采用酸催化劑進行水解和酯化反應(yīng)的制作方法
【專利摘要】從一種季銨鹽和提供氫供體化合物的反離子中得到的離子液體被用作一種酸催化劑，用于水解一種有機羧酸酯以及酯化一種羧酸和一種醇。
【專利說明】采用酸催化劑進行水解和酯化反應(yīng)
[0001]領(lǐng)域
[0002]本發(fā)明涉及一種在酸催化劑和離子液體中有機羧酸與有機羧酸酯相互轉(zhuǎn)化的工藝。
[0003]背景
[0004]例如，粘性熔融鹽就是一種離子液體，呈液態(tài)或低于環(huán)境溫度。在過去二十年，離子液體體系在作為溶劑、共溶劑和催化劑的多項應(yīng)用中，因具有多種引人矚目及有用的特性和用途，已得到深入使用。在電化學(xué)、化合物的合成、染料、電池、燃料電池、光伏設(shè)備、電沉積工藝、半導(dǎo)體清潔、熱解、氣化和涉及纖維素溶解應(yīng)用等眾多領(lǐng)域，離子液體體系已成功取代了傳統(tǒng)的分子溶劑。
[0005]用離子液體取代傳統(tǒng)的分子酸催化劑的需求起因于發(fā)展環(huán)保性工藝的迫切要求。離子液體表現(xiàn)出非常低的蒸氣壓或零蒸氣壓，因此，不同于傳統(tǒng)的分子溶劑，離子液體不會產(chǎn)生任何蒸氣。
[0006]現(xiàn)有的知識:
[0007]美國專利5892124公開了季銨或季磷鎗基離子液體，其通式為Q+A_，其中A_表示各種陰離子，包括四氯鋁酸鹽和三氯鋅酸鹽，并針對戴阿德爾(Dies-Alder)反應(yīng)，公開了離子液體體系的可行性。
[0008]美國專利6573405公開了通過式R1R2R3R4+Nl的季銨化合物(或其中的兩個或多個混合物)與鋅、錫或鐵的鹵化物(或其中的兩個或多個混合物)反應(yīng)，形成季銨基離子化合物，并公開了從膽堿鹽酸鹽和氯化鋅中得到的首選離子化合物，旨在應(yīng)用于電化學(xué)、電沉積、電致變色和金屬氧化物的溶解、電池以及戴阿德爾反應(yīng)。
[0009]另一項美國專利7183433公開了從式RiR2R3R4N+X.的季銨化合物(或其中的兩個或多個混合物)與尿素反應(yīng)得到的季銨基離子化合物，如膽堿鹽酸鹽與尿素反應(yīng)。類似地，還嘗試用具體的氫供體化合物(選自羧酸、酰胺、醚、酯、醛、酮、醇以及碳水化合物)來合成式R1R2R3R4N+X-的季銨化合物的離子液體。式R1R2R3R4N+X-的季銨化合物中的陰離子為氯化物、硝酸鹽和四硼酸。上述美國專利還公開了通過隨對稱胺鹽改變陰離子的陰離子X_效應(yīng)。
[0010]用離子交換樹脂來水解烷基酯，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯，旨在產(chǎn)生甲醇和乙酸。此類水解反應(yīng)是平衡反應(yīng)，如果不脫除反應(yīng)中形成的醇，反應(yīng)不會繼續(xù)。因此，反應(yīng)中形成的醇將隨反應(yīng)物一起，以共沸物的形式被連續(xù)脫除。這會造成每批混合物的轉(zhuǎn)化率不高。而且，還需要高溫，才能連續(xù)脫除反應(yīng)過程中形成的醇。
[0011]采用離子交換樹脂水解烷基酯的反應(yīng)已在多個專利文件中有報告，如中國專利1343649、中國專利1377873，中國專利1380273，中國專利2536587，中國專利101130482，中國專利1927792，中國專利101012162，中國專利101306981，中國專利101348415，中國專利101186575，中國專利101209955，中國專利101244982，中國專利101704733，中國專利101481293和韓國專利100888065、日本專利53031608,日本專利56007739,日本專利59036631，日本專利10139716，日本專利2007210980，英國專利687902，英國專利826240，以及美國專利2002/0183549、2008/0128262和2010/0041919。在所有上述此類專利/專利應(yīng)用中，采用離子交換樹脂水解烷基酯的反應(yīng)器構(gòu)造各式各樣，如固定床、反應(yīng)式精餾塔，反應(yīng)溫度范圍為50-150°C，旨在通過連續(xù)回流式精餾，使反應(yīng)得以繼續(xù)。
