一種單塔逆流超臨界非催化連續(xù)的酯化工藝方法
【技術(shù)領(lǐng)域】 [0001] ：本發(fā)明涉及一種單塔逆流超臨界非催化連續(xù)生產(chǎn)脂肪酸混合酯的酯化 工藝方法。更具體地講，本發(fā)明涉及利用油脂或脂肪酸及其混合物為原料，在低碳醇甲醇 (或乙醇或丙醇或丁醇）超臨界狀態(tài)下，采取單酯化反應(yīng)塔逆流運行、非催化劑作用、連續(xù) 操作方式，進行酯化化學(xué)反應(yīng)的工藝技術(shù)制備方法來生產(chǎn)脂肪酸酯混合物等油脂可再生生 物質(zhì)燃油和衍生物精細化工產(chǎn)品。
[0002]
【背景技術(shù)】：隨著油脂化工可再生生物質(zhì)新能源行業(yè)在我國乃至世界突飛猛進地發(fā) 展，相對邊緣又極具高科技含量和高附加值的油脂下游衍生物精細化工產(chǎn)業(yè)價值鏈-脂肪 酸甲酯或乙酯甚至丙酯、丁酯，脂肪酸甲酯現(xiàn)已作為可再生生物質(zhì)新能源替代普通燃油，脂 肪酸乙酯、丙酯、丁酯也是用途廣泛又精細的油脂衍生物化工產(chǎn)品，未來它們具有"金礦"的 巨大潛能，正受到世界有關(guān)國家政府的高度關(guān)注和各投融資家的青睞。目前，利用油脂或脂 肪酸及其混合物為原料生產(chǎn)脂肪酸甲酯的工藝技術(shù)方法主要有：溶劑稀釋法、熱裂解法、微 乳化法、生物酶發(fā)酵法、酯交換或醇解酯化法等，而生產(chǎn)脂肪酸乙酯甚至丙酯、丁酯的工藝 技術(shù)至今還很少或還是空白，實踐證明：其中較為理想的工藝技術(shù)方法是在常壓或加壓和 一定溫度條件下，并在酸性或堿性或生物酶催化劑作用下，將油脂或脂肪酸及其混合物與 低碳甲醇進行酯交換或醇解酯化反應(yīng)生成脂肪酸甲酯混合物即生物柴油，同時副產(chǎn)有高附 加值的丙三醇。但此類工藝方法存在不足，如：原料要求苛刻、流程復(fù)雜，連續(xù)性較差，安全 操作可靠性差，檢維修不安全與方便，開停車較頻繁且開車時中控中間品合格時間較長，主 物料轉(zhuǎn)化率和酯化率較低，生產(chǎn)成本較高，生產(chǎn)負荷彈性小，能耗高，生產(chǎn)效率較低，廢液排 放多造成二次污染環(huán)境等缺點，且無法解決酯化反應(yīng)過程中低碳醇與油脂不相溶性的技術(shù) 難題，反應(yīng)傳熱傳質(zhì)差，影響反應(yīng)速度和酯化效果，并且產(chǎn)品品質(zhì)差，后續(xù)工序再處理與回 收困難。酯化和加氫化學(xué)法是目前世界脂肪酸甲酯生產(chǎn)的主要工藝方法，技術(shù)相對可靠，其 中相關(guān)專利商有德國的LURGI公司、Amadeus公司，加拿大的INC公司、BIO-X公司、Axens 公司，芬蘭的Neste Oil公司等；而采用此類工藝技術(shù)方法生產(chǎn)脂肪酸乙酯丙酯甚至丁酯 的專利報道很少或還空白。