專利名稱：通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種提高生物油品質(zhì)的方法，特別涉及一種通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法。
背景技術(shù)：
石油、天然氣、煤炭等傳統(tǒng)能源是不可再生能源，其廣泛使用所引起的溫室效應(yīng)及酸雨問(wèn)題，會(huì)引發(fā)森林減退，生物物種多樣性降低等一系列生態(tài)環(huán)境問(wèn)題。生物質(zhì)能源作為僅次于傳統(tǒng)三大能源的第四大能源，具有原料來(lái)源豐富、清潔可再生等突出優(yōu)點(diǎn)，對(duì)其進(jìn)行開(kāi)發(fā)研究成為各國(guó)解決能源及環(huán)境危機(jī)的重點(diǎn)。生物質(zhì)通過(guò)快速熱解制取的生物油是一種液體燃料，它易儲(chǔ)存，易運(yùn)輸，能量密度高且使用方便，在各國(guó)得到了高度重視。但由于快速熱裂解過(guò)程并未達(dá)到熱力學(xué)平衡，所得·生物油物理化學(xué)性質(zhì)很不穩(wěn)定，在儲(chǔ)存過(guò)程中其成分之間會(huì)發(fā)生聚合、酯化、醚化等老化反應(yīng)，導(dǎo)致其含水量及黏度增加，易發(fā)生相分離。目前已經(jīng)有多種提高生物油穩(wěn)定性的方法，例如催化加氫，催化酯化，乳化，水蒸氣重整等。其中，生物油催化酯化成本較低，操作簡(jiǎn)單，國(guó)內(nèi)外有很多學(xué)者在此方面進(jìn)行了研究。然而，現(xiàn)有研究催化酯化反應(yīng)的報(bào)道均采用過(guò)量甲醇(一般為油醇質(zhì)量比為1:2)，而過(guò)量甲醇條件下的研究結(jié)果對(duì)生物油規(guī)?；瘧?yīng)用指導(dǎo)意義不大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的生物油穩(wěn)定性差，黏度和含水率隨儲(chǔ)存時(shí)間大幅度增加，生物油催化酯化必須采用過(guò)量甲醇等不足，提供一種通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法。本發(fā)明的方法通過(guò)乙酸和甲醇的模型反應(yīng)得到生物油催化酯化反應(yīng)的優(yōu)化條件，反應(yīng)不需要復(fù)雜的設(shè)備，且催化劑可以回收利用；然后將生物油和適量甲醇在優(yōu)化條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)得到的酯化生物油灰分和密度下降，熱值提高；含水率和黏度下降，穩(wěn)定性提高；并且生物油內(nèi)有機(jī)酸轉(zhuǎn)化成了酯類物質(zhì)。此外,本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，對(duì)提高生物油品質(zhì)效果較好，并對(duì)生物油大規(guī)模應(yīng)用具有積極的指導(dǎo)作用。本發(fā)明是在以往的研究基礎(chǔ)上，采用甲醇作為反應(yīng)物，陽(yáng)離子交換樹(shù)脂CD550作為催化劑(該催化劑催化活性強(qiáng)，易分離且可回收利用)，利用Design軟件按Box-Behnken方法設(shè)計(jì)試驗(yàn)方案，在優(yōu)化方案條件下進(jìn)行生物油和甲醇的催化酯化反應(yīng)。該方法可以降低生物油的密度和灰分，提高其熱值；同時(shí)，能降低其含水率和運(yùn)動(dòng)黏度；此外，還可以提高生物油內(nèi)酯類成分的含量。文獻(xiàn)檢索結(jié)果表明，未見(jiàn)有報(bào)道采用CD650作為催化劑催化酯化生物油與甲醇的反應(yīng)，也未見(jiàn)有報(bào)道利用Design軟件以Box-Behnken方法設(shè)計(jì)模型反應(yīng)并對(duì)結(jié)果進(jìn)行優(yōu)化。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明涉及一種通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法，其特征在于，以陽(yáng)離子交換樹(shù)脂CD650為催化劑，進(jìn)行生物油和甲醇的催化酯化反應(yīng)，制得酯化生物油。
