專利名稱：：醇的制造方法以及酸處理阮內(nèi)催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及醇的制造方法以及酸處理阮內(nèi)催化劑，具體來說，涉及一種使酮和氫反應(yīng)，并抑制了雜質(zhì)的副產(chǎn)的高純度醇的制造方法以及該制造方法中所用的酸處理阮內(nèi)催化劑。
背景技術(shù)：
：醇類可用作有機(jī)合成中的重要中間體以及工業(yè)上的重要溶劑，其用途廣泛，并且根據(jù)其用途會(huì)需要高純度的醇。通常，在高純度醇的制造方法中進(jìn)行蒸餾操作，但這需要很多能量。此外，根據(jù)用途允許的雜質(zhì)的種類或量也不同，因此對(duì)某些用途來說，有時(shí)難以靠蒸餾操作來制造出充分減少了雜質(zhì)的高純度的醇。因此，減少在制造醇時(shí)的反應(yīng)工序中副產(chǎn)的雜質(zhì)是用于得到高純度醇的有效方法之一。作為醇的制造方法，已知有使烴進(jìn)行水合的方法以及使酮的羰基進(jìn)行氫化的方法。作為使烴進(jìn)行水合的方法，例如作為制造異丙醇的方法，正在廣泛使用通過濃硫酸使丙烯酯化后進(jìn)行水解的間接水合法，以及將雜多酸等用作催化劑，使丙烯直接水合的直接水合法。這時(shí)，會(huì)產(chǎn)生因作為催化劑的硫酸和雜多酸而導(dǎo)致裝置腐蝕的問題。此外，在這些丙烯水合法中，副產(chǎn)出了正丙醇、叔丁醇、2-甲基-2-戊烯、2-甲基-1-戊烯等雜質(zhì)。作為使酮的羰基進(jìn)行氫化的方法，例如有使用氫化鋰鋁、硼氫化鈉等化學(xué)試劑的還原法，或者使用氫氣的接觸還原法。作為使用氫氣的方法，例如作為異丙醇的制造方法，提出了使用塊狀的阮內(nèi)鎳作為催化劑的方法(參見專利文獻(xiàn)1)，以由氣液·固三相所形成的噴淋床方式進(jìn)行的方法(參見專利文獻(xiàn)2)，以及為了提高反應(yīng)收率而循環(huán)一部分反應(yīng)混合物的方法(參見專利文獻(xiàn)3)。但是，這些方法都只是提供了用于提高反應(yīng)成果的方法，并未提及生成的異丙醇的品質(zhì)提高方面。此外，作為使用氫氣的方法，提出了即使以粗丙酮作為原料，也可以制造出高純度異丙醇的方法(參見專利文獻(xiàn)4)。該方法的特征在于特定了原料丙酮中所含的雜質(zhì)，并且規(guī)定了該雜質(zhì)的含量。專利文獻(xiàn)1日本特開平3-141235號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特開平2-270829號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本特開平3-133941號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本特開2002-121160號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是鑒于上述以往技術(shù)中存在的問題而進(jìn)行的，其目的在于提供一種能夠以高純度得到異丙醇等醇的、通過使酮和氫反應(yīng)所形成的副產(chǎn)雜質(zhì)少的高純度醇的制造方法以及該制造方法中所用的酸處理阮內(nèi)催化劑。用于解決問題的方法本發(fā)明人為了解決上述問題而反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)將通過使阮內(nèi)催化劑與酸進(jìn)行接觸處理而得到的酸處理阮內(nèi)催化劑用作接觸氫化反應(yīng)時(shí)的催化劑的話，可以解決所述問題，由此完成了本發(fā)明。也就是說，本發(fā)明如下所述。[1]一種醇的制造方法，其特征在于，在催化劑存在下使下述式(1)所表示的酮進(jìn)行接觸氫化反應(yīng)而轉(zhuǎn)變?yōu)橄率鍪?2)所表示的醇的反應(yīng)中，所述催化劑是通過使阮內(nèi)催化劑與酸進(jìn)行接觸處理而得到的酸處理阮內(nèi)催化劑。