目前，我國以動植物油及其下腳料為原料生產(chǎn)脂肪酸甲酯混合 物即生物柴油，其產(chǎn)品的使用性能達到德國DIN E51606標準和國家標準《柴油機燃料調(diào)和 用生物柴油（BDlOO)》（GB/T20828-2007);而脂肪酸乙酯、丙酯、丁酯產(chǎn)品的用途也十分邊 緣精細，還需要廣泛推廣與應(yīng)用，而相關(guān)產(chǎn)品標準尚待研究制定；本發(fā)明人通過長期對以動 植物油脂或脂肪酸及其混合物為原料，生產(chǎn)可再生、清潔、綠色、環(huán)保的脂肪酸甲酯混合物 等生物燃油的工藝技術(shù)不斷探索研究和運用實踐，通過對現(xiàn)代邊緣油脂衍生物行業(yè)的國際 先進技術(shù)和一系列相關(guān)引進技術(shù)或裝置二十多年的消化吸收與改進，通過對現(xiàn)有各種酯化 工藝技術(shù)的優(yōu)劣對比，根據(jù)其行業(yè)發(fā)展需要并考慮國內(nèi)諸多相關(guān)企業(yè)現(xiàn)有裝置生產(chǎn)負荷較 低和技術(shù)水平不高且參差不齊，并未真正實現(xiàn)建設(shè)初期的預(yù)想目標和效用，況且脂肪酸酯 產(chǎn)品已不能滿足當(dāng)今市場的需求，開發(fā)和發(fā)展高附加值、高科技含量和高回報的脂肪酸酯 及其相關(guān)衍生物產(chǎn)品已勢在必行，因此，推廣應(yīng)用單塔逆流超臨界非催化連續(xù)生產(chǎn)脂肪酸 酯混合物的酯化新工藝技術(shù)方法就顯得十分必要和迫切！利用油脂及其衍生物制備可再 生生物燃油和精細化工產(chǎn)品競爭的實質(zhì)就是：工藝技術(shù)先進性和原料多樣化的競爭；本發(fā) 明對以油脂或脂肪酸及其混合物為原料酯化生產(chǎn)脂肪酸酯的工藝技術(shù)進行了一次革命，將 酯化工藝技術(shù)提高到一個新臺階、新水平，對開發(fā)利用油脂衍生物精制品所需采取的蒸餾、 分餾及分子蒸餾新技術(shù)有著積極的現(xiàn)實的促進意義。

【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0003] 本發(fā)明的目的：填補以油脂或脂肪酸及其混合物為原料生產(chǎn)脂肪酸酯混合物的國 內(nèi)和國際空白，解決現(xiàn)有傳統(tǒng)酯化工藝技術(shù)缺陷或不足，如：生產(chǎn)連續(xù)性較差，能耗較高，操 作復(fù)雜且不穩(wěn)定，安全檢維修困難和開停車較頻繁且開車時中控中間品合格時間較長，安 全可操作性較差，主物料轉(zhuǎn)化率和酯化率較低，生產(chǎn)運行成本較高，生產(chǎn)效率較低，生產(chǎn)負 荷彈性小，廢液排放多，且無法解決酯化反應(yīng)過程中低碳醇和油脂不相溶的技術(shù)難題，反應(yīng) 傳熱傳質(zhì)差，影響反應(yīng)速度和酯化效果，產(chǎn)品質(zhì)量差，后續(xù)工序再處理與回收困難。為此，本 發(fā)明提供了一種單塔逆流超臨界非催化連續(xù)生產(chǎn)脂肪酸酯混合物的酯化工藝技術(shù)方法與 生產(chǎn)流程，為盡早服務(wù)于社會，應(yīng)盡快組織推廣與實施應(yīng)用。
[0004] 本發(fā)明的技術(shù)方案：
[0005] 本發(fā)明與現(xiàn)有傳統(tǒng)酯化化學(xué)法工藝技術(shù)的比較：現(xiàn)有傳統(tǒng)酯化化學(xué)法制備脂肪酸 甲酯具有以下缺陷或不足：反應(yīng)溫度較高、工藝操作復(fù)雜，安全可操作性差，反應(yīng)過程醇過 量系數(shù)太大，后續(xù)工藝回收與處理過程繁雜，能耗高，原料優(yōu)劣嚴重影響脂肪酸甲酯產(chǎn)出率 和酯化率及酯化品質(zhì)，中間粗品純化復(fù)雜，難于回收與精制，副產(chǎn)物難于去除，使用酸、堿催 化劑產(chǎn)生大量的廢水、廢堿、廢酸液排放易對環(huán)境造成二次污染，且堿性催化劑要求原料必 須是精制毛油，導(dǎo)致制造成本高。