優(yōu)選地，所述生物油為在流化床反應(yīng)器中稻草秸桿快速熱裂解所得的生物油，熱裂解溫度為600°C。優(yōu)選地，所述甲醇的添加量為占所述生物油重量的10wt%。優(yōu)選地，所述催化酯化反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度95°C，反應(yīng)時(shí)間180min，催化劑添加量占所述甲醇和所述生物油內(nèi)有機(jī)酸總重的20wt%。優(yōu)選地，所述甲醇與所述生物油中羧酸基團(tuán)物質(zhì)的摩爾比為1:1。優(yōu)選地，所述催化酯化反應(yīng)的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和催化劑添加量的優(yōu)化方案是 通過(guò)三因素Box-Behnken方法設(shè)計(jì)甲醇和乙酸的模型反應(yīng)試驗(yàn),利用Design軟件分析試驗(yàn)結(jié)果從而獲得的，所述三因素為反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和催化劑添加量。優(yōu)選地，所述優(yōu)化方案的獲得具體包括如下步驟A、設(shè)計(jì)試驗(yàn)方案采用Design軟件設(shè)計(jì)Box-Behnken三因素試驗(yàn)方案，目標(biāo)函數(shù)為乙酸轉(zhuǎn)化率；B、模型反應(yīng)取摩爾比為1:1的甲醇和乙酸作為反應(yīng)溶液加入容器中，按步驟A設(shè)定的催化劑添加量加入陽(yáng)離子交換樹(shù)脂CD650，攪拌，在步驟A設(shè)定的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間下進(jìn)行反應(yīng)；C、計(jì)算乙酸轉(zhuǎn)化率反應(yīng)結(jié)束后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行酸堿滴定，計(jì)算乙酸轉(zhuǎn)化率；D、獲得優(yōu)化方案利用Design軟件分析試驗(yàn)結(jié)果，得到預(yù)測(cè)最大乙酸轉(zhuǎn)化率及對(duì)應(yīng)的試驗(yàn)條件；在所得試驗(yàn)條件下進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)，驗(yàn)證有效，對(duì)應(yīng)試驗(yàn)條件即為優(yōu)化方案；驗(yàn)證無(wú)效，則重新進(jìn)入步驟A。優(yōu)選地，所述步驟A中，設(shè)定的試驗(yàn)方案中三因素及因素水平分別為反應(yīng)溫度45 95°C，反應(yīng)時(shí)間60 180min，催化劑添加量占反應(yīng)溶液總重的5 20wt% ;試驗(yàn)取5個(gè)中心點(diǎn),共計(jì)17次試驗(yàn)。優(yōu)選地，所述步驟B中，甲醇與乙酸，均為分析純，純度規(guī)格彡99. 5%。優(yōu)選地，所述步驟C中，NaOH,為分析純，純度規(guī)格彡99. 5%。優(yōu)選地，所述步驟C中，乙酸轉(zhuǎn)化率的計(jì)算公式為乙酸轉(zhuǎn)化率=(1-V/VQ) X 100%,其中，Vtl為反應(yīng)初始溶液消耗NaOH溶液的體積，V為反應(yīng)結(jié)束溶液消耗NaOH溶液的體積。優(yōu)選地，所述步驟D中，所述驗(yàn)證試驗(yàn)為在所述所得試驗(yàn)條件下進(jìn)行模型反應(yīng)試驗(yàn)，試驗(yàn)獲得的實(shí)際乙酸轉(zhuǎn)化率與所述預(yù)測(cè)最大乙酸轉(zhuǎn)化率誤差在±1%之間，即驗(yàn)證有效。優(yōu)選地，所述步驟D獲得的優(yōu)化方案為反應(yīng)溫度95°C，反應(yīng)時(shí)間180min，陽(yáng)離子交換樹(shù)脂⑶650添加量占反應(yīng)溶液總重的20wt%。本發(fā)明具有如下有益效果I、本發(fā)明的方法不需要復(fù)雜的設(shè)備，操作方法簡(jiǎn)單；2、制得的酯化生物油與原始生物油相比，灰分和密度下降，熱值提高；酯化生物油含水率下降，運(yùn)動(dòng)黏度和運(yùn)動(dòng)黏度增長(zhǎng)率下降；此外，生物油內(nèi)有機(jī)酸轉(zhuǎn)換成了酯類物質(zhì)，品質(zhì)得到極大的改善；3、制得的酯化生物油在25°C下儲(chǔ)存3個(gè)月，沒(méi)有發(fā)生變質(zhì)，穩(wěn)定性得到提高。