[0012]眾所周知，酯化醇類和羧酸類以生成相關(guān)的烷基酯的反應(yīng)是在酸催化劑中進行。采用陽離子交換樹脂以促使酯化反應(yīng)的報告很多。但很少有工藝使用無機酸，而大多數(shù)都使用硫酸和有機催化劑，如磷酸、對甲苯磺酸等。有時也采用酸性無機催化劑。先有技術(shù)中酯化醇的方法是在50-150°C的溫度范圍內(nèi)進行。酯化反應(yīng)是平衡反應(yīng)，因此，非常希望脫除其中一種產(chǎn)物，使反應(yīng)得以繼續(xù)，從而提高轉(zhuǎn)化率。
[0013]在歐洲專利0087870、美國專利2719166、美國專利3014066，美國專利4435595，美國專利4481146，美國專利4939294，美國專利5430178，美國專利5518699，美國專利5998658，美國專利4939294，美國專利5430178，美國專利5518699，美國專利5998658，美國專利6028215,美國專利6458992，美國專利6693123和美國專利2006/0041162中報告的酯化反應(yīng)包括高溫反應(yīng)，旨在取得可接受的單次轉(zhuǎn)化率，結(jié)果導(dǎo)致大回流比。
[0014]但是，迄今所報告的反應(yīng)存在許多缺點，包括需要高溫條件以及不環(huán)保。
[0015]因此，感覺需要開發(fā)一種新的酸催化劑體系，用于水解有機羧酸酯類以及酯化醇類和有機羧酸類，既有成本效益又環(huán)保。
[0016]發(fā)明目的:
[0017]本發(fā)明的一個目的是，提供一種在酸催化劑和離子液體中進行有機羧酸與有機羧酸酯相互轉(zhuǎn)化的工藝。
[0018]本發(fā)明的另一個目的是，提供一種具有高轉(zhuǎn)化率的有機羧酸與有機羧酸酯相互轉(zhuǎn)化的工藝
[0019]本發(fā)明還有另外一個目的，就是提供一種在低溫下有機羧酸與有機羧酸酯相互轉(zhuǎn)化的工藝
[0020]本發(fā)明還有另外一個目的，就是提供一種成本效益好的有機羧酸與有機羧酸酯相互轉(zhuǎn)化的工藝
[0021]本發(fā)明再有一個目的，就是提供一種環(huán)保的有機羧酸與有機羧酸酯相互轉(zhuǎn)化的工藝
[0022]定義:
[0023]在本說明書中使用時，以下詞語和短語一般具有下面闡明的含義，除非其在文中使用時另有注明。
[0024]本文所使用的短語“離子流體”是指一種制備的溶劑化物，通過溶解氫供體化合物與季銨鹽的混合物，在原位形成的一種離子化合物。
[0025]發(fā)明概述:
[0026]根據(jù)本發(fā)明，提供了一種有機羧酸與有機羧酸酯相互轉(zhuǎn)化的工藝，所述工藝包括:
[0027]溶解等摩爾量的一種氫供體化合物和一種季銨鹽于一種介質(zhì)中，該介質(zhì)含有選自包括第一種醇和水的一組液體中的至少一種，旨在獲得含有一種原位產(chǎn)生的離子化合物的離子流體；以及執(zhí)行選自包括以下一組步驟中的至少一個反應(yīng)步驟:
[0028]a將一種有機羧酸酯添加到該離子流體中進行水解，并在20-100°C的溫度范圍內(nèi)持續(xù)攪拌；以及[0029]b將一種有機羧酸和第二種醇添加到該離子流體中進行酯化，并在20-50°C的溫度范圍內(nèi)持續(xù)攪拌。
[0030]通常，第一種醇與第二種醇相同。
[0031]通常，在方法步驟b中，不會添加第二種醇到離子流體中。
[0032]但是，第一種醇與第二種醇可以相同。
[0033]通常，氫供體化合物選自包括對甲苯磺酸、草酸、馬來酸、甲磺酸和酒石酸的一組化合物。