[化1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(式中，R1和R2各自獨(dú)立地表示碳數(shù)為16的烷基。)[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(式中，R1和R2各自表示和式(1)的R1和R2相同的基團(tuán)。)[2]如[1]所述的醇的制造方法，其特征在于，所述酸處理阮內(nèi)催化劑是通過使阮內(nèi)催化劑與酸性水溶液進(jìn)行接觸處理而得到的酸處理阮內(nèi)催化劑。[3]如[2]所述的醇的制造方法，其特征在于，所述酸性水溶液的pH為2.5以上且不到7。[4]如[2]或[3]所述的醇的制造方法，其特征在于，所述酸性水溶液是乙酸水溶液。[5]如[1][4]的任一項(xiàng)所述的醇的制造方法，其特征在于，所述阮內(nèi)催化劑是選自由阮內(nèi)鎳和阮內(nèi)鈷組成的組中的至少一種阮內(nèi)催化劑。[6]如[1][5]的任一項(xiàng)所述的醇的制造方法，其特征在于，在所述式⑴和(2)中，R1和R2各自獨(dú)立地表示甲基、乙基、正丙基、異丙基或異基。[7]如[1][6]的任一項(xiàng)所述的醇的制造方法，其特征在于，所述式⑴所表示的酮是丙酮，式(2)所表示的醇是異丙醇。[8]一種酸處理阮內(nèi)催化劑，其特征在于，通過使阮內(nèi)催化劑與酸進(jìn)行接觸處理而得到。[9]如[8]所述的酸處理阮內(nèi)催化劑，其特征在于，通過使阮內(nèi)催化劑與酸性水溶液進(jìn)行接觸處理而得到。[10]如[9]所述的酸處理阮內(nèi)催化劑，其特征在于，所述酸性水溶液的pH為2.5以上且不到7。[11]如[9]或[10]所述的酸處理阮內(nèi)催化劑，其特征在于，所述酸性水溶液是乙酸水溶液。[12]如[8][11]的任一項(xiàng)所述的酸處理阮內(nèi)催化劑，其特征在于，所述阮內(nèi)催化劑是選自由阮內(nèi)鎳和阮內(nèi)鈷組成的組中的至少一種阮內(nèi)催化劑。發(fā)明效果本發(fā)明的醇的制造方法，通過使用使阮內(nèi)催化劑與酸進(jìn)行接觸處理而得到的酸處理阮內(nèi)催化劑作為催化劑，可以制造出副產(chǎn)雜質(zhì)少的高純度的醇。具體實(shí)施例方式以下詳細(xì)說明本發(fā)明。[醇的制造方法]本發(fā)明的醇的制造方法的特征在于，在催化劑存在下使下述式(1)所表示的酮進(jìn)行接觸氫化反應(yīng)而轉(zhuǎn)變?yōu)橄率鍪?2)所表示的醇的反應(yīng)中，所述催化劑是通過使阮內(nèi)催化劑與酸進(jìn)行接觸處理而得到的酸處理阮內(nèi)催化劑。[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，R1和R2各自獨(dú)立地表示碳數(shù)為16的烷基。)[化4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，R1和R2各自表示和式(1)的R1和R2相同的基團(tuán)。)上述式(1)和(2)所表示的化合物中的禮、R2的碳數(shù)為16的烷基表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基和正己基等,R1和R2各自可以相同，也可以不同。其中，在上述式(1)和⑵中，從工業(yè)用途的范圍寬的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選隊(duì)和12各自獨(dú)立地為甲基、乙基、正丙基、異丙基或異丁基。作為上述式(1)所表示的酮，例如可以列舉丙酮、甲乙酮、甲基異丙酮、甲基異丁酮等，其中優(yōu)選丙酮。在本發(fā)明的醇的制造方法中，可以由這些酮制造上述式(2)所表示的醇。