專利名稱：：烷氧基化催化劑的制備方法及烷氧基化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及垸氧基化催化劑的制備，并且涉及使用如此制備的催化劑的烷氧基化方法。現(xiàn)有技術(shù)描述烷氧基化酯和含有活性氫原子的化合物例如醇在多種多樣的產(chǎn)品例如表面活性劑中獲得應(yīng)用。通常，涉及具有活性氫的化合物的烷氧基化反應(yīng)是通過使用合適的催化劑的烯化氧的縮合進(jìn)行的。由于該反應(yīng)的本質(zhì)，得到具有相當(dāng)寬的范圍的分子量的產(chǎn)物物種的混合物。美國專利4,775，653;4,835,321;4,754,075;4,820,673;5，220，046;5，220,077;5，386，045和5，627，121公開了轉(zhuǎn)-基催化劑在各種化合物例如醇和羧基化化合物例如酯的垸氧基化中的使用，所述的全部專利為了全部的目的而通過引用結(jié)合在此。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方面，生產(chǎn)了具有改善的活性的垸氧基化催化劑。另外，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案制備的催化劑顯示了相對于與原料混合的催化劑粒子沉降(settling)相比更大的穩(wěn)定性。另外，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案的烷氧基化催化劑阻滯了乙氧基化醇在催化劑中的不需要生長，這導(dǎo)致減少高分子量環(huán)氧乙烷加合物在使用該催化劑所得到的產(chǎn)物中的形成，從而減少可見濁度。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案，通過將包含乙氧基化醇和分散的堿土金屬化合物的催化劑前體與含2至4個(gè)碳原子的烯化氧在使乙氧基化醇的至少一部分垸氧基化的條件下反應(yīng)并且形成嵌段垸氧基化醇，制備了垸氧基化催化劑。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選方面中，提供了使用根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案制備的催化劑將具有活性氫原子的化合物例如醇和羧基化化合物例如酯垸氧基化的方法。優(yōu)選實(shí)施方案的描述本發(fā)明的催化劑基于以下意外發(fā)現(xiàn)通過將某些現(xiàn)有技術(shù)烷氧基化催化劑用含2至4個(gè)碳原子的烯化氧進(jìn)一步垸氧基化，獲得對于催化劑活性和穩(wěn)定性以及在使用該催化劑所生產(chǎn)的產(chǎn)物的外觀上的改善的出人意料的結(jié)果。本文中，將為了生產(chǎn)本發(fā)明的烷氧基化催化劑而根據(jù)本發(fā)明的方法所處理的現(xiàn)有技術(shù)催化劑稱為"催化劑前體"。催化劑A的制備催化劑前體中的一種，本文稱為催化劑A，公開在美國專利4，775,653('653專利)禾卩5，220，077('077專利)中。如在'653和'077專利中所公開的，通過將含有乙氧基化醇的乙氧基化醇混合物、含堿土金屬化合物、無機(jī)酸和金屬醇鹽摻和并反應(yīng)來制備催化劑A，所述乙氧基化醇具有下列通式R廣0-(C2H40)pHI其中，Ri是含有約l至約30個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)，而p是l-30的整數(shù)，所述含堿土金屬化合物在乙氧基化醇混合物中是至少部分可分散的，而所述金屬醇鹽選自具有下列式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，R2、R3、R4和Rs各自為含有約1至約30、優(yōu)選約8至約14個(gè)碳原子的烴基團(tuán)。在制備催化劑A的方法中，在添加金屬醇鹽之前，將堿土金屬化合物與乙氧基化醇混合物混合，將該混合物加熱到足以在金屬醇鹽的醇鹽基團(tuán)和乙氧基化醇的羥基之間實(shí)現(xiàn)至少部分交換反應(yīng)的溫度和時(shí)間。所使用的乙氧基化醇可以通過本領(lǐng)域中眾所周知的用于制備醇的環(huán)氧乙烷加合物的方法來制備。用于制備催化劑A的乙氧基化醇典型地包含游離醇，其量和類型將根據(jù)乙氧基化醇的來源而變化。一般而言，乙氧基化醇混合物將包含約1重量％至約60重量％的游離醇。使用的堿土金屬化合物是在乙氧基化醇中至少部分可分散的堿土金屬化合物。如本文所使用的，術(shù)語"可分散的"是指這樣一種化合物，所述化合物以使得它變成堿土金屬化合物的一個(gè)新的物種這樣的方式被乙氧基化醇增溶或另外地與乙氧基化醇相互作用。