[0034]通常，季銨鹽是膽堿鹽酸鹽。
[0035]通常，醇選自包括甲醇、乙醇、異丙醇和正丁醇的一組醇中的至少一種。
[0036]通常，有機羧酸選自包括乙酸、丙酸和丁酸的一組羧酸中的至少一種。
[0037]通常，有機羧酸酯選自包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸戊酯和乙酸己酯的一組酯中的至少一種。
[0038]通常，有機羧酸酯與水的比例按摩爾比范圍表示為1:1-1:10。
[0039]通常，有機羧酸 與醇的比例按摩爾比范圍表示為0.1:2-2:0.1。
[0040]通常，在方法步驟a中，有機羧酸酯的水解是在有機羧酸酯的共沸溫度下進行。
[0041]通常，在方法步驟b中，酯化反應(yīng)首選在20_50°C的溫度范圍內(nèi)進行。
[0042]發(fā)明詳述:
[0043]本發(fā)明設(shè)想了一種有機羧酸與有機羧酸酯在酸催化劑中相互轉(zhuǎn)化的工藝，該酸催化劑以離子流體的形式存在。
[0044]通過氫鍵連接帶有陰陽離子的離子化合物，據(jù)報具有超分子結(jié)構(gòu)組織(參閱:Oliver-Bourbigou, H.等人報告于《Applied Catalysis》A卷:總第 373 期，第 1-56 頁，2010年；Deetlefs, m.等人報告于((Physical Chemistry))期刊 B 卷第 110 期，第 12055-12061頁；Canongia Lopez, J.N.和 Padua, A.A.H.報告于《Physical Chemistry》期刊 B 卷第 110期，第3330-3335頁，2006年)。由氫鍵網(wǎng)絡(luò)所形成的連續(xù)微域結(jié)構(gòu)似乎有利于酸催化反應(yīng)。
[0045]在先有技術(shù)中，發(fā)現(xiàn)較大量地制備深度低共熔離子化合物的方法令人乏味。生成的離子化合物性質(zhì)極粘，生成離子化合物的工藝不僅耗時，而且需要高溫。
[0046]本發(fā)明用于制備離子流體的離子化合物從季銨鹽和氫供體化合物中得到。
[0047]根據(jù)本發(fā)明的一個方面，這樣的離子化合物被用作酸催化劑。通常，采用與季銨化合物一起加熱氫供體化合物的方法來合成深度低共熔混合物形式的離子化合物。
[0048]根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，提供了一種有機羧酸與有機羧酸酯相互轉(zhuǎn)化的工藝，其中采用離子流體作為酸催化劑。
[0049]根據(jù)本發(fā)明，用作酸催化劑的離子流體是采用一種簡單的工藝在低溫下制備，從而克服了先有技術(shù)報告中制備離子化合物相關(guān)的缺陷。
[0050]通常，制備離子流體和在制備的離子流體中有機羧酸與有機羧酸酯相互轉(zhuǎn)化的工藝按以下方式進行:
[0051]在第一方面，本發(fā)明提供了一種水解反應(yīng)，將一種有機羧酸酯水解成相關(guān)的烷基醇和羧酸；以及
[0052]在第二方面，本發(fā)明提供了一種酯化反應(yīng)，將一種有機羧酸和一種烷基醇酯化成相關(guān)的有機羧酸酯。[0053]本發(fā)明中有機羧酸與有機羧酸酯相互轉(zhuǎn)化的工藝是在一種酸催化劑中進行，該酸催化劑是原位產(chǎn)生的離子流體。
[0054]將等摩爾量的氫供體化合物和季銨鹽溶解于一種介質(zhì)中，并持續(xù)攪拌，得到一種含有原位產(chǎn)生的離子化合物的離子流體。
[0055]根據(jù)本發(fā)明的該介質(zhì)含有選自包括第一種醇和水的一組液體中的至少一種。
[0056]本發(fā)明在水解有機羧酸酯時，用于溶解氫供體化合物和季銨鹽的介質(zhì)可以是醇或水，首選水。