例如，可以由丙酮得到異丙醇，由甲乙酮得到2-丁醇，由甲基異丙酮得到3-甲基-2-丁醇，由甲基異丁酮得到4-甲基-2-戊醇。本發(fā)明的醇的制造方法，可以由丙酮適宜地制造出工業(yè)用途的范圍寬的異丙醇。本發(fā)明中所用的催化劑是酸處理阮內(nèi)催化劑，酸處理阮內(nèi)催化劑是通過使阮內(nèi)催化劑與酸進(jìn)行接觸處理而得到的催化劑。另外，在本發(fā)明中，阮內(nèi)催化劑是在制造如鎳、鈷的不溶(難溶)于堿或酸的金屬和如鋁、硅、鋅、鎂等可溶于堿或酸的金屬的合金后，從該合金中溶出可溶于堿或酸的金屬而得到的金屬催化劑。作為所述阮內(nèi)催化劑，例如可以列舉阮內(nèi)鎳、阮內(nèi)鈷、阮內(nèi)銅、阮內(nèi)鐵等，但從反應(yīng)收率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用從由阮內(nèi)鎳和阮內(nèi)鈷組成的組中選出的至少一種阮內(nèi)催化劑。另外，阮內(nèi)鎳、阮內(nèi)鈷、阮內(nèi)銅和阮內(nèi)鐵是不溶(難溶)于堿或酸的金屬成分的主體分別為鎳、鈷、銅和鐵的阮內(nèi)催化劑。本發(fā)明的醇的制造方法，在接觸氫化反應(yīng)之前，使所述阮內(nèi)催化劑與酸進(jìn)行接觸處理。作為接觸處理的時(shí)間，只要是在接觸氫化反應(yīng)之前，就沒有特別限定，但是從避免因催化劑長期放置而導(dǎo)致劣化的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選1天前即將反應(yīng)前。此外，從防止起火等安全角度考慮，接觸處理后的阮內(nèi)催化劑，即酸處理阮內(nèi)催化齊U，優(yōu)選根據(jù)需要保存在水中。本發(fā)明中，作為用于阮內(nèi)催化劑的接觸處理的酸，只要不會(huì)使催化劑劣化，就沒有限制。作為酸，例如可以使用有機(jī)酸或無機(jī)酸，優(yōu)選有機(jī)酸。所述酸可以單獨(dú)使用一種，也可以含有二種以上。此外，酸通常以液體狀態(tài)用于接觸處理，作為液體狀態(tài)的酸，可以使用液體酸，也可以使用將酸溶于溶劑而得到的酸性溶液。作為酸性溶液，從成本、容易調(diào)整酸強(qiáng)度以不使催化劑劣化的方面考慮，優(yōu)選將酸溶于水中而得到的酸性水溶液。作為有機(jī)酸，可以列舉甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、檸檬酸等，其中，由于乙酸可以很便宜地獲得，因此從經(jīng)濟(jì)性觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。作為無機(jī)酸，可以舉例氯化氫、硫酸、磷酸、硝酸等。在本發(fā)明中，作為接觸處理的具體方法，只要使阮內(nèi)催化劑和酸接觸即可，例如可以列舉(I)將加入了阮內(nèi)催化劑的籠子，固定在加入了酸性水溶液等液體狀態(tài)酸的帶攪拌機(jī)容器中，在平緩的攪拌條件下，使阮內(nèi)催化劑與酸進(jìn)行接觸處理的方法，(II)在阮內(nèi)催化劑不至于劣化的程度下反復(fù)進(jìn)行所述(I)的方法，(III)將阮內(nèi)催化劑填充到用于接觸氫化反應(yīng)的反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中供給不至于使催化劑劣化的量的酸性水溶液等液體狀態(tài)酸，使阮內(nèi)催化劑連續(xù)進(jìn)行接觸處理的方法等。在這些接觸處理的方法中，優(yōu)選能夠以良好的效率得到酸處理阮內(nèi)催化劑并且操作性也優(yōu)異的(III)將阮內(nèi)催化劑填充到用于接觸氫化反應(yīng)的反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中供給不至于使催化劑劣化的量的酸性水溶液等液體狀態(tài)酸，使阮內(nèi)催化劑連續(xù)進(jìn)行接觸處理的方法。