然而，應(yīng)當(dāng)理解的是，由于不完全理解機(jī)理，因此術(shù)語"可分散的"或"可溶的"不意欲限于形成例如在普通加溶作用的情況下所一般理解的真正溶解的堿土金屬物種。盡管可以使用化合物例如鈣和鍶的氫化物、鈣和鍶的乙酸鹽、鈣和鍶的草酸鹽等，但是優(yōu)選的是，堿土金屬化合物為鈣或鍶的氧化物、鈣或鍶的氫氧化物、鈣或鍶的氫化物或它們的混合物。有用的無機(jī)酸包括酸本身以及"酸鹽"。因而，無機(jī)酸的非限制性實(shí)例包括硫酸、鹽酸、氫氟酸、磷酸、焦磷酸、氟化氫銨、硫酸銨等。特別優(yōu)選的是羥基酸，例如硫酸。在制備催化劑A期間，各種組分的相對量可以寬泛地變化。例如，分別基于堿土金屬化合物和醇鹽的金屬，堿土金屬化合物與金屬醇鹽的摩爾比可以從約1"變化至約10"。分別基于無機(jī)酸中的酸當(dāng)量例如酸性氫與醇鹽的金屬的比率，無機(jī)酸與金屬醇鹽的摩爾比可以從約0.25:1變化至約4:1。通常優(yōu)選的是，堿土金屬化合物、無機(jī)酸和金屬醇鹽的組合濃度以約71至約10重量％的量存在，乙氧基化醇和稀釋劑例如游離醇以約卯-99重量％的量存在。如所指出的，根據(jù)乙氧基化醇的來源和類型，游離醇的含量可以在約1重量％至約60重量％的范圍內(nèi)。一般而言，除必須在金屬醇鹽的添加以前添加堿土金屬化合物以外，催化劑A的各種組分的添加順序是不重要的。因而，盡管普通的實(shí)踐是將乙氧基化醇、堿土金屬化合物和無機(jī)酸摻和，隨后添加金屬醇鹽，但是還可以通過將金屬醇鹽和無機(jī)酸的添加順序顛倒來實(shí)施該方法。除以上組分之外，催化劑A還可以有利地包含有機(jī)酸。合適的有機(jī)酸是在烴溶劑中具有比在水中更大的溶混性的那些羧酸。通?？梢哉J(rèn)為是脂肪酸的這樣的羧酸具有與酸官能度相對的碳鏈長度，所述碳鏈長度為它們提供了在烴中的更大溶混性和溶解度。脂肪酸的非限制性實(shí)例包括那些天然或合成的單-官能羧酸，其中碳鏈長度大于約5個(gè)碳原子，通常為約5至約15個(gè)碳原子。這樣的合適的酸的具體實(shí)例包括己酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、新癸酸、異辛酸、硬脂酸、環(huán)己烷甲酸(napthanoic)，以及這樣的酸的混合物或異構(gòu)體。盡管優(yōu)選所述酸如果使用則是飽和的，但是它們可以任選包含不干預(yù)該方法的其它官能團(tuán)，例如羥基、胺基等。己經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在保持固體分散方面，脂肪酸的使用導(dǎo)致堿土金屬化合物的更好分散，并且活性催化劑懸浮液更穩(wěn)定。在制備催化劑A時(shí)，將典型的乙氧基化醇與合適的含堿土金屬的化合物例如氧化鈣摻和，并且將該混合物攪拌合適的時(shí)期，直至該鈣化合物的至少一些分散或增溶在乙氧基化醇中。通常，這是通過以下方法實(shí)現(xiàn)的一般在約25。C至約150'C的溫度(通常低于乙氧基化醇的沸點(diǎn))，通過攪拌或其它的攪動(dòng)方式來達(dá)到緊密和完全接觸達(dá)充分的時(shí)期。分散時(shí)間可以從約0.5小時(shí)變化到約20小時(shí)。如果需要，可以使用更長的時(shí)間。一旦已經(jīng)形成分散體，例如通過可滴定堿度的出現(xiàn)所證實(shí)，那么就緩慢或遞增地添加無機(jī)酸。然后添加金屬例如烷醇鋁，并且繼續(xù)攪拌混合物，將該混合物加熱到一定溫度并且達(dá)充分的時(shí)期，以便在金屬醇鹽的醇鹽基團(tuán)和乙氧基化醇的羥基之間進(jìn)行至少部分交換反應(yīng)。催化劑A被加熱到的精確溫度當(dāng)然取決于使用的組分的屬性。然而，如上所指出的，所述加熱通常在達(dá)足以在金屬醇鹽的醇鹽基團(tuán)和乙氧基化醇的羥基之間實(shí)現(xiàn)至少部分交換反應(yīng)的溫度并且時(shí)期進(jìn)行。此點(diǎn)通?？梢酝ㄟ^從混合物蒸餾出的醇的逸出確定。優(yōu)選的是，進(jìn)行加熱，直至混合物達(dá)到了基本上不變的沸點(diǎn)。對于給定的壓力，需要的活化溫度應(yīng)當(dāng)接近衍生自金屬醇鹽的R2、R3和R4基團(tuán)的游離醇的基本部分的沸點(diǎn)。在此點(diǎn)上，在金屬醇鹽的醇鹽基團(tuán)和乙氧基化醇的羥基之間很可能發(fā)生最大交換。應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，當(dāng)采用的金屬醇鹽是其中R2、R3、R4和Rs是例如10至14個(gè)碳原子的長鏈和更長的長鏈的金屬醇鹽時(shí)，在交換反應(yīng)中產(chǎn)生的醇是高沸點(diǎn)的。因此，在不