[0057]將一種有機羧酸酯添加到從季銨鹽和氫供體化合物中得到的離子流體中，旨在獲得一種反應(yīng)混合物。 [0058]根據(jù)本發(fā)明，有機羧酸酯選自包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸戊酯和乙酸己酯的一組酯中的至少一種。
[0059]有機羧酸酯與水的比例按摩爾比范圍表示為1:1-1:10。
[0060]本發(fā)明的發(fā)明人研究了溫度對有機羧酸酯在原位產(chǎn)生的離子流體中進行水解速
率的影響。
[0061]根據(jù)本發(fā)明，有機羧酸酯在原位產(chǎn)生的離子流體中進行水解的溫度范圍為20-100。。。
[0062]一組有機羧酸酯的水解實驗是在20_30°C的溫度范圍內(nèi)進行，而另一組實驗是在相關(guān)的有機羧酸酯的共沸溫度下進行。
[0063]根據(jù)本發(fā)明的一個實施例，水解有機羧酸酯是在20_50°C的溫度范圍內(nèi)進行。
[0064]根據(jù)本發(fā)明的另一個實施例，水解有機羧酸酯是在有機羧酸酯的共沸溫度下進行。
[0065]乙酸甲酯與甲醇形成共沸物，乙酸甲酯/甲醇的沸點是53.40C。因此，一組乙酸甲酯的水解實驗涉及在26°C下水解，而另一組實驗涉及在原位產(chǎn)生的離子流體中和在55°C(乙酸甲酯的共沸溫度)下水解。
[0066]類似于乙酸甲酯的水解，乙酸乙酯、乙酸異丙酯和乙酸正丁酯的水解也是在兩種不同的溫度下進行。一組實驗是在室溫(首選25-27°C)下，而另一組實驗是在相關(guān)的有機羧酸酯的共沸溫度下和在原位產(chǎn)生的離子流體中進行。
[0067]通常，乙酸乙酯、乙酸異丙酯和乙酸正丁酯進行水解的共沸溫度分別為70°C、80°C和 100。。。
[0068]正丁醇的水解只能在其共沸溫度下進行，因為在室溫下，正丁醇在水中的混溶性可以忽略不計，但在100°c溫度下會增大很多。
[0069]反應(yīng)完成后，反應(yīng)混合物有待進行產(chǎn)物解析。
[0070]有機羧酸酯在室溫(首選25_27°C)和在有機羧酸酯的共沸溫度下進行水解的數(shù)據(jù)列于本說明書的表1-表11中。
[0071]從本說明書的表1、表2和表3所提供的比較數(shù)據(jù)清楚地顯示，乙酸甲酯在原位產(chǎn)生的離子流體中進行水解反應(yīng)的速率快于在僅存在酸的介質(zhì)中進行的水解反應(yīng)(參閱:表3)。
[0072]有機羧酸酯在室溫(首選25_27°C)下和在原位產(chǎn)生的離子流體中進行水解反應(yīng)的速率快于在僅存在酸的介質(zhì)中進行的水解反應(yīng)。但有時在前一種情況中，發(fā)現(xiàn)最終的轉(zhuǎn)化率減少。在室溫下，反應(yīng)物和產(chǎn)物同時存在于液相中，強酸性離子液體的存在有利于可逆反應(yīng)，從而減少了最終的轉(zhuǎn)化率(參閱本說明書的表1和表3)。
[0073]根據(jù)本發(fā)明，乙酸甲酯在55°C (乙酸甲酯的共沸溫度)下和在從對甲苯磺酸和膽堿鹽酸鹽中得到的原位產(chǎn)生的離子流體中，會在30分鐘內(nèi)達到轉(zhuǎn)化平衡，而乙酸甲酯在對甲苯磺酸中進行的水解反應(yīng)會在60分鐘內(nèi)達到轉(zhuǎn)化平衡。
[0074]有機羧酸酯在其相關(guān)的共沸溫度下和在原位產(chǎn)生的離子流體中進行水解反應(yīng)的速率比在僅存在有機酸的介質(zhì)中進行的水解反應(yīng)高很多。在共沸溫度下，較低沸點的產(chǎn)物通過與有機羧酸酯形成一種共沸物而保持為蒸氣相，因此，連續(xù)脫除蒸氣形式的產(chǎn)物有利于反應(yīng)繼續(xù)。
[0075]乙酸乙酯、乙酸異丙酯和乙酸正丁酯在離子流體酸催化劑和僅存在酸的介質(zhì)中以及在室溫(首選25-27 °C )和共沸溫度下進行水解反應(yīng)的數(shù)據(jù)列于本說明書的表4-表11中。
