百分含量如下:
Al 0.5%~12%;Zn 0.2%~7.8%;Sn 0.1%~10.7%;Ca 0.1%~3%;
Gd 0%~23.49%;Dy 0%~25.3%;Y 0%~8.75%;Nd 0%~33%;
La 0.01%~16.5%;Ce 0%~20.5%;Sr 0%~18.4%;Er 0.01%~1%;
Zr 0.01%~0.6%;Ni 0.1%~2%;Ga 0.5%~5%;In 0.05%~2%;
Fe 0.1%~0.8%;Cu 0.2%~1%;Mg 余量。
作為優(yōu)選,所述鎂合金中各元素的質(zhì)量百分含量為:Al:3%~8%;Zn:0.8%~1.2%;Ga:1%~2%;In:0.1%~0.5%;Fe:0.1~0.5%;Cu:0.2~0.6%,Ni:0.1%;Sn:0.1%;Ca:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%;Mg余量。
作為優(yōu)選,所述鎂合金中各元素的質(zhì)量百分含量為:Al:9%~12%;Zn:0.8%~1.2%;Ga:1.5%~2%;In:0.3%~0.5%;Fe:0.1~0.5%;Cu:0.4~0.6%,Ni:0.1%;Sn:0.1%;Ca:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%;Mg余量。
作為優(yōu)選,所述鎂合金中各元素的質(zhì)量百分含量為:Al:3%~9%;Sr:0.1%~7%;Ca:0.1%~5%;Ga:0.8%~1.6%;In:0.2%~0.8%;Fe:0.1~0.5%;Cu:0.4~0.6%,Ni:0.1%;Sn:0.1%;Zn:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%;Mg余量。
作為優(yōu)選,所述鎂合金中各元素的質(zhì)量百分含量為:Zn:4%~6%;Ga:1%~2%;In:0.4%~0.6%;Zr:0.4%~0.6%,Cu:0.2%,Ni:0.1%;Fe:0.1%;Al:0.5%;Sn:0.1%;Ca:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%;Mg余量。
作為優(yōu)選,所述鎂合金中各元素的質(zhì)量百分含量為:Sn:2%~6%;Ca:1%~3%;Ga:0.8%~1.5%;In:0.1%~0.4%;Cu:0.2~0.3%;Ni:0.1%;Fe:0.1%;Al:0.5%;Zn:0.2%;La:0.01%;Er:0.01%;Mg余量。
作為優(yōu)選,所述鎂合金中各元素的質(zhì)量百分含量為:Zn:3%~8%;Y:1%~3%;Ce:0.8%~1.5%;Ga:1.2%~2.0%;In:0.2%~0.5%;Cu:0.2~0.4%;Ni:0.1%;Fe:0.1%;Al:0.5%;Sn:0.1%;Ca:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%;Mg余量。
作為優(yōu)選,所述鎂合金中各元素的質(zhì)量百分含量為:Dy:6%~14%;Nd:2%~5%;Gd:0%~5%;Zr:0.2%~0.6%;Ga:1%~1.8%;In:0.1%~0.6%;Cu:0.2%,Ni:0.1%;Fe:0.1%;Al:0.5%;Zn:0.2%;Sn:0.1%;Ca:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%;Mg余量。
作為優(yōu)選,所述鎂合金中各元素的質(zhì)量百分含量為:Gd:6%~12%;Y:1%~5%;Zn:0.2%~1.6%;Zr:0.2%~0.6%;Ga:1%~1.8%;In:0.1%~0.6%;Ni:0.1%~0.6%;Cu:0.2%,F(xiàn)e:0.1%;Al:0.5%~12%;Sn:0.1%;Ca:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%;Mg余量。
