專利名稱：喹啉類配合物及制備方法以及含有所述喹啉類配合物的催化劑及在催化乙烯聚合中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及喹啉類三齒氮配位的配合物以及所述喹啉類配合物制備方法，以及含 有所述喹啉類配合物的催化劑和該催化劑在催化乙烯聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
高分子材料使用量的一半是聚烯烴樹脂，烯烴樹脂與其它樹脂材料相比具有優(yōu)良 的環(huán)境協(xié)調(diào)性，在發(fā)達(dá)國家汽車行業(yè)中被用于重點推廣的材料，在2003年的世界生產(chǎn)量就 達(dá)到了 8330萬噸；其中聚乙烯是發(fā)展最快、產(chǎn)量最大、用途極廣的合成樹脂，當(dāng)年達(dá)到5110 萬噸。工業(yè)化的聚乙烯催化劑有Ziegler-Natta型催化劑(DE Pat 889229(1953) ；IT Pat 545332(1956)和 IT Pat 536899(1955) ；Chem. Rev.，2000，100，1169 及該特輯相關(guān)文獻)， Phillips 型催化劑(Belg. Pat. 530617(1955) ；Chem. Rev. 1996，96，3327)和茂金屬型催化 劑(W. Kaminsky, Metalorganic Catalysts for Synthesis andPo1ymer i ζ at i on, Berlin Springer, 1999)，以及近年來發(fā)展的后過渡金屬金屬配合物型的高效乙烯齊聚和聚合催化 劑。1995年，Brookhart等報道了一類α-二亞胺Ni (II)的配合物，可以高活性地聚合乙 烯，其結(jié)構(gòu)如下式所示(J.Am. Chem. Soc.，1995，117,6414-6415)
權(quán)利要求
1.喹啉類配合物，其特征在于，如式A所示含有2，8- 二亞胺基團的喹啉類配合物或如 式B所示含有2，8_ 二(苯并咪(呃或噻)唑)基團的喹啉類配合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有2，8-二亞胺基團的喹啉類配合物，其特征在于，R1為氫 或甲基；R2為氫，甲基，乙基，異丙基，氟，氯或溴。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有2，8-二(苯并咪(呃或噻)唑)基團的喹啉類配合物， 其特征在于，X1 為 S，0，NH, We，NEt, N(iPr)，或 NCH2Ph ；X2 為 S，0，NH, We，NEt, N(iPr)，或 NCH2Ph0
4.一種權(quán)利要求1所述的含有2，8- 二亞胺基團的喹啉類配合物的制備方法，其特征在 于，包括如下步驟1)2，8_二乙?；屯榛〈谋桨芬詫妆交撬釣榇呋瘎妆綖槿軇?，加熱回 流1天，減壓除去甲苯，然后過堿性氧化鋁柱子，用石油醚/乙酸乙酯淋洗，第二流分為產(chǎn) 物，除去溶劑得到黃色固體，即得配體；2)將FeCl2· 4H20或CoCl2和步驟1)中得到的配體按物質(zhì)的量之比為1 1混合，加 入四氫呋喃或乙醇作溶劑，在室溫下攪拌6個小時，析出沉淀，過濾用乙醚洗滌后干燥便得 到所述含有2，8_ 二亞胺基團的喹啉類配合物。
5.一種權(quán)利要求1所述的含有2，8_ 二(苯并咪(呃或噻)唑)基團的喹啉類配合物 的制備方法，其特征在于，包括如下步驟1)用喹啉-2，8-二甲酸與鄰苯二胺、鄰氨基苯酚或鄰氨基硫酚以及多聚磷酸混合在一 起，或者2- (N-取代苯并咪唑)-喹啉-8-甲酸與鄰氨基苯酚或鄰氨基硫酚，微波照射lmin， 冷卻，這樣反復(fù)3次，得到深綠色液體，將其趁熱倒入冰水中，用氨水中和至pH值為8-9，過 濾。濾餅干燥后，柱層析分離，得到白色固體，即為所述含有2，8-二(苯并咪(呃或噻)唑) 基團的喹啉類配合物的配體；2)將FeCl2· 4H20或CoCl2和步驟1)中得到的配體按物質(zhì)的量之比為1 1混合，加 入四氫呋喃或乙醇作溶劑，在室溫下攪拌6個小時，析出沉淀，過濾用乙醚洗滌后干燥便得 到配合物。
6.一種含有權(quán)利要求1所述喹啉類配合物的催化劑，其特征在于，所述催化劑由主催 化劑和助催化劑組成，所述主催化劑為所述喹啉類配合物，所述助催化劑為鋁氧烷、烷基鋁 化合物或氯化烷基鋁中的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑，其特征在于，所述鋁氧烷為甲基鋁氧烷；烷基鋁為三乙基鋁，三甲基鋁或三異丁基鋁；氯化烷基鋁為氯化二乙基鋁，氯化二甲基鋁或二氯化乙基ο
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑，其特征在于，所述助催化劑中金屬鋁的物質(zhì)的量與 所述主催化劑中金屬M的物質(zhì)的量之比為A1/M = 100-10000。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑，其特征在于，所述助催化劑中金屬鋁的物質(zhì)的量與 所述主催化劑中金屬M的優(yōu)選的物質(zhì)的量之比為A1/M = 1000-3000。
10.權(quán)利要求6所述催化劑在催化乙烯聚合中的用途，其特征在于，所述催化劑用于乙 烯聚合反應(yīng)，聚合反應(yīng)的溫度為20-160°C，聚合反應(yīng)的壓力為1. 0-10. OMPa0
全文摘要
本發(fā)明涉及一種喹啉類配合物，特別是含有2，8-二亞胺基團的喹啉類配合物和含有2，8-二(苯并咪(呃或噻)唑)基團的喹啉類配合物，并且提供了所述喹啉類配合物制備方法，以及含有所述喹啉類配合物的催化劑以及所述催化劑在乙烯聚合中的應(yīng)用。本發(fā)明設(shè)計合成的喹啉類配合物含有2，8-二亞胺基團或2，8-二(苯并咪(呃或噻)唑)基團，用于催化乙烯聚合反應(yīng)，表現(xiàn)出高的催化活性，所得聚合物分子量高，分子量分布窄，催化劑對高溫又很強的耐受力，具有廣泛的工業(yè)應(yīng)用前景。
文檔編號C07D413/04GK102060852SQ20091023750
公開日2011年5月18日 申請日期2009年11月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月17日
發(fā)明者孫文華, 張文娟, 張樹, 肖田鵬飛 申請人:中國科學(xué)院化學(xué)研究所