因此，目前原料多樣化和提高轉(zhuǎn)化率和酯化率、降低制造 成本是脂肪酸甲酯能否實現(xiàn)工業(yè)化和推廣應(yīng)用的關(guān)鍵。在現(xiàn)有酯化工藝技術(shù)中，酯化反應(yīng) 設(shè)備一般采用兩個或三個串聯(lián)的固定床酯化反應(yīng)器來分離丙三醇以改變反應(yīng)體系平衡，串 聯(lián)的每個酯化反應(yīng)器排出的丙三醇和粗酯通過閃蒸脫醇后再精制與回收，過量醇一般通過 常壓回收塔冷卻回收后再入工藝系統(tǒng)重復(fù)利用，為擴大生產(chǎn)能力，企業(yè)常采取雙或多系統(tǒng) 聯(lián)運生產(chǎn)方式。
[0006] 本發(fā)明的工藝技術(shù)原理：油脂或脂肪酸及其混合物與甲醇（或乙醇或丙醇或丁 醇）在超臨界狀態(tài)條件下生成脂肪酸甲脂（或乙酯或丙酯或丁酯）、水、丙三醇等：
[0015] (說明：以上"-R"為飽和的或不飽和的烷基，可相同也可不同，低碳醇主要SC1-C4醇）
[0016] 本發(fā)明的主要生產(chǎn)工藝過程：原料油預(yù)處理，酯化反應(yīng)，低碳醇回收與再利用，glj 產(chǎn)物丙三醇回收精制，粗酯純化精制等。
[0017] 本發(fā)明的主要工藝操作和設(shè)計條件：
[0018] 1)主要工藝操作條件：甲醇超臨界酯化操作壓力P = 8. 1-8. 5Mpa (乙醇 為6. 2-6. 6Mpa，丙醇、丁醇為5. 2-5. 6Mpa);甲醇、乙醇超臨界酯化操作溫度T = 240-250°C (丙醇為 265-270°C，丁醇為 287-290°C )。
[0019] 2)主要設(shè)計條件：采用甲醇、乙醇介質(zhì)的酯化反應(yīng)塔設(shè)備設(shè)計壓力Pd = 10. 0-12. OMPa，設(shè)計溫度
[0020] Td = 260-280 °C ;采用丙醇、丁醇介質(zhì)的酯化反應(yīng)塔設(shè)備設(shè)計壓力Pd = 8. 0-10.0 MPa，設(shè)計溫度
[0021] Td = 300-320°C ;單個酯化反應(yīng)塔的容積可設(shè)計為15-75m3， =26000-36000mm 范圍。
[0022] 本發(fā)明的工藝技術(shù)流程敘述：預(yù)先將原料油儲罐101/1/2的油脂預(yù)熱至40-60°C， 經(jīng)栗219/1/2入脫膠預(yù)處理工序DEGUMMING-PREMENT進行前置預(yù)處理后，送入原料油中轉(zhuǎn) 計量罐102,再經(jīng)栗201入脫水閃蒸器119脫水氣后，直接經(jīng)栗202入油脂柱塞栗203/1/2 加壓至8. 1-8. 5MPa (乙醇酯化6. 2-6. 6MPa，丙醇和丁醇酯化5. 2-5. 6MPa)，也可根據(jù)生產(chǎn) 需要先入脫水原料油暫存罐103后再經(jīng)栗202入油脂柱塞栗203/1/2,送入原料油預(yù)熱器 301/1預(yù)熱至150-180°C，再經(jīng)油加熱器301/2/3加熱到酯化反應(yīng)溫度240-250°C (丙醇 265-270°C，丁醇287-290°C )后入單個酯化反應(yīng)塔1的頂部，低碳醇從原料儲罐區(qū)106/1/2 經(jīng)栗209/1/2入低碳醇中間罐114,再經(jīng)醇回流栗204/1/2或醇給料栗204/3送入低碳醇 柱塞栗205/1/2加壓至8. 