本發(fā)明中，酸處理阮內(nèi)催化劑，雖然可以通過使阮內(nèi)催化劑與酸進(jìn)行接觸處理而得到，但如前所述使阮內(nèi)催化劑與酸性水溶液進(jìn)行接觸處理是優(yōu)選的。作為接觸處理所用的酸性水溶液的pH，只要pH小于7即可，但是從避免催化劑劣化以及裝置腐蝕等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用pH為2.5以上且小于7的酸性水溶液，更優(yōu)選使用pH為2.54的酸性水溶液。本發(fā)明中，作為接觸處理所用的酸性水溶液的濃度，通常使用酸濃度為0.001IOmol/L的溶液，優(yōu)選0.015mol/L。本發(fā)明中，作為接觸處理所用的酸性水溶液的量，只要是不會(huì)使催化劑劣化的量，就沒有特別限制，但優(yōu)選相對(duì)于所用的催化劑的體積為5200倍的體積量。更優(yōu)選為50100倍的體積量。本發(fā)明中，作為將阮內(nèi)催化劑與酸性水溶液進(jìn)行接觸處理時(shí)的溶液溫度，只要是超過酸性水溶液的凝固點(diǎn)，并低于沸點(diǎn)，且不會(huì)使催化劑劣化的溫度，就沒有特別限制，其通常為-10°c150°C，優(yōu)選為10°C80°C。其中，從能效的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為室溫。本發(fā)明中，從防止因酸而導(dǎo)致式(1)所表示的酮分解的觀點(diǎn)、以及避免酸本身成為所得的醇的雜質(zhì)的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在使阮內(nèi)催化劑與酸進(jìn)行接觸處理而得到酸處理阮內(nèi)催化劑之后，且在進(jìn)行接觸氫化反應(yīng)之前，進(jìn)一步用水洗滌酸處理阮內(nèi)催化劑。作為所述水的量，沒有特別限定，優(yōu)選相對(duì)于所用的酸處理阮內(nèi)催化劑的體積為5200倍的體積量。更優(yōu)選為50100倍的體積量。此外，關(guān)于用水進(jìn)行洗滌的溫度，沒有特別限定，通常在10°C80°C下進(jìn)行。其中，從能效的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為室溫。另外，作為使用水進(jìn)行洗滌時(shí)的洗滌方法，可以列舉㈧將加入了酸處理阮內(nèi)催化劑的籠子，固定在加入了水的帶攪拌機(jī)容器中，在平緩的攪拌條件下，用水洗滌酸處理阮內(nèi)催化劑的方法，⑶反復(fù)多次進(jìn)行所述㈧的方法，(C)向填充了酸處理阮內(nèi)催化劑的用于接觸氫化反應(yīng)的反應(yīng)器中供給水，連續(xù)洗滌酸處理阮內(nèi)催化劑的方法等。本發(fā)明中，作為用于接觸氫化反應(yīng)的反應(yīng)器，可以列舉填充反應(yīng)器、噴淋床式反應(yīng)器、多管式反應(yīng)器、移動(dòng)床反應(yīng)器、懸浮氣泡塔反應(yīng)器、攪拌槽式反應(yīng)器等。作為接觸氫化反應(yīng)本身的條件，可以在和以往同樣的條件下進(jìn)行。本發(fā)明中，接觸氫化反應(yīng)的反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力沒有特別限制，通常根據(jù)反應(yīng)器的氛圍而不同，例如，在液相反應(yīng)中，通常在130°C以下，0.54MPa-G的條件下進(jìn)行，而在氣相反應(yīng)中，通常在60200°C，IMPa-G以下的條件下進(jìn)行。本發(fā)明中，用于接觸氫化反應(yīng)的酮和氫的摩爾比(酮?dú)?沒有特別限定，通常為11110。此外，本發(fā)明中，接觸氫化反應(yīng)中所用的酸處理阮內(nèi)催化劑的使用量，通常是相對(duì)于酮為0.14倍的體積量。