通過(guò)閱讀參照以下附圖對(duì)非限制性實(shí)施例所作的詳細(xì)描述，本發(fā)明的其它特征、目的和優(yōu)點(diǎn)將會(huì)變得更明顯圖I為本發(fā)明的催化酯化反應(yīng)試驗(yàn)裝置圖，其中，I為球形冷凝管,2為三口燒瓶,3為玻璃塞,4為轉(zhuǎn)子,5為水浴鍋,6為恒溫磁力攪拌器。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。以下實(shí)施例將有助于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進(jìn)一步理解本發(fā)明，但不以任何形式限制本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)指出的是，對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)。這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。 實(shí)施例I本實(shí)施例的通過(guò)催化酯化反應(yīng)提高生物油品質(zhì)的方法，是以陽(yáng)離子交換樹(shù)脂CD650為催化劑，進(jìn)行生物油和適量甲醇的催化酯化反應(yīng)，制得酯化生物油。其中，生物油為在流化床反應(yīng)器中稻草秸桿快速熱裂解所得的生物油，熱裂解溫度為600°C。本實(shí)施例通過(guò)三因素(反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和催化劑添加量)Box-Behnken方法設(shè)計(jì)甲醇和乙酸的模型反應(yīng)試驗(yàn)，利用Design軟件分析試驗(yàn)結(jié)果從而獲得優(yōu)化方案。具體步驟如下第一步,采用Design軟件設(shè)計(jì)Box-Behnken三因素(反應(yīng)時(shí)間、催化劑的添加量、反應(yīng)溫度)試驗(yàn)方案。設(shè)定的三因素及其因素水平分別為反應(yīng)溫度45 95°C，反應(yīng)時(shí)間60 180min，催化劑添加量占反應(yīng)溶液總重的5 20wt%，所述反應(yīng)溶液為甲醇和乙酸。試驗(yàn)取5個(gè)中心點(diǎn)，共計(jì)17次試驗(yàn)。第二步，在圖I所示的裝置中進(jìn)行模型反應(yīng)，取16g甲醇與30g乙酸加入裝有球形冷凝管I的三口燒瓶2，按照第一步設(shè)定的催化劑添加量加入陽(yáng)離子交換樹(shù)脂CD650，打開(kāi)恒溫磁力攪拌裝置6，調(diào)節(jié)合適的轉(zhuǎn)子4轉(zhuǎn)速進(jìn)行攪拌，在第一步設(shè)定的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間下進(jìn)行反應(yīng)。該反應(yīng)溫度可通過(guò)打開(kāi)三口燒瓶2側(cè)口玻璃塞3，用水銀溫度計(jì)測(cè)量得到；該反應(yīng)溫度是通過(guò)水浴鍋5的加熱溫度進(jìn)行調(diào)節(jié)的。第三步，反應(yīng)結(jié)束后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行酸堿滴定，計(jì)算乙酸轉(zhuǎn)化率。用Design軟件對(duì)結(jié)果進(jìn)行模型擬合，符合二次函數(shù)。各因素的二次函數(shù)擬合曲線均為增函數(shù)，因此，當(dāng)反應(yīng)溫度為95°C，反應(yīng)時(shí)間為180min，催化劑的量占甲醇和乙酸的混合溶液的20wt%時(shí)，乙酸轉(zhuǎn)化率最高。用Design軟件對(duì)試驗(yàn)進(jìn)行預(yù)測(cè)，在上述條件下，預(yù)測(cè)最大乙酸轉(zhuǎn)化率為83. 36%ο第四步，在反應(yīng)溫度為95°C，反應(yīng)時(shí)間為180min，催化劑的量占甲醇和乙酸的混合溶液的20wt%時(shí)試驗(yàn)時(shí)，得到實(shí)際乙酸轉(zhuǎn)化率為82. 85%，比優(yōu)化結(jié)果低O. 61%，可認(rèn)為該優(yōu)化方案有效。若試驗(yàn)得到的乙酸轉(zhuǎn)化率與優(yōu)化預(yù)測(cè)結(jié)果的誤差超出±1%，則認(rèn)為該優(yōu)化
方案無(wú)效，重新進(jìn)行第一步試驗(yàn)。第五步，計(jì)算甲醇添加量生物油內(nèi)的有機(jī)酸90%以上為乙酸和丙酸，其中乙酸含量約為16. 9wt. %，丙酸含量約為I. 4wt. %，按甲醇與羧酸基團(tuán)物質(zhì)的量I: I反應(yīng)換算后并精確到1%,甲醇的合適添加量占所述生物油重量的10wt%。