1-8. 5MPa(乙醇為6. 2-6. 6Mpa，丙醇和丁醇為5. 2-5. 6MPa)，再 栗入低碳醇預(yù)熱器302/1預(yù)熱至120-150°C，經(jīng)低碳醇過熱器302/2/3加熱至酯化溫度 240-250°C (丙醇為265-270°C，丁醇為287-290°C)后，分別從酯化反應(yīng)塔1的中下部、中部 和中上部進入，可根據(jù)酯化反應(yīng)效率情況，調(diào)整各進入部位的醇加入量，從而使油脂和低碳 醇在酯化反應(yīng)塔1內(nèi)完成單塔逆流超臨界非催化連續(xù)酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)結(jié)束并分析檢測 系統(tǒng)酸值在〇. 8mgK0H/g以下判定合格后，高溫粗脂肪酸酯從塔1低排出先與原料油在加熱 器301/1換熱后入第一級脫醇閃蒸器111，再經(jīng)栗206入第二級脫醇器112,在借助酯化反 應(yīng)塔1頂排出的少部分先經(jīng)低碳醇氣液緩沖分離器116的高溫高壓醇蒸汽作動力汽源的噴 射器501進一步脫醇后，經(jīng)栗207先經(jīng)粗酯冷卻器305冷卻到60°C以下后送入粗酯中間儲 罐118待精制純化處理，底部連續(xù)或間歇排出的粗丙三醇進入閃蒸脫醇器120后經(jīng)栗210/1 入粗丙三醇中間儲罐104/3,再經(jīng)栗212入粗丙三醇儲罐104/1/2分離靜置后，送入后序粗 丙三醇精制純化處理或進一步深加工為其它丙三醇衍生物產(chǎn)品，而從酯化反應(yīng)塔1頂部排 出的未反應(yīng)完全的過量高溫高壓低碳醇汽，大部分先經(jīng)高溫高壓氣液緩沖分離器116后入 低碳醇預(yù)熱器302/1回收熱量，少部分醇送入脫醇噴射器501作動力汽源后再入低碳醇回 收總管匯集，同時操作中從酯化反應(yīng)塔1頂放空管線排出的低碳醇高溫高壓蒸汽經(jīng)過氣液 緩沖分離器117后也送入噴射器501作補充動力汽源，第一級降壓閃蒸器111頂部排出的 低碳醇汽先經(jīng)冷卻器304冷卻分離液態(tài)殘留物后進入脫醇噴射器501與第二級脫醇器112 頂部排出的汽醇一起匯集入低碳醇回收匯集總管，再入低碳醇氣液分離器113分離夾帶的 油、酯、丙三醇等殘液后，入低碳醇常壓回收塔2以回收再利用低碳醇，粗脂肪酸酯中間罐 118和粗脂肪酸酯儲罐105/1/2的粗酯，必要時先經(jīng)預(yù)處理（脫酸、脫皂）后再進行后工序 通過高真空蒸餾、分餾（壓力〇· 05-0. 30Kpa，溫度180-290°c )或分子蒸餾技術(shù)去除微量丙 三醇和輕餾分后精制提純，其精制酯純度超過99.0%，產(chǎn)率接近100%，制得的精脂肪酸酯 混合物，品質(zhì)優(yōu)良，無色或淡黃棕色透明液體，既可單離精制作日用精細化學(xué)品用，也可單 獨作生物燃油用，同時與其它普通燃油也可混用。