在通過液相反應(yīng)制造醇時(shí)，從反應(yīng)收率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用反應(yīng)溶劑。作為反應(yīng)溶劑，可以列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇等醇類；乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇等二醇類；二異丙醚、二丁醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚等醚類；己烷、庚烷、環(huán)己烷、環(huán)戊烷等烴類；水等。它們可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上混合使用。其中，在使用丙酮作為酮時(shí)，如果將作為所得醇的異丙醇用作溶劑，則在醇的制造后容易精制，因此優(yōu)選。通過在上述條件下以酮和氫作為原料的本發(fā)明的方法，可以制造出減少了雜質(zhì)的高純度的醇。關(guān)于本發(fā)明的醇的制造方法與以往的制造方法相比雜質(zhì)減少的原因，本發(fā)明人推測是因?yàn)橥ㄟ^在接觸氫化反應(yīng)前使阮內(nèi)催化劑與酸進(jìn)行接觸處理，減少了附著在阮內(nèi)催化劑上的微量雜質(zhì)。本發(fā)明中，作為被減少的雜質(zhì)，例如在使用丙酮作為酮的異丙醇制造中，為2-甲基-2，4-戊二醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、4-甲基-2-戊酮和4-甲基_2_戊醇等。[酸處理阮內(nèi)催化劑]本發(fā)明的酸處理阮內(nèi)催化劑，可以通過使阮內(nèi)催化劑與酸進(jìn)行接觸處理而得到。作為酸處理阮內(nèi)催化劑，可以列舉上述[醇的制造方法]中所述的物質(zhì)。本發(fā)明的酸處理阮內(nèi)催化劑，和以往未進(jìn)行接觸處理的阮內(nèi)催化劑相比，活性高，因此可以用作適宜的氫化催化劑。具體來說，除了上述通過酮的接觸氫化制造醇外，還可以用于通過α-甲基苯乙烯的接觸氫化制造異丙苯、以及通過異亞丙基丙酮(Mesityloxide)的接觸氫化制造甲基異丁酮等各種用途。實(shí)施例接著，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更加詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。[實(shí)施例1](催化劑的洗滌)將20mL阮內(nèi)鎳催化劑(日興利卡株式會(huì)社(日興U力)制，R-200L)填充在玻璃柱中，在室溫下以500mL/Hr的速度，對(duì)玻璃柱以上向流供給3小時(shí)的乙酸濃度為0.lmol/L的乙酸水溶液(pH2.9)，由此使塊狀的阮內(nèi)鎳催化劑與乙酸水溶液進(jìn)行接觸處理，得到酸處理阮內(nèi)鎳催化劑。接著，在室溫下以500mL/Hr的速度，對(duì)玻璃柱以上向流供給3小時(shí)的水，洗滌酸處理阮內(nèi)鎳催化劑。(酮的接觸氫化反應(yīng))向容積為150mL的不銹鋼制反應(yīng)器中，填充20mL上述用水洗滌后的酸處理阮內(nèi)鎳催化劑，并裝入50mL丙酮、50mL異丙醇(IPA)和2mL水。在氮?dú)庵脫Q后進(jìn)行氫氣置換，在氫氣氛圍下，在0.SMPa的壓力和110°C溫度下反應(yīng)1.5小時(shí)。反應(yīng)后，通過氣相色譜法分析反應(yīng)液。這時(shí)的丙酮轉(zhuǎn)化率為15.8%。[比較例1]除了未進(jìn)行阮內(nèi)催化劑(日興利卡株式會(huì)社制，R-200L)的乙酸水溶液接觸處理夕卜，和實(shí)施例1同樣進(jìn)行。這時(shí)的丙酮轉(zhuǎn)化率為13.3%。