[0076]根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了在離子流體酸催化劑中，有機羧酸與醇的酯化反應(yīng)。
[0077]類似于在有機羧酸酯的水解過程中離子流體產(chǎn)生的方法步驟，通過在一種介質(zhì)中溶解等摩爾量的氫供體化合物和季銨鹽，在原位產(chǎn)生用于酯化有機羧酸和醇的離子流體酸催化劑。
[0078]根據(jù)本發(fā)明的該介 質(zhì)含有選自包括水和第一種醇的一組液體中的至少一種。
[0079]根據(jù)本發(fā)明，在酯化的方法步驟中的介質(zhì)首選第一種醇。
[0080]將有機羧酸化合物和第二種醇添加到獲得的離子流體中，并在20_30°C的溫度范圍內(nèi)和大氣壓下持續(xù)攪拌。
[0081]根據(jù)本發(fā)明的一個實施例，第一種醇和第二種醇相同。
[0082]根據(jù)本發(fā)明的另一個實施例，第一種醇與第二種醇可以不同。
[0083]根據(jù)本發(fā)明，如果在溶解的方法步驟中所使用的第一種醇與酯化的方法步驟中所使用的第二種醇相同，那么，在酯化的方法步驟中，不會將第二種醇添加到離子流體中。
[0084]根據(jù)本發(fā)明，醇選自包括甲醇、乙醇、異丙醇和正丁醇的一組醇中的至少一種。
[0085]根據(jù)本發(fā)明，有機羧酸選自包括乙酸、丙酸和丁酸的一組羧酸中的至少一種。
[0086]添加有機羧酸化合物后，將所獲得的反應(yīng)混合物維持預(yù)定的溫度并持續(xù)攪拌，直到取得平衡條件。
[0087]根據(jù)本發(fā)明的一個實施例，酯化反應(yīng)的方法步驟首選在25_27°C的溫度范圍內(nèi)進行。
[0088]根據(jù)本發(fā)明，有機羧酸與醇的比例按摩爾比范圍表示為0.1:2-2:0.1。
[0089]將有機羧酸和醇酯化成相關(guān)的有機羧酸酯是在僅存在有機酸的介質(zhì)中進行，其壓力和溫度條件與在離子流體中酯化有機羧酸和醇維持的條件相同。
[0090]在原位產(chǎn)生的離子流體和在僅存在有機酸的介質(zhì)中酯化有機羧酸和醇的分析數(shù)據(jù)列于本說明書的表12 -表19中。
[0091]從表12 -表19中所提供的數(shù)據(jù)清楚地顯示，兩種情況(即在原位產(chǎn)生的離子流體中和在僅存在有機酸的介質(zhì)中進行酯化反應(yīng))的平衡轉(zhuǎn)化率均較高。
[0092]但有時在離子流體酸催化劑中進行酯化反應(yīng)的速率會更快，如在從草酸、馬來酸和酒石酸中得到的離子流體中進行乙醇酯化反應(yīng)的情況(參閱:本說明書的表14和表15)。[0093]對于異丙醇的情況，在原位產(chǎn)生的離子流體中對比在僅存在酸化合物中進行的酯化反應(yīng)，其轉(zhuǎn)化率會高很多(參閱:本說明書的表16和表17)。
[0094]酯化有機羧酸和醇無需高溫條件，便能取得高轉(zhuǎn)化率。兩種反應(yīng)物與催化劑在一起時的混溶性是在26°C下取得高平衡轉(zhuǎn)化率的理由之一。
[0095]有時，兩種情況都具有較快的平衡轉(zhuǎn)化率，而無論是否存在離子流體，因為一種酸催化劑體系消除了使用傳統(tǒng)的酸催化劑體系的缺陷。
[0096]對于在原位產(chǎn)生的離子流體酸催化劑中酯化有機羧酸和醇的情況，所取得的平衡轉(zhuǎn)化率消除了對復(fù)雜反應(yīng)精餾塔的需求，從而減少了資金和運營投入。
[0097]根據(jù)本發(fā)明，氫供體化合物選自包括甲磺酸、對甲苯磺酸、草酸、馬來酸和酒石酸的一組化合物。 [0098]本發(fā)明所使用的季銨鹽是膽堿鹽酸鹽。
[0099]根據(jù)本發(fā)明，在適當?shù)慕橘|(zhì)中離子流體在原位形成這一事實，已通過在一種適當?shù)慕橘|(zhì)中氫供體化合物的溶解性提高而得到確認。例如，草酸在25°C時在水中的溶解度為14%，而在膽堿鹽酸鹽中可提高到30%。此現(xiàn)象清楚地表明，在25°C時，通過氫鍵形成的離子化合物提高了草酸的溶解度。否則，需要將水溫提高到大約40-45°C，才能在水中溶解30%的草酸。
