專利名稱：一種催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法。
背景技術(shù)：
1，4_ 二氫吡啶類化合物構(gòu)成了一類重要的鈣離子通道調(diào)節(jié)劑，具有治療心率失調(diào)的作用。而9-芳基多氫吖啶類衍生物具有1，4_ 二氫吡啶環(huán)結(jié)構(gòu)，具有重要的生理活性，是合成多種藥物的中間體。因此，研究該類化合物的制備成為許多化學(xué)工作者普遍關(guān)注的問(wèn)題。酸性離子液體，特別是制備簡(jiǎn)單、對(duì)水和空氣均穩(wěn)定的布朗斯特酸性離子液體，由于其具有綠色無(wú)污染、對(duì)有機(jī)和無(wú)機(jī)化合物具有良好的溶解性、分布均勻的酸性位點(diǎn)、易于產(chǎn)物進(jìn)行分離及可循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn)而被應(yīng)用在9-芳基多氫吖啶類衍生物的制備中。比如王春等以含有咪唑結(jié)構(gòu)的酸性離子液體[Bmim]HS04(3-甲基_1_ 丁基咪唑硫酸氫鹽)作為催化劑，以芳香醛、1，3-環(huán)己二酮衍生物和醋酸銨為原料，在乙醇溶劑中回流2-3小時(shí)，可較高產(chǎn)率地合成9-芳基多氫吖啶類衍生物(酸性離子液體催化合成9-芳基多氫吖啶衍生物，化學(xué)研究與應(yīng)用，2007，19(7):809-812)。為了提高酸性離子液體的酸度，進(jìn)而降低它的使用量和循環(huán)使用中的損失量，另外，為了降低離子液體的制備費(fèi)用，同時(shí)提高離子液體的可降解性，方東等以含有一個(gè)磺酸根和一個(gè)硫酸氫根的多烷基季銨鹽酸性離子液體作為催化劑，在水相中可有效地催化芳香醛(脂肪醛)、芳香胺和1，3-環(huán)己二酮衍生物生成一系列的多氫吖啶衍生物，其中酸性離子液體可不經(jīng)處理重復(fù)使用(降解型離子液體清潔催化多氫吖啶衍生物的合成，CN 101914060A)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在 于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的酸性離子液體催化劑使用量和循環(huán)使用中流失量均很大的缺點(diǎn)，而提供一種以酸度較高的雙磺酸根酸性離子液體作催化劑，產(chǎn)品純度和產(chǎn)率均很高的催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法。本發(fā)明所使用的雙磺酸根酸性離子液體催化劑的結(jié)構(gòu)式為:
權(quán)利要求
1.一種催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法，其特征在于，所述制備9-芳基多氫吖啶衍生物的反應(yīng)中芳香醛、1，3_環(huán)己二酮衍生物與醋酸銨的摩爾比為1:2 3:3 5，雙磺酸根酸性離子液體催化劑的摩爾量是所用芳香醛的3 8%，反應(yīng)溶劑無(wú)水乙醇的用量為物料總質(zhì)量的6(Γ90%，回流反應(yīng)3 7h，反應(yīng)壓力為一個(gè)大氣壓，反應(yīng)后冷卻，抽濾，濾渣用95%乙醇重結(jié)晶、真空干燥后得到純9-芳基多氫吖啶衍生物； 所述雙磺酸根酸性離子液體催化劑結(jié)構(gòu)式為:
2.如權(quán)利要求1所述的一種催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法，其特征在于，所述的芳香醛為苯甲醛、2-氯苯甲醛、4-羥基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-氯苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-溴苯甲醛中的任一種。
3.如權(quán)利要求1所述的一種催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法，其特征在于，所述的1，3-環(huán)己二酮衍生物為1，3-環(huán)己二酮或5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮。
4.如權(quán)利要求1所述的一種催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法，其特征在于，所述制備反應(yīng)結(jié)束后的濾液水相中含有的雙磺酸根酸性離子液體催化劑可不經(jīng)處理重復(fù)使用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法，屬于有機(jī)化工技術(shù)領(lǐng)域。制備9-芳基多氫吖啶衍生物的反應(yīng)中芳香醛、1，3-環(huán)己二酮衍生物與醋酸銨的摩爾比為12~33~5，雙磺酸根酸性離子液體催化劑的摩爾量是所用芳香醛的3~8%，反應(yīng)溶劑無(wú)水乙醇的用量為物料總質(zhì)量的60~90%，回流反應(yīng)3~7h，反應(yīng)壓力為一個(gè)大氣壓，反應(yīng)后冷卻，抽濾，濾渣用95%乙醇重結(jié)晶、真空干燥后得到純9-芳基多氫吖啶衍生物。濾液中含有的雙磺酸根酸性離子液體催化劑及少量未反應(yīng)完的原料，可不經(jīng)處理重復(fù)使用。本發(fā)明與其它制備方法相比，具有催化活性高、催化劑用量少、催化劑可以循環(huán)使用、整個(gè)過(guò)程簡(jiǎn)單方便等特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07D219/06GK103193707SQ20131013545
公開日2013年7月10日 申請(qǐng)日期2013年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月18日
發(fā)明者岳彩波, 吳勝華 申請(qǐng)人:安徽工業(yè)大學(xué)