[0023] 本發(fā)明的酯化工藝技術(shù)特點：單酯化反應(yīng)塔，低碳醇超臨界狀態(tài)，不使用任何催 化劑，工藝介質(zhì)逆流均一相反應(yīng)體系，傳熱傳質(zhì)高效，油/醇較高，反應(yīng)速度快，進料負荷控 制酯化率，脫醇采取兩級降壓閃蒸器并借助系統(tǒng)本身高壓高溫醇蒸汽作噴射器動力源，脫 醇效果徹底，粗酯質(zhì)量高，常壓醇回收塔系統(tǒng)采用了獨特的降膜蒸發(fā)器循環(huán)加熱，系統(tǒng)加熱 即可采取低壓蒸汽也可采取有機導(dǎo)熱油加熱，系統(tǒng)熱能逐級利用和匹配，醇回收利用充分， 節(jié)能降耗效果顯著；同時，本發(fā)明解決了低碳醇與油脂或脂肪酸不相溶的技術(shù)難題并使之 成為均相一個體系，原料轉(zhuǎn)化率和酯化率提高，可加工高酸值油脂和脂肪酸及其混合工藝 介質(zhì)，生產(chǎn)效率高，操作運行和檢維修費用低，避免了采用均相催化劑如檸檬酸、濃硫酸、氫 氧化鈉或甲醇鈉工藝所需的多次中和、洗滌步驟，產(chǎn)污少或無，副產(chǎn)物丙三醇純度高，可達 95 %以上，深加工丙三醇衍生物容易；連續(xù)操作性強，安全可靠性和自動化程度高，低碳醇 入塔加料操作方式靈便，充分利用了從塔底排出的粗酯與進塔前的原料油預(yù)熱，從塔頂排 出的過量低碳醇與進塔前的低碳醇換熱，以實現(xiàn)系統(tǒng)熱能的有效綜合利用與回收，酯化后 的酯粗品可通過高真空蒸餾、分餾或分子蒸餾技術(shù)去除微量丙三醇和輕餾分后得以精制提 純，其純度超過99. 0 %，產(chǎn)率接近100%，品質(zhì)優(yōu)良，用途廣泛，既可單離精制作日用精細化 學(xué)品，也可單獨作生物柴油替代普通燃油，還可與普通燃油混用，本發(fā)明酯化工藝技術(shù)推廣 和實施應(yīng)用價值高，前景可觀。
[0024] 本發(fā)明的工藝技術(shù)路線選擇和生產(chǎn)方法：
[0025] 本發(fā)明的原料路線和生產(chǎn)方法：采取多樣化原料，重點考慮高品質(zhì)精制植物油脂； 生產(chǎn)方法采用單塔、逆流、超臨界、非催化、連續(xù)生產(chǎn)脂肪酸酯混合物的酯化工藝技術(shù)，后續(xù) 工序主要采用先進的高真空降膜再沸器蒸餾、分餾及分子蒸餾技術(shù)。目前，生產(chǎn)脂肪酸甲酯 的酯化工藝技術(shù)五花八門，原料多樣化，有常壓的也有加壓的，有間歇的也有連續(xù)的，有催 化劑有的沒有，但生產(chǎn)脂肪酸酯混合物產(chǎn)品總的要求和趨向是采用安全、經(jīng)濟、高效的非催 化連續(xù)甚至是超臨界酯化工藝技術(shù)。
[0026] 本發(fā)明的酯化工藝技術(shù)來源：本發(fā)明通過發(fā)明人二十多年來對以動植物油脂為原 料生產(chǎn)油化產(chǎn)品，如脂肪酸、脂肪酸甲酯、脂肪醇系列及其下游衍生物和副產(chǎn)品的工藝技術(shù) 不斷地探索和生產(chǎn)實踐應(yīng)用、研究與總結(jié)，同時，對現(xiàn)有本行業(yè)國際先進技術(shù)和引進技術(shù)或 裝置的多年消化吸收與改進創(chuàng)新，發(fā)明人已具備了利用本發(fā)明酯化工藝技術(shù)開發(fā)建設(shè)脂肪 酸酯混合物的技術(shù)實力和豐富經(jīng)驗。
[0027] 本發(fā)明的工藝技術(shù)路線選擇：多原料油預(yù)處理+++單塔逆流超臨界非催化連續(xù)酯 化反應(yīng)+++高真空蒸餾或分餾或分子蒸餾+++副產(chǎn)品高真空蒸餾回收與深加工。