作為優(yōu)選,所述鎂合金中各元素的質(zhì)量百分含量為:Nd:1%~4%;Ce:0%~0.5%;Zn:1%~7%;Al:0.5%~6%;Zr:0.2%~0.6%;Ga:1.2%~1.8%;In:0.3%~0.6%;Ni:0.1%;Cu:0.2%,F(xiàn)e:0.1%;Sn:0.1%;Ca:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%;Mg余量。
本發(fā)明解決上述第二個(gè)技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案為:一種上述智能降解鎂合金材料的制備方法,其特征在于包括以下步驟:
1)按照智能降解鎂合金材料中各元素的質(zhì)量百分含量進(jìn)行配置,其中Mg、Al、Zn、Sn、Ca、Gd、Dy、Y、Nd、La、Ce、Sr、Ni、Ga、In、Fe、Cu均以單質(zhì)的形式加入,其余均以中間合金的形式加入;
2)首先將純Mg、Al、Zn、Ca加熱到660℃~700℃,在Ar+0.2%SF6保護(hù)下進(jìn)行熔煉,然后繼續(xù)加熱至750℃~780℃;加入高熔點(diǎn)合金元素Gd、Dy、Y、Nd、La、Er、Ce、Sr、Ni、Fe、Cu、Zr,靜置20min以上;
3)待合金完全熔化后將合金溶液降溫至740℃~760℃利用旋轉(zhuǎn)噴吹和Ar(N2)進(jìn)行精煉,精煉時(shí)間為15~20min,然后靜置20min后扒渣,然后合金溶液繼續(xù)降溫至700℃~720℃待用;
4)然后加入Sn、Ga、In低熔點(diǎn)合金元素,待合金熔化后在坩堝底部進(jìn)行輕輕攪拌使其成分均勻一致;
5)檢測(cè)合金成分,成分合格后待澆注;
6)采用鑄造工藝制備出設(shè)計(jì)產(chǎn)品。
7)根據(jù)產(chǎn)品需求,對(duì)上述加工成品進(jìn)行陽極氧化處理。
作為優(yōu)選,所述步驟6)的鑄造工藝包括如下三種之一:
一、采用擠壓鑄造工藝鑄造,澆注溫度700℃~720℃,模具溫度為250℃~350℃,壓強(qiáng)為80~180MPa,保壓時(shí)間為1~2min,可以直接制備出近成形毛坯,然后少量加工制備成產(chǎn)品;
二、采用金屬型鑄造,澆注溫度690℃~710℃,模具溫度為200℃~300℃,可以直接制備出棒料或管料或板材,然后加工制備成產(chǎn)品;
三、采用半連續(xù)鑄造制備鎂合金鑄錠,具體制備工藝如下:針對(duì)低稀土含量合金(稀土合金總含量<1%)材料,澆注溫度670℃~710℃,鑄造速度80mm/min~150mm/min,冷卻強(qiáng)度1m3/h~5m3/h;針對(duì)高稀土含量合金(稀土合金總含量≥1%)材料,澆注溫度700℃~750℃,鑄造速度60mm/min~120mm/min,冷卻強(qiáng)度3m3/h~10m3/h,通過上述工藝制備出Φ150mm~Φ600mm鎂合金鑄錠。
作為優(yōu)選,所述鑄造工藝(二)中制備的棒料或管料還可進(jìn)行擠壓或壓力加工制備變形智能降解鎂合金材料,且可通過后續(xù)熱處理進(jìn)一步調(diào)控合金的性能,然后通過加工制備出設(shè)計(jì)產(chǎn)品。
作為改進(jìn),所述鑄造工藝(三)制備的鎂合金鑄錠還需進(jìn)行以下步驟處理:
a、在360℃~530℃等溫加熱18h~36h進(jìn)行均勻化處理,然后空冷;
b、將上述鎂合金鑄錠在400℃~500℃等溫加熱1h~3h,然后放入擠壓模具進(jìn)行擠壓變形,模具預(yù)熱溫度200℃~300℃,根據(jù)產(chǎn)品設(shè)計(jì)要求擠壓成Φ20mm~Φ150mm的棒料或管料或?qū)挾取?00mm板材;
c、將上述擠壓棒料或管料或板材進(jìn)行350℃~550℃×2~5h+160℃~300℃×12~36h熱處理;
d、將上述熱處理棒料或管料或板材按照產(chǎn)品設(shè)計(jì)尺寸加工成成品;