實(shí)施例1和比較例1中所得的反應(yīng)液中的異丙醇、丙酮、水以外的雜質(zhì)含量如下所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>上述表1中，ppm都表示重量ppm(其中，反應(yīng)液全體為100重量％)。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明涉及使酮和氫反應(yīng)而制造醇的方法，能夠提供副產(chǎn)雜質(zhì)少的高純度醇的制造方法以及作為氫化催化劑的活性高的酸處理阮內(nèi)催化劑，在工業(yè)上的利用價(jià)值很高。權(quán)利要求一種醇的制造方法，其特征在于，在催化劑存在下使下述式(1)所表示的酮進(jìn)行接觸氫化反應(yīng)而轉(zhuǎn)變?yōu)橄率鍪?2)所表示的醇的反應(yīng)中，所述催化劑是通過使阮內(nèi)催化劑與酸進(jìn)行接觸處理而得到的酸處理阮內(nèi)催化劑，式(1)中，R1和R2各自獨(dú)立地表示碳數(shù)為1～6的烷基，式(2)中，R1和R2各自表示和式(1)的R1和R2相同的基團(tuán)。FPA00001061350900011.tif,FPA00001061350900012.tif2.如權(quán)利要求1所述的醇的制造方法，其特征在于，所述酸處理阮內(nèi)催化劑是通過使阮內(nèi)催化劑與酸性水溶液進(jìn)行接觸處理而得到的酸處理阮內(nèi)催化劑。3.如權(quán)利要求2所述的醇的制造方法，其特征在于，所述酸性水溶液的pH為2.5以上且不到7。4.如權(quán)利要求2或3所述的醇的制造方法，其特征在于，所述酸性水溶液是乙酸水溶液。5.如權(quán)利要求14的任一項(xiàng)所述的醇的制造方法，其特征在于，所述阮內(nèi)催化劑是選自由阮內(nèi)鎳和阮內(nèi)鈷組成的組中的至少一種阮內(nèi)催化劑。6.如權(quán)利要求15的任一項(xiàng)所述的醇的制造方法，其特征在于，在所述式(1)和(2)中，禮和R2各自獨(dú)立地表示甲基、乙基、正丙基、異丙基或異丁基。7.如權(quán)利要求16的任一項(xiàng)所述的醇的制造方法，其特征在于，所述式(1)所表示的酮是丙酮，式(2)所表示的醇是異丙醇。8.—種酸處理阮內(nèi)催化劑，其特征在于，通過使阮內(nèi)催化劑與酸進(jìn)行接觸處理而得到。9.如權(quán)利要求8所述的酸處理阮內(nèi)催化劑，其特征在于，通過使阮內(nèi)催化劑與酸性水溶液進(jìn)行接觸處理而得到。10.如權(quán)利要求9所述的酸處理阮內(nèi)催化劑，其特征在于，所述酸性水溶液的pH為2.5以上且不到7。11.如權(quán)利要求9或10所述的酸處理阮內(nèi)催化劑，其特征在于，所述酸性水溶液是乙酸7K溶液。12.如權(quán)利要求811的任一項(xiàng)所述的酸處理阮內(nèi)催化劑，其特征在于，所述阮內(nèi)催化劑是選自由阮內(nèi)鎳和阮內(nèi)鈷組成的組中的至少一種阮內(nèi)催化劑。o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>全文摘要本發(fā)明的目的是提供一種高純度醇的制造方法，其在使丙酮等酮和氫反應(yīng)而形成異丙醇等醇的制造方法中，副產(chǎn)雜質(zhì)少。本發(fā)明的醇制造方法，其特征在于，在催化劑存在下使酮進(jìn)行接觸氫化反應(yīng)而轉(zhuǎn)變?yōu)榇嫉姆磻?yīng)中，所述催化劑是通過使阮內(nèi)催化劑與酸進(jìn)行接觸處理而得到的酸處理阮內(nèi)催化劑。文檔編號(hào)C07C29/145GK101801896SQ20088010750公開日2010年8月11日申請(qǐng)日期2008年8月29日優(yōu)先權(quán)日2007年9月19日發(fā)明者保田耕三,森實(shí)邦彥,白幡辰夫申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社