[0028] 根據(jù)生產(chǎn)經(jīng)營和發(fā)展需要，本發(fā)明的工藝技術(shù)路線選擇也可是：多原料油預(yù)處理 +++單塔逆流高壓非催化連續(xù)水解反應(yīng)和單塔逆流超臨界非催化連續(xù)酯化反應(yīng)+++高真空 蒸餾或分餾或分子蒸餾+++副產(chǎn)品高真空蒸餾回收與深加工。這樣，建立起一套多功能的 生產(chǎn)裝置，即可生產(chǎn)脂肪酸也可生產(chǎn)脂肪酸酯，根據(jù)市場行情需要，適時進行多功能裝置產(chǎn) 品的生產(chǎn)調(diào)整與優(yōu)化。
[0029] 本發(fā)明的有關(guān)引進技術(shù)和設(shè)備說明：本發(fā)明不存在引進技術(shù)和設(shè)備，完全采取自 主研發(fā)的相關(guān)先進工藝和設(shè)備技術(shù)進行設(shè)計，系國產(chǎn)化樣板酯化工藝技術(shù)流程。
[0030] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點和有益效果：
[0031] 本發(fā)明的有益和技術(shù)經(jīng)濟效果
[0032] (1)本發(fā)明的一種單塔逆流超臨界非催化連續(xù)生產(chǎn)脂肪酸混合酯的酯化工藝技術(shù) 方法，填補了以油脂或脂肪酸及其混合物為原料生產(chǎn)脂肪酸乙酯、丙酯、丁酯混合物的國內(nèi) 或國際空白。本發(fā)明的生產(chǎn)工藝流程精簡，傳熱傳質(zhì)高效，油/醇比高，反應(yīng)速度快，原料轉(zhuǎn) 化率和酯化率高，脫醇效果徹底，粗酯中間品和最終產(chǎn)品品質(zhì)優(yōu)良，低碳醇回收系統(tǒng)采用了 獨特高效的降膜蒸發(fā)器，確保了低碳醇系統(tǒng)操作穩(wěn)定，熱能和醇回收充分，節(jié)能降耗效果顯 著。
[0033] (2)本發(fā)明解決了低碳醇與油脂或脂肪酸不相溶的技術(shù)難題并使之成為均相一個 體系。
[0034] (3)本發(fā)明的工藝技術(shù)方法，可加工高酸值油脂和脂肪酸及其混合物，生產(chǎn)效率 高，生產(chǎn)操作運行和檢維修費用降低，工藝過程產(chǎn)污少或無，副產(chǎn)物純度高，操作連續(xù)性強， 安全可靠性好，自動化水平高，低碳醇入塔加料操作方式靈便，系統(tǒng)熱能回收利用科學(xué)合理 和高效。
[0035] (4)后序精制提純脂肪酸酯產(chǎn)品純度和產(chǎn)出率高，品質(zhì)優(yōu)良，用途廣泛，既可用于 日用精細化工，也可單獨作生物柴油替代普通燃油，也可與普通燃油混用，極具推廣和實施 應(yīng)用價值，使用前景可觀。
[0036] (5)本發(fā)明的脂肪酸酯及其衍生物系列產(chǎn)品，可出口創(chuàng)匯，為國家增加外匯收入。
[0037] (6)本發(fā)明的酯化工藝技術(shù)方法，可帶動同行業(yè)的工藝技術(shù)革命，提高油脂可再生 生物能源及其衍生物行業(yè)的整體技術(shù)水平，該行業(yè)的快速發(fā)展又必將帶動油脂及其下游衍 生品的發(fā)展，從而對可再生生物質(zhì)能源利用和經(jīng)濟建設(shè)具有重要的現(xiàn)實和經(jīng)濟意義。