本發(fā)明解決上述第三個(gè)技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案為:一種上述智能降解鎂合金材料的應(yīng)用,其特征在于:所述智能降解鎂合金材料可用于加工成石油、頁巖氣開采井下工具,包括油氣藏井下工具用的智能降解壓裂球、智能降解氣舉閥、智能降解球座、智能降解孔槍組件、智能降解錨定工具或智能降解壓裂套管。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:
(1)該合金具有較寬的力學(xué)性能、腐蝕性能調(diào)控空間,能夠滿足不同地質(zhì)條件、不同油氣井、不同工況的要求;
(2)通過微量添加Ga、In和Sn等低熔點(diǎn)或高電位差合金元素能夠有效調(diào)控合金的腐蝕性能,實(shí)現(xiàn)腐蝕速率的智能控制和均勻腐蝕;
(3)根據(jù)不同產(chǎn)品的工藝特點(diǎn)及性能要求,提出不同鑄造方式,而且提出通過擠壓變形、熱處理、陽極氧化等工藝進(jìn)一步改善合金的力學(xué)性能和腐蝕性能,滿足不同地質(zhì)條件、不同油氣井、不同工況的要求。
附圖說明
圖1是本發(fā)明的制備工藝流程圖。
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合附圖實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。
實(shí)施例1
按以下合金成分配比進(jìn)行原料配置:Al:8%;Zn:1%;Ga:1.5%;In:0.2%;Fe:0.3%;Cu:0.2%,Ni:0.1%;Sn:0.1%;Ca:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%,其余為Mg。其工藝按如下進(jìn)行:
(1)首先將純Mg、Al、Zn、Ca加熱到660℃~700℃,在Ar+0.2%SF6保護(hù)下進(jìn)行熔煉,然后繼續(xù)加熱至750℃~780℃;加入高熔點(diǎn)Ni、Fe、Cu、La、Er(以Al-Er合金形式加入)等合金元素,并用攪拌棒輕輕攪拌,靜置20min以上;
(2)待合金完全熔化后將合金溶液降溫至740℃~760℃利用旋轉(zhuǎn)噴吹和Ar(N2)進(jìn)行精煉,精煉時(shí)間為15~20min,然后靜置20min后扒渣,然后合金溶液繼續(xù)降溫至700℃~720℃待用;
(3)然后加入Sn、Ga、In等低熔點(diǎn)合金元素,待合金熔化后在坩堝底部進(jìn)行輕輕攪拌使其成分均勻一致;
(4)檢測(cè)合金成分,成分合格后待澆注;
(5)將檢驗(yàn)合格的鋁合金熔體繼續(xù)降溫至670℃~710℃,然后澆注到半連續(xù)鑄錠機(jī)結(jié)晶器中,結(jié)晶器尺寸為Φ455mm,具體鑄造工藝為澆注溫度670℃~710℃,鑄造速度120mm/min~150mm/min,冷卻強(qiáng)度1.5m3/h。
(6)將上述制備的鎂合金鑄錠在400℃等溫加熱24h進(jìn)行均勻化處理,然后空冷;
(7)將上述鎂合金鑄錠車去表面的氧化表皮,截去鑄錠首尾部分,然后在400℃等溫加熱1h~2h,然后放入擠壓模具進(jìn)行擠壓變形,模具預(yù)熱溫度200℃~250℃,根據(jù)產(chǎn)品設(shè)計(jì)要求擠壓成Φ65mm或Φ95/Φ40mm的棒料或管料;
(8)將上述Φ65mm的棒料加工成Φ60mm的壓裂球,將Φ95/Φ40mm的管料按設(shè)計(jì)尺寸加工成壓裂球座。
(9)將上述產(chǎn)品進(jìn)行400℃×2h+177℃×16h熱處理;產(chǎn)品的力學(xué)性能為抗拉強(qiáng)度≥250MPa,伸長率≥5%,抗壓強(qiáng)度≥280MPa,100℃1%-15%的KCl溶液中降解速率為800-1200mg/cm2/Day。
(10)根據(jù)產(chǎn)品需求,對(duì)上述加工成品進(jìn)行陽極氧化處理或直接使用。
實(shí)施例2
按以下合金成分配比進(jìn)行原料配置:Al:10%;Zn:1%;Ga:1.8%;In:0.4%;Fe:0.2%;Cu:0.5%,Ni:0.1%;Sn:0.1%;Ca:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%,其余為Mg。其工藝按如下進(jìn)行:
(1)首先將純Mg、Al、Zn、Ca加熱到680℃~700℃,在Ar+0.2%SF6保護(hù)下進(jìn)行熔煉,然后繼續(xù)加熱至750℃~780℃;加入高熔點(diǎn)Ni、Fe、Cu、La、Er(以Al-Er合金形式加入)等合金元素,并用攪拌棒輕輕攪拌,靜置20min以上;
(2)待合金完全熔化后將合金溶液降溫至750℃~760℃利用旋轉(zhuǎn)噴吹和Ar(N2)進(jìn)行精煉,精煉時(shí)間為15~20min,然后靜置20min后扒渣,然后合金溶液繼續(xù)降溫至700℃~720℃待用;
(3)然后加入Sn、Ga、In等低熔點(diǎn)合金元素,待合金熔化后在坩堝底部進(jìn)行輕輕攪拌使其成分均勻一致;
(4)檢測(cè)合金成分,成分合格后待澆注;
(5)采用擠壓鑄造工藝鑄造,澆注溫度700℃~720℃,模具溫度為250℃~350℃,壓強(qiáng)為120~180MPa,保壓時(shí)間為2min,可以直接制備出智能降解射孔槍組件近成形毛坯,然后少量加工制備成產(chǎn)品;
(6)將上述產(chǎn)品進(jìn)行420℃×2h+180℃×18h熱處理;產(chǎn)品的力學(xué)性能為抗拉強(qiáng)度≥200MPa,伸長率≥4%,抗壓強(qiáng)度≥250MPa,100℃1%-15%的KCl溶液中降解速率為1000-1400mg/cm2/Day。
(7)根據(jù)產(chǎn)品需求,對(duì)上述加工成品進(jìn)行陽極氧化處理或直接使用。
實(shí)施例3
按以下合金成分配比進(jìn)行原料配置:Al:6%;Sr:4.5%;Ga:0.8%;In:0.3%;Fe:0.1%;Cu:0.5%,Ni:0.1%;Sn:0.1%;Ca:1.5%;Zn:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%,其余為Mg。其工藝按如下進(jìn)行:
(1)首先將純Mg、Al、Zn、Ca加熱到680℃~700℃,在Ar+0.2%SF6保護(hù)下進(jìn)行熔煉,然后繼續(xù)加熱至750℃~780℃;加入高熔點(diǎn)Ni、Fe、Cu、La、Er(以Al-Er合金形式加入)等合金元素,并用攪拌棒輕輕攪拌,靜置20min以上;
(2)待合金完全熔化后將合金溶液降溫至750℃~760℃利用旋轉(zhuǎn)噴吹和Ar(N2)進(jìn)行精煉,精煉時(shí)間為15~20min,然后靜置20min后扒渣,然后合金溶液繼續(xù)降溫至700℃~720℃待用;
(3)然后加入Sr、Ca、Sn、Ga、In等低熔點(diǎn)合金元素,待合金熔化后在坩堝底部進(jìn)行輕輕攪拌使其成分均勻一致;
(4)檢測(cè)合金成分,成分合格后待澆注;
(5)采用金屬型鑄造,澆注溫度690℃~710℃,模具溫度為200℃~300℃,可以直接制備出管料,然后加工制備智能降解球座;
(6)將上述產(chǎn)品進(jìn)行460℃×2h+170℃×12h熱處理;產(chǎn)品的力學(xué)性能為抗拉強(qiáng)度≥220MPa,伸長率≥5%,抗壓強(qiáng)度≥260MPa,100℃1%-15%的KCl溶液中降解速率為1200-1600mg/cm2/Day。
(7)根據(jù)產(chǎn)品需求,對(duì)上述加工成品進(jìn)行陽極氧化處理或直接使用。
實(shí)施例4
按以下合金成分配比進(jìn)行原料配置:Sn:5%;Ca:2%;Zn:1%;Ga:1.2%;In:0.3%;Fe:0.1%;Cu:0.3%,Ni:0.1%;Al:0.5%;La:0.01%;Er:0.01%,其余為Mg。其工藝按如下進(jìn)行:
(1)首先將純Mg、Al、Zn、Ca加熱到680℃~700℃,在Ar+0.2%SF6保護(hù)下進(jìn)行熔煉,然后繼續(xù)加熱至750℃~780℃;加入高熔點(diǎn)Ni、Fe、Cu、La、Er(以Al-Er合金形式加入)等合金元素,并用攪拌棒輕輕攪拌,靜置20min以上;