[0100]本發(fā)明的發(fā)明人驚訝地發(fā)現(xiàn)，通過本發(fā)明的工藝獲得的產(chǎn)品完全不含任何殘留酸。這就消除了在析出產(chǎn)品之前中和反應(yīng)混合物的需求，如同現(xiàn)有工藝所要求那樣。
[0101]現(xiàn)參閱以下非限定性示例，對本發(fā)明做進一步說明:
[0102]示例I:
[0103]將對甲苯磺酸的一水合物(PTSA)、一種氫供體化合物(5.7克)和膽堿鹽酸鹽(4.2克)按等摩爾比添加到17毫升水中，并持續(xù)攪拌以制備離子流體。往制備的離子流體中添加15毫升乙酸甲酯，旨在獲得反應(yīng)混合物，反應(yīng)在26°C下進行。反應(yīng)完成后，反應(yīng)混合物中解析出反應(yīng)產(chǎn)物。乙酸甲酯轉(zhuǎn)化成乙酸和甲醇，所取得的轉(zhuǎn)化率為53.4%。
[0104]示例 2_5:
[0105]用不同的氫供體替換PTSA后，遵循例I的步驟。詳情提供于表1中。
[0106]表1:在26°C下用離子化合物水解乙酸甲酯
[0107]
【權(quán)利要求】
1.一種有機羧酸與有機羧酸酯相互轉(zhuǎn)化的工藝，所述工藝包括: 溶解等摩爾量的一種氫供體化合物和一種季銨鹽于一種介質(zhì)中，該介質(zhì)含有選自包括第一種醇和水的一組液體中的至少一種，旨在獲得含有一種原位產(chǎn)生的離子化合物的離子流體；以及執(zhí)行選自包括以下一組步驟中的至少一個反應(yīng)步驟: a將一種有機羧酸酯添加到該離子流體中進行水解，并在20-100°C的溫度范圍內(nèi)持續(xù)攪拌；以及 b將一種有機羧酸和第二種醇添加到該離子流體中進行酯化，并在20-50°C的溫度范圍下持續(xù)攪拌。
2.在權(quán)利要求1所述的工藝中，第一種醇與第二種醇相同。
3.在權(quán)利要求1所述的工藝中，第一種醇與第二種醇不相同。
4.在權(quán)利要求1和2所述的工藝中，第二種醇并未添加到方法步驟b中的離子流體中。
5.在權(quán)利要求1所述的工藝中，氫供體化合物選自包括對甲苯磺酸、草酸、馬來酸、甲磺酸和酒石酸的一組化合物。
6.在權(quán)利要求1所述的工藝中，季銨鹽是膽堿鹽酸鹽。
7.在權(quán)利要求2和3所述的工藝中，醇選自包括甲醇、乙醇、異丙醇和正丁醇的一組醇中的至少一種。
8.在權(quán)利要求1所述的工藝中，有機羧酸選自包括乙酸、丙酸和丁酸的一組羧酸中的至少一種。
9.在權(quán)利要 求1所述的工藝中，有機羧酸酯選自包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸戊酯和乙酸己酯的一組酯中的至少一種。
10.在權(quán)利要求1所述的工藝中，有機羧酸酯與水的比例按摩爾比范圍表示為1:1-1:10。
11.在權(quán)利要求1所述的工藝中，有機羧酸與醇的比例按摩爾比范圍表示為0.1:2-2:0.1。
12.在權(quán)利要求1所述的工藝中，在方法步驟a中，有機羧酸酯的水解是在有機羧酸酯的共沸溫度下進行。
13.在權(quán)利要求1所述的工藝中，在方法步驟b中，酯化反應(yīng)首選在25-27°C的溫度范圍內(nèi)進行。
【文檔編號】C07C69/02GK103649037SQ201280025615
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2012年5月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月27日
【發(fā)明者】帕萬庫馬爾·阿杜里, 帕拉蘇·維拉·厄帕瑞, 烏代·拉特納帕爾希, 曼格斯·薩哈爾卡 申請人:瑞來斯實業(yè)有限公司