第六步，在圖I所示裝置中進(jìn)行生物油與適量甲醇的酯化反應(yīng)，取一定量生物油，加入占所述生物油重量10wt%的甲醇，在優(yōu)化條件下(反應(yīng)溫度95°C，反應(yīng)時(shí)間ISOminJt化劑的量占反應(yīng)溶液總重的20wt%，此時(shí)，反應(yīng)溶液總重指的是生物油內(nèi)有機(jī)酸和甲醇的總重)進(jìn)行生物油與適量甲醇的酯化反應(yīng)。將空白組(空白生物油)，甲醇組(加入10wt%甲醇不進(jìn)行酯化反應(yīng))以及酯化組(力口入10wt%甲醇進(jìn)行酯化反應(yīng))，共計(jì)3組(每組設(shè)2個(gè)平行樣)，在25°C恒溫箱內(nèi)密封儲(chǔ)存91天。儲(chǔ)存結(jié)束后，測(cè)試各組生物油的密度、灰分和熱值，發(fā)現(xiàn)酯化組密度和灰分最低，熱值最聞。儲(chǔ)存結(jié)束后，測(cè)試各組生物油的含水率和運(yùn)動(dòng)黏度，發(fā)現(xiàn)酯化組含水率比空白組和甲醇組分別低17. 02%和I. 39% ;酯化組運(yùn)動(dòng)黏度比空白組和甲醇組分別低199. 11%和 23. 21%。酯化后生物油穩(wěn)定性得到提高。儲(chǔ)存結(jié)束后，對(duì)各組生物油進(jìn)行傅里葉紅外分析，發(fā)現(xiàn)酯化組內(nèi)酯類官能團(tuán)增多，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用結(jié)果則顯示酯化組內(nèi)有機(jī)酸甲酯類物質(zhì)增多。酯化后生物油品質(zhì)得到提聞。綜上所述，采用本發(fā)明的方法制備酯化生物油，克服了現(xiàn)有生物油含水率和運(yùn)動(dòng)黏度隨儲(chǔ)存時(shí)間大幅度增加，穩(wěn)定性差，以及生物油催化酯化采用過(guò)量甲醇不利于生物油規(guī)?；瘧?yīng)用等不足；制得的酯化生物油灰分和密度下降，熱值提高，酯化生物油含水率下降，運(yùn)動(dòng)黏度和運(yùn)動(dòng)黏度增長(zhǎng)率下降；此外，生物油內(nèi)有機(jī)酸轉(zhuǎn)換成了酯類物質(zhì)，品質(zhì)得到極大的改善；將制得的酯化生物油在25°C下儲(chǔ)存3個(gè)月，沒(méi)有發(fā)生變質(zhì)，穩(wěn)定性得到提高。以上對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行了描述。需要理解的是，本發(fā)明并不局限于上述特定實(shí)施方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在權(quán)利要求的范圍內(nèi)做出各種變形或修改，這并不影響本發(fā)明的實(shí)質(zhì)內(nèi)容。
權(quán)利要求
1.一種通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法，其特征在于，以陽(yáng)離子交換樹(shù)脂CD650為催化劑，進(jìn)行生物油和甲醇的催化酯化反應(yīng)，制得酯化生物油。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法，其特征在于，所述生物油為在流化床反應(yīng)器中稻草秸桿快速熱裂解所得的生物油，熱裂解溫度為600。。。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法，其特征在于，所述甲醇的添加量為占所述生物油重量的10wt%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法，其特征在于，所述催化酯化反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度95°C,反應(yīng)時(shí)間180min,催化劑添加量占所述甲醇和所述生物油內(nèi)有機(jī)酸總重的20wt%。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法，其特征在于，所述甲醇與所述生物油中羧酸基團(tuán)物質(zhì)的摩爾比為1:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法，其特征在于，所述催化酯化反應(yīng)的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和催化劑添加量的優(yōu)化方案是通過(guò)三因素Box-Behnken方法設(shè)計(jì)甲醇和乙酸的模型反應(yīng)試驗(yàn),利用Design軟件分析試驗(yàn)結(jié)果從而獲得的，所述三因素為反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和催化劑添加量。