(2)待合金完全熔化后將合金溶液降溫至750℃~760℃利用旋轉(zhuǎn)噴吹和Ar(N2)進(jìn)行精煉,精煉時(shí)間為15~20min,然后靜置20min后扒渣,然后合金溶液繼續(xù)降溫至700℃~720℃待用;
(3)然后加入Sn、Ga、In等低熔點(diǎn)合金元素,待合金熔化后在坩堝底部進(jìn)行輕輕攪拌使其成分均勻一致;
(4)檢測(cè)合金成分,成分合格后待澆注;
(5)采用擠壓鑄造工藝鑄造,澆注溫度700℃~720℃,模具溫度為250℃~350℃,壓強(qiáng)為150~180MPa,保壓時(shí)間為2min,可以直接制備出智能降解錨定工具近成形毛坯,然后少量加工制備成產(chǎn)品;
(6)將上述產(chǎn)品進(jìn)行480℃×2h+200℃×18h熱處理;產(chǎn)品的力學(xué)性能為抗拉強(qiáng)度≥240MPa,伸長率≥5%,抗壓強(qiáng)度≥280MPa,100℃1%-15%的KCl溶液中降解速率為1500-1800mg/cm2/Day。
(7)根據(jù)產(chǎn)品需求,對(duì)上述加工成品進(jìn)行陽極氧化處理或直接使用。
實(shí)施例5
按以下合金成分配比進(jìn)行原料配置:Zn:6%;Ga:1%;In:0.4%;Zr:0.4%,Cu:0.2%,Ni:0.1%;Fe:0.1%;Al:0.5%;Sn:0.1%;Ca:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%。其余為Mg。其工藝按如下進(jìn)行:
(1)首先將純Mg、Al、Zn、Ca加熱到660℃~700℃,在Ar+0.2%SF6保護(hù)下進(jìn)行熔煉,然后繼續(xù)加熱至750℃~770℃;加入高熔點(diǎn)Ni、Fe、Cu、La、Er(以Al-Er合金形式加入)、Zr(以Al-Zr合金形式加入)等合金元素,并用攪拌棒輕輕攪拌,靜置20min以上;
(2)待合金完全熔化后將合金溶液降溫至750℃~760℃利用旋轉(zhuǎn)噴吹和Ar(N2)進(jìn)行精煉,精煉時(shí)間為15~20min,然后靜置20min后扒渣,然后合金溶液繼續(xù)降溫至700℃~720℃待用;
(3)然后加入Sn、Ga、In等低熔點(diǎn)合金元素,待合金熔化后在坩堝底部進(jìn)行輕輕攪拌使其成分均勻一致;
(4)檢測(cè)合金成分,成分合格后待澆注;
(5)將檢驗(yàn)合格的鋁合金熔體繼續(xù)降溫至690℃~710℃,然后澆注到半連續(xù)鑄錠機(jī)結(jié)晶器中,結(jié)晶器尺寸為Φ500mm,具體鑄造工藝為澆注溫度690℃~710℃,鑄造速度100mm/min~120mm/min,冷卻強(qiáng)度2m3/h。
(6)將上述制備的鎂合金鑄錠在360℃等溫加熱24h進(jìn)行均勻化處理,然后空冷;
(7)將上述鎂合金鑄錠車去表面的氧化表皮,截去鑄錠首尾部分,然后在400℃等溫加熱1h~2h,然后放入擠壓模具進(jìn)行擠壓變形,模具預(yù)熱溫度200℃,根據(jù)產(chǎn)品設(shè)計(jì)要求擠壓成40mm×250mm的板材;
(8)將上述40mm×250mm的板材加工成智能降解氣舉閥;
(9)將上述產(chǎn)品進(jìn)行460℃×2h+165℃×16h熱處理;產(chǎn)品的力學(xué)性能為抗拉強(qiáng)度≥280MPa,伸長率≥8%,抗壓強(qiáng)度≥300MPa,100℃1%-15%的KCl溶液中降解速率為1000-1500mg/cm2/Day。
(10)根據(jù)產(chǎn)品需求,對(duì)上述加工成品進(jìn)行陽極氧化處理或直接使用。
實(shí)施例6
按以下合金成分配比進(jìn)行原料配置:Zn:5%;Y:2%;Ce:1.0%;Ga:1.2%;In:0.4%;Cu:0.3%;Ni:0.1%;Fe:0.1%;Al:0.5%;Sn:0.1%;Ca:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%;Mg余量。其工藝按如下進(jìn)行:
(1)首先將純Mg、Al、Zn、Ca加熱到660℃~700℃,在Ar+0.2%SF6保護(hù)下進(jìn)行熔煉,然后繼續(xù)加熱至760℃~780℃;加入高熔點(diǎn)Y、Ce、Ni、Fe、Cu、La、Er(以Al-Er合金形式加入)、Zr(以Al-Zr合金形式加入)等合金元素,并用攪拌棒輕輕攪拌,靜置20min以上;
(2)待合金完全熔化后將合金溶液降溫至750℃~760℃利用旋轉(zhuǎn)噴吹和Ar(N2)進(jìn)行精煉,精煉時(shí)間為15~20min,然后靜置20min后扒渣,然后合金溶液繼續(xù)降溫至700℃~720℃待用;
(3)然后加入Sn、Ga、In等低熔點(diǎn)合金元素,待合金熔化后在坩堝底部進(jìn)行輕輕攪拌使其成分均勻一致;
(4)檢測(cè)合金成分,成分合格后待澆注;
(5)將檢驗(yàn)合格的鋁合金熔體繼續(xù)升溫至720℃~730℃,然后澆注到半連續(xù)鑄錠機(jī)結(jié)晶器中,結(jié)晶器尺寸為Φ200mm,具體鑄造工藝為澆注溫度720℃~730℃,鑄造速度100mm/min~120mm/min,冷卻強(qiáng)度3.6m3/h。
(6)將上述制備的鎂合金鑄錠在500℃等溫加熱24h進(jìn)行均勻化處理,然后空冷;
(7)將上述鎂合金鑄錠車去表面的氧化表皮,截去鑄錠首尾部分,然后在500℃等溫加熱1h~2h,然后放入擠壓模具進(jìn)行擠壓變形,模具預(yù)熱溫度200℃~250℃,根據(jù)產(chǎn)品設(shè)計(jì)要求擠壓成Φ65mm棒料;
(8)將上述Φ65mm的棒料加工成Φ60mm的壓裂球。
(9)將上述產(chǎn)品進(jìn)行500℃×2h+280℃×18h熱處理;產(chǎn)品的力學(xué)性能為抗拉強(qiáng)度≥320MPa,伸長率≥6%,抗壓強(qiáng)度≥380MPa,100℃1%-15%的KCl溶液中降解速率為1000-1400mg/cm2/Day。
(10)根據(jù)產(chǎn)品需求,對(duì)上述加工成品進(jìn)行陽極氧化處理或直接使用。
實(shí)施例7
按以下合金成分配比進(jìn)行原料配置:Dy:6%~8%;Nd:2%~3%;Gd:3%~5%;Zr:0.4%~0.6%;Ga:1%~1.2%;In:0.4%~0.6%;Cu:0.2%,Ni:0.1%;Fe:0.1%;Al:0.5%;Zn:0.2%;Sn:0.1%;Ca:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%;Mg余量。其工藝按如下進(jìn)行:
(1)首先將純Mg、Al、Zn、Ca加熱到660℃~700℃,在Ar+0.2%SF6保護(hù)下進(jìn)行熔煉,然后繼續(xù)加熱至760℃~780℃;加入高熔點(diǎn)Dy、Nd、Gd、Ni、Fe、Cu、La、Er(以Al-Er合金形式加入)、Zr(以Al-Zr合金形式加入)等合金元素,并用攪拌棒輕輕攪拌,靜置20min以上;
(2)待合金完全熔化后將合金溶液降溫至750℃~760℃利用旋轉(zhuǎn)噴吹和Ar(N2)進(jìn)行精煉,精煉時(shí)間為15~20min,然后靜置20min后扒渣,然后合金溶液繼續(xù)降溫至700℃~720℃待用;
(3)然后加入Sn、Ga、In等低熔點(diǎn)合金元素,待合金熔化后在坩堝底部進(jìn)行輕輕攪拌使其成分均勻一致;
(4)檢測(cè)合金成分,成分合格后待澆注;
(5)將檢驗(yàn)合格的鋁合金熔體繼續(xù)升溫至720℃~730℃,然后澆注到半連續(xù)鑄錠機(jī)結(jié)晶器中,結(jié)晶器尺寸為Φ250mm,具體鑄造工藝為澆注溫度720℃~730℃,鑄造速度80mm/min~100mm/min,冷卻強(qiáng)度3.5m3/h。
(6)將上述制備的鎂合金鑄錠在510℃等溫加熱24h進(jìn)行均勻化處理,然后空冷;
(7)將上述鎂合金鑄錠車去表面的氧化表皮,截去鑄錠首尾部分,然后在480℃等溫加熱1h~2h,然后放入擠壓模具進(jìn)行擠壓變形,模具預(yù)熱溫度200℃~250℃,根據(jù)產(chǎn)品設(shè)計(jì)要求擠壓成Φ65mm~Φ150mm棒料;
