專(zhuān)利名稱(chēng)：取代的2-氟丙烯酸衍生物的制備的制作方法
取代的2-氟丙烯酸衍生物的制備本發(fā)明涉及一種用于制備取代的2-氟丙烯酸衍生物的方法。取代的2-氟丙烯酸衍生物是聚合物合成中的起始材料。例如，這些可以用作光波導(dǎo)管中的塑料以及藥劑中的聚合物添加劑。用于制備取代的2-氟丙烯酸衍生物的不同方法可從文獻(xiàn)中獲知。氟化學(xué)雜志(Journal of Fluorine Chemistry) 55，1991，149-162 揭示了一種用于制備取代的2-氟丙烯酸衍生物、具體是2-氟丙烯酸酯的方法，是通過(guò)水解α -羥甲基-氟代丙二酸酯、隨后脫羧并且重新酯化。這種方法表現(xiàn)出的缺點(diǎn)是僅獲得了低的產(chǎn)量。從JP 20011722234々中獲知了另一種方法，其中說(shuō)明了可以由2，2-溴丙酸酯來(lái)制備取代的2-氟丙烯酸衍生物。這種方法具有的缺點(diǎn)是這些起始材料不容易獲得，該方法因此是經(jīng)濟(jì)上無(wú)用的并且僅獲得低的產(chǎn)率。EP 0415214Α1給出了對(duì)一種由2，3_ 二氯-1-丙烯開(kāi)始來(lái)制備取代的2-氟丙烯酸衍生物(即2-氟丙烯酸酯)的四級(jí)方法的說(shuō)明。另外的由3-羥基-2-氟代丙酸酯開(kāi)始來(lái)通過(guò)與甲苯磺酰氯的反應(yīng)并且在鄰苯二甲酰亞胺鉀的存在下去除所形成的甲苯磺酸酯而制備取代的2-氟丙烯酸衍生物的方法可以從氟化學(xué)雜志1993，60，ρρ. 149-162以及捷克斯洛伐克化學(xué)匯刊(Coll. Czech. Chem. Commun.) 1983,48,pp. 319-326中獲知。這些方法共同具有以下事實(shí)它們出于經(jīng)濟(jì)和安全原因而不能用于工業(yè)方法中。通過(guò)3-羥基-2-氟代丙酸酯與脫水劑的反應(yīng)而制備取代的2-氟丙烯酸衍生物的一種另外的方法可以從法國(guó)化學(xué)會(huì)會(huì)志(Bull. Soc. Chem. Fr) 1975，pp. 1633-1638中獲知。 這種方法同樣具有反應(yīng)產(chǎn)率低的缺點(diǎn)。所有方法共有的是出于安全和經(jīng)濟(jì)原因它們是不適合的或者它們給予極低的反
應(yīng)產(chǎn)率。因此進(jìn)而繼續(xù)需要如下一種制備取代的2-氟丙烯酸衍生物的方法，該方法克服了現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)并且通過(guò)該方法可以在工業(yè)方法中有效制備取代的2-氟丙烯酸衍生物。出人意料地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種用于制備取代的2-氟丙烯酸衍生物的方法，其中取代的3-鹵-2-氟代丙酸衍生物在堿的存在下被轉(zhuǎn)化成取代的2-氟代丙烯酸衍生物，具有良好的產(chǎn)率和高的純度。因此本發(fā)明的一個(gè)主題是一種用于制備具有化學(xué)式(I)的化合物的方法
權(quán)利要求
1.一種用于制備具有化學(xué)式(I)的化合物的方法
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于R1和/或R2是氫、C1-C6-烷基、C6-C24-芳基、 C1-C6-烷氧基、C2-C6-鏈烯基、C6-C24-芳氧基、C7-C10-芳烷基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-單烷氨基和二烷氨基、C6-C24-單芳氨基和二芳氨基、或5至8元飽和或不飽和的雜環(huán)基。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于R3是C1-C6-烷氧基、C1-C8-單烷氨基和二烷氨基、C1-C6-烷硫基、C6-C24-芳氧基、C6-Cm-單芳氨基和二芳氨基、或通過(guò)一個(gè)氮原子連接的5至8元飽和或不飽和的雜環(huán)基。
4.如權(quán)利要求1至3中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于該堿是1，4_二氮雜二環(huán) [2. 2. 2]辛烷(DABCO) ,1,5- 二氮雜二環(huán)[4. 3. 0]壬-5-烯(DBN) ,1,8- 二氮雜二環(huán)[5. 4. 0] 十一-7-烯(DBU)、三乙胺、三甲胺、三丁胺、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉或磷酸鉀、或這些堿的混合物。
5.如權(quán)利要求1至4中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于作為高沸點(diǎn)極性無(wú)質(zhì)子溶劑使用了乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲醚、二甲基甲酰胺、二甲亞砜、環(huán)丁砜、鄰二氯苯或N-甲基吡咯烷酮、或此類(lèi)溶劑的混合物。
6.如權(quán)利要求1至5中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于作為阻聚劑使用了2，2，6， 6-四甲基哌啶N-烴氧基、硫、對(duì)苯醌、4-叔丁基鄰苯二酚、吩噻嗪、二叔丁基羥基甲苯(BHT) 或這些阻聚劑的混合物。
7.如權(quán)利要求1至6中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于該反應(yīng)是在130°C至170°C 的溫度下進(jìn)行。
8.如權(quán)利要求1至7中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于所使用的該具有化學(xué)式 (II)的化合物與堿的摩爾比在0. 5與1. 5之間。
9.如權(quán)利要求1至8中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于在該制備過(guò)程中將該具有化學(xué)式(I)的化合物從該反應(yīng)混合物中分離出。
10.如權(quán)利要求1至9中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于該具有化學(xué)式(II)的化合物
11.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于作為鹵化劑使用了亞硫酰二氯、亞硫酰溴、 三氯化磷、三溴化磷、氯化硫酰、溴化硫?；騂X其中X = Cl、Br或F，或這些化合物的混合物。
12.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于該方法是在至少一種選自下組的溶劑的存在下進(jìn)行，該組由以下各項(xiàng)組成苯、己烷、石油醚、甲苯、對(duì)二甲苯和二甲苯異構(gòu)體混合物、 或此類(lèi)溶劑的混合物。
13.如權(quán)利要求10至12中之一項(xiàng)所述的方法，其特征在于該方法是在一種選自下組的堿的存在下進(jìn)行，該組由以下各項(xiàng)組成二環(huán)或三環(huán)的堿、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶或哌啶、或這些堿的混合物。
14.如權(quán)利要求10至13中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于具有化學(xué)式(III)的化合物與該鹵化劑的摩爾比是在1. 0與1. 5之間。
15.如權(quán)利要求10至14中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法，其特征在于在加入具有化學(xué)式 (III)的化合物和/或加入該鹵化劑之前或過(guò)程中將該堿與溶劑的混合物加熱到從60°C至 90°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于制備取代的2-氟丙烯酸衍生物的方法。
文檔編號(hào)C07C69/63GK102459143SQ201080028159
公開(kāi)日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月26日
發(fā)明者揚(yáng)·基?；舴? 邁克爾·克雷斯 申請(qǐng)人:賽拓有限責(zé)任公司