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法，其特征在于，所述優(yōu)化方案的獲得具體包括如下步驟 A、設(shè)計(jì)試驗(yàn)方案采用Design軟件設(shè)計(jì)Box-Behnken三因素試驗(yàn)方案，目標(biāo)函數(shù)為乙酸轉(zhuǎn)化率； B、模型反應(yīng)取摩爾比為I:I的甲醇和乙酸作為反應(yīng)溶液加入容器中，按步驟A設(shè)定的催化劑添加量加入陽(yáng)離子交換樹(shù)脂CD650，攪拌，在步驟A設(shè)定的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間下進(jìn)行反應(yīng)； C、計(jì)算乙酸轉(zhuǎn)化率反應(yīng)結(jié)束后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行酸堿滴定，計(jì)算乙酸轉(zhuǎn)化率； D、獲得優(yōu)化方案利用Design軟件分析試驗(yàn)結(jié)果，得到預(yù)測(cè)最大乙酸轉(zhuǎn)化率及對(duì)應(yīng)的試驗(yàn)條件；在所得試驗(yàn)條件下進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)，驗(yàn)證有效，對(duì)應(yīng)試驗(yàn)條件即為優(yōu)化方案；驗(yàn)證無(wú)效，則重新進(jìn)入步驟A。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法，其特征在于，所述步驟A中，設(shè)定的試驗(yàn)方案中三因素及因素水平分別為 反應(yīng)溫度45 95°C，反應(yīng)時(shí)間60 180min，催化劑添加量占反應(yīng)溶液總重的5 20wt% ;試驗(yàn)取5個(gè)中心點(diǎn)，共計(jì)17次試驗(yàn)。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法，其特征在于，所述步驟B中，甲醇與乙酸，均為分析純，純度規(guī)格> 99. 5%。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法，其特征在于，所述步驟C中，NaOH,為分析純，純度規(guī)格> 99. 5%。
11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法，其特征在于，所述步驟C中，乙酸轉(zhuǎn)化率的計(jì)算公式為乙酸轉(zhuǎn)化率=(I-VzX) X 100%，其中，Vtl為反應(yīng)初始溶液消耗NaOH溶液的體積，V為反應(yīng)結(jié)束溶液消耗NaOH溶液的體積。
12.根據(jù)權(quán)利要求7所述的通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法，其特征在于，所述步驟D中，所述驗(yàn)證試驗(yàn)為在所述所得試驗(yàn)條件下進(jìn)行模型反應(yīng)試驗(yàn)，試驗(yàn)獲得的實(shí)際乙酸轉(zhuǎn)化率與所述預(yù)測(cè)最大乙酸轉(zhuǎn)化率誤差在±1%之間，即驗(yàn)證有效。
13.根據(jù)權(quán)利要求7所述的通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法，其特征在于，所述步驟D獲得的優(yōu)化方案為反應(yīng)溫度95°C，反應(yīng)時(shí)間180min，陽(yáng)離子交換樹(shù)脂⑶650添加量占反應(yīng)溶液總重的20wt%。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種通過(guò)催化酯化反應(yīng)制備高品質(zhì)酯化生物油的方法；該方法以陽(yáng)離子交換樹(shù)脂CD650為催化劑，通過(guò)三因素(反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、催化劑添加量)Box-Behnken方法設(shè)計(jì)甲醇和乙酸的模型反應(yīng)，在此基礎(chǔ)上優(yōu)化催化酯化反應(yīng)條件，在最優(yōu)反應(yīng)條件下進(jìn)行生物油和適量甲醇的催化酯化反應(yīng)，制得酯化生物油；本發(fā)明制得的酯化生物油灰分和密度下降，熱值提高；含水率下降，運(yùn)動(dòng)黏度和運(yùn)動(dòng)黏度增長(zhǎng)率下降；生物油內(nèi)有機(jī)酸轉(zhuǎn)換成了酯類物質(zhì)，品質(zhì)得到提高；將制得的酯化生物油在25℃下儲(chǔ)存3個(gè)月，沒(méi)有發(fā)生變質(zhì)。本發(fā)明成果對(duì)生物油規(guī)模化應(yīng)用具有積極的指導(dǎo)意義。
文檔編號(hào)C10L1/02GK102925293SQ20121038312
公開(kāi)日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2012年10月10日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月10日
發(fā)明者劉榮厚, 費(fèi)雯婷, 周維奇, 尹仁湛 申請(qǐng)人:上海交通大學(xué)