(8)將上述Φ65mm的棒料加工成Φ60mm的壓裂球。
(9)將上述產(chǎn)品進(jìn)行510℃×2h+260℃×16h~24h熱處理;產(chǎn)品的力學(xué)性能為抗拉強(qiáng)度≥380MPa,伸長率≥6%,抗壓強(qiáng)度≥420MPa,100℃1%-15%的KCl溶液中降解速率為800-1200mg/cm2/Day。
(10)根據(jù)產(chǎn)品需求,對(duì)上述加工成品進(jìn)行陽極氧化處理或直接使用。
實(shí)施例8
按以下合金成分配比進(jìn)行原料配置:Gd:8%~10%;Y:1%~2%;Zn:0.8%~1%;Zr:0.4%;Ga:1.5%~1.8%;In:0.1%~0.3%;Ni:0.5%;Cu:0.2%,F(xiàn)e:0.1%;Al:0.5%;Sn:0.1%;Ca:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%,其余Mg。其工藝按如下進(jìn)行:
(1)首先將純Mg、Al、Zn、Ca加熱到660℃~700℃,在Ar+0.2%SF6保護(hù)下進(jìn)行熔煉,然后繼續(xù)加熱至760℃~780℃;加入高熔點(diǎn)Gd、Y、Ni、Fe、Cu、La、Er(以Al-Er合金形式加入)、Zr(以Al-Zr合金形式加入)等合金元素,并用攪拌棒輕輕攪拌,靜置20min以上;
(2)待合金完全熔化后將合金溶液降溫至750℃~760℃利用旋轉(zhuǎn)噴吹和Ar(N2)進(jìn)行精煉,精煉時(shí)間為15~20min,然后靜置20min后扒渣,然后合金溶液繼續(xù)降溫至700℃~720℃待用;
(3)然后加入Sn、Ga、In等低熔點(diǎn)合金元素,待合金熔化后在坩堝底部進(jìn)行輕輕攪拌使其成分均勻一致;
(4)檢測(cè)合金成分,成分合格后待澆注;
(5)將檢驗(yàn)合格的鋁合金熔體繼續(xù)升溫至720℃~730℃,然后澆注到半連續(xù)鑄錠機(jī)結(jié)晶器中,結(jié)晶器尺寸為Φ300mm,具體鑄造工藝為澆注溫度720℃~730℃,鑄造速度80mm/min~100mm/min,冷卻強(qiáng)度3m3/h。
(6)將上述制備的鎂合金鑄錠在520℃等溫加熱24h進(jìn)行均勻化處理,然后空冷;
(7)將上述鎂合金鑄錠車去表面的氧化表皮,截去鑄錠首尾部分,然后在480℃等溫加熱1h~2h,然后放入擠壓模具進(jìn)行擠壓變形,模具預(yù)熱溫度200℃~250℃,根據(jù)產(chǎn)品設(shè)計(jì)要求擠壓成Φ65mm~Φ150mm棒料、Φ95/Φ40mm管料、40mm~60mm×200mm的板材;
(8)將上述Φ65mm的棒料加工成Φ60mm的壓裂球,將Φ95/Φ40mm的管料按設(shè)計(jì)尺寸加工成壓裂球座,將上述40mm~60mm×200mm的板材加工成智能降解氣舉閥。
(9)將上述產(chǎn)品進(jìn)行530℃×2h+300℃×16h~24h熱處理;產(chǎn)品的力學(xué)性能為抗拉強(qiáng)度≥400MPa,伸長率≥5%,抗壓強(qiáng)度≥420MPa,100℃1%-15%的KCl溶液中降解速率為800-1600mg/cm2/Day。
(10)根據(jù)產(chǎn)品需求,對(duì)上述加工成品進(jìn)行陽極氧化處理或直接使用。
實(shí)施例9
按以下合金成分配比進(jìn)行原料配置:作為優(yōu)選,所述鎂合金中各元素的質(zhì)量百分含量為:Nd:2%;Ce:0.3%;Zn:6%;Al:2%;Zr:0.4%;Ga:1.2%;In:0.5%;Ni:0.1%;Cu:0.2%,F(xiàn)e:0.1%;Sn:0.1%;Ca:0.1%;La:0.01%;Er:0.01%;Mg余量。
工藝按如下進(jìn)行:
(1)首先將純Mg、Al、Zn、Ca加熱到660℃~700℃,在Ar+0.2%SF6保護(hù)下進(jìn)行熔煉,然后繼續(xù)加熱至760℃~780℃;加入高熔點(diǎn)Ce、Nd、Ni、Fe、Cu、La、Er(以Al-Er合金形式加入)等合金元素,并用攪拌棒輕輕攪拌,靜置20min以上;