[0038] (7)本發(fā)明有利于利用油脂及其衍生物為原料生產(chǎn)脂肪酸酯新能源產(chǎn)品的建設(shè)單 位綜合優(yōu)勢的發(fā)揮，可建設(shè)多功能裝置，根據(jù)市場需求生產(chǎn)適銷對路的產(chǎn)品，有利于現(xiàn)有單 位擴能技改和挖潛耗，有效降低生產(chǎn)制造成本，經(jīng)濟效益明顯，同時，也可以生產(chǎn)制備脂肪 酸酯為圓點，建立相關(guān)集群產(chǎn)業(yè)。
[0039] (8)本發(fā)明的酯化工藝技術(shù)方法，先進、安全、經(jīng)濟、可靠，系低碳經(jīng)濟，節(jié)能減排， 資源綜合利用的環(huán)保型高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化項目，可得到政府的相關(guān)政策和資金的支持。
[0040] (9)本發(fā)明的酯化工藝技術(shù)方法，完全采取自主開發(fā)，設(shè)備設(shè)施完全國產(chǎn)化，不引 進國外技術(shù)和設(shè)備裝置，大大降低了項目投資成本和費用。
[0041] (10)本發(fā)明的酯化工藝技術(shù)方法，對后序精制純化生產(chǎn)高純度脂肪酸酯的工藝技 術(shù)提供了可靠的保證條件和技術(shù)支持，也為高真空蒸餾精制純化副產(chǎn)品丙三醇及其深加工 的工藝技術(shù)提供了保證，從而可生產(chǎn)生物醫(yī)藥級和軍供丙三醇及其衍生物產(chǎn)品，大大增強 了生產(chǎn)脂肪酸酯的產(chǎn)業(yè)價值鏈和高附加值。
【附圖說明】：
[0042] -種單塔逆流超臨界非催化連續(xù)的酯化工藝流程圖圖例說明：
[0043] 1-酯化反應(yīng)塔2-低碳醇回收塔3-低碳醇尾吸塔101/1/-2-原料油儲罐 102-原料油中轉(zhuǎn)計量罐103-脫水原料油暫存罐104/1/2/3-粗丙三醇儲罐及中間儲 罐105/1/2-粗脂肪酸酯儲罐106/1/2-低碳醇儲罐201-脫水油進料栗202-脫水油出 料栗203/1/2-油脂柱塞栗204/1/2/3-低碳醇回流栗和給料栗205/1/2-低碳醇柱塞栗 206-脫醇粗酯給料栗207/1/2-脫醇粗酯輸送栗208-低碳醇回收塔循環(huán)栗209/1/2-低 碳醇輸送栗210/1-粗丙三醇脫醇中轉(zhuǎn)栗211-低碳醇尾洗出料栗212-粗丙三醇出 料栗213/214-臨時備用栗215/1/2系統(tǒng)循環(huán)冷卻水栗216/1/2-系統(tǒng)導(dǎo)熱油循環(huán)栗 219/1/2-原料油送料栗301/1-原料油預(yù)熱器301/2/3-原料油加熱器302/1-低碳醇預(yù) 熱器302/2/3-低碳醇過熱器303-脫水冷凝器304-低碳醇汽冷凝器305-粗酯冷凝器 306-低碳醇回收塔降膜蒸發(fā)器307/1/2-低碳醇前冷卻器308-低碳醇后冷卻器309-低 碳醇尾氣冷卻器111-第一級脫醇閃蒸器112-第二級脫醇器113-低碳醇氣液分離器 114-低碳醇中間儲罐115-回收塔釜加熱器116-出料醇氣液緩沖分離器117-放空醇氣 液緩沖分離器118-粗酯中間罐119-原料油脫水器120-粗丙三醇閃蒸器121-粗丙三醇 觀測槽211/1-低碳醇尾吸槽211