(2)待合金完全熔化后將合金溶液降溫至750℃~760℃利用旋轉(zhuǎn)噴吹和Ar(N2)進(jìn)行精煉,精煉時(shí)間為15~20min,然后靜置20min后扒渣,然后合金溶液繼續(xù)降溫至700℃~720℃待用;
(3)然后加入Sn、Ga、In等低熔點(diǎn)合金元素,待合金熔化后在坩堝底部進(jìn)行輕輕攪拌使其成分均勻一致;
(4)檢測(cè)合金成分,成分合格后待澆注;
(5)采用擠壓鑄造工藝鑄造,澆注溫度700℃~720℃,模具溫度為250℃~350℃,壓強(qiáng)為160~180MPa,保壓時(shí)間為2min,可以直接制備出智能降解錨定工具近成形毛坯,然后少量加工制備成產(chǎn)品;
(6)將上述產(chǎn)品進(jìn)行460℃×2h+180℃×20h熱處理;產(chǎn)品的力學(xué)性能為抗拉強(qiáng)度≥280MPa,伸長率≥7%,抗壓強(qiáng)度≥310MPa,100℃1%-15%的KCl溶液中降解速率為1600-2000mg/cm2/Day。
(7)根據(jù)產(chǎn)品需求,對(duì)上述加工成品進(jìn)行陽極氧化處理或直接使用。
該發(fā)明提供的智能降解鎂合金材料可用于以下一些產(chǎn)品,但不局限于以下一些產(chǎn)品,本發(fā)明可應(yīng)用于需要類似材料特性的產(chǎn)品。
(1)智能降解壓裂球
將本發(fā)明制備的智能降解鎂合金材料通過機(jī)加工或直接鑄造制備出Φ20mm~Φ150mm的球形,用于油氣藏井下工具用壓裂球,施工時(shí)按從小到大順序投入,消除了卡球風(fēng)險(xiǎn),無需回收或鉆磨作業(yè),大大提高了常規(guī)儲(chǔ)層和非常規(guī)儲(chǔ)層的壓裂作業(yè)效率。可降解鋁合金壓裂球降解的副產(chǎn)品為微米級(jí)粉末,不會(huì)影響返排和油氣生產(chǎn)。
(2)智能降解氣舉閥
將本發(fā)明提供的智能降解鎂合金材料通過設(shè)計(jì)加工成智能降解氣舉閥,試壓階段智能氣舉閥作為Dummy閥使用,之后可降解塞在鹽水中降解(10小時(shí)~3天),臨時(shí)Dummy閥變?yōu)長ive閥進(jìn)行氣舉施工。
(3)智能降解球座
將本發(fā)明提供的智能降解鎂合金材料通過設(shè)計(jì)加工應(yīng)用于油氣藏開采壓裂球座、油套管壓力測(cè)試、封隔器坐封和壓裂滑套。以壓裂滑套為例,壓裂滑套先于壓裂球(同一尺寸)下至井內(nèi),對(duì)于球和球座可設(shè)定不同的降解速率,實(shí)現(xiàn)同時(shí)完全降解,為后續(xù)作業(yè)提供全通徑通道。
(4)智能降解孔槍組件
將本發(fā)明提供的智能降解鎂合金材料通過設(shè)計(jì)加工應(yīng)用于藥型罩等射孔槍組件,產(chǎn)生的碎屑在射孔孔眼中遇水基液體即可完全降解。目前的射孔彈包括小孔徑深穿透、大孔徑淺穿透和大孔徑深穿透3種類型,與前2種射孔彈相比,大孔徑深穿透射孔彈爆炸后產(chǎn)生的較多碎屑滯留在孔眼中會(huì)堵塞孔隙,從而嚴(yán)重影響產(chǎn)能。
(5)智能降解錨定工具
將本發(fā)明提供的智能降解鎂合金材料通過設(shè)計(jì)加工應(yīng)用于錨定工具??ㄍ呤欠飧羝鳌蛉退﹀^等錨定工具的關(guān)鍵部件,必要時(shí)需要鉆磨,但時(shí)間長、卡鉆風(fēng)險(xiǎn)大。智能降解材料制備錨定工具卡瓦可延遲降解,解決鉆磨難題。
(6)智能降解壓裂套管
將本發(fā)明提供的智能降解鎂合金材料通過設(shè)計(jì)加工應(yīng)用于降解壓裂套管。套管水平井多級(jí)分段壓裂需要多次干預(yù)作業(yè),如逐級(jí)射孔或開啟固井滑套,則極大地降低了施工效率。若將套管在地面預(yù)射孔,用高強(qiáng)度可降解材料制成塞安裝在孔中,則固井過程中可作為流體流失的屏障,智能降解塞遇鹽水延遲降解后露出孔眼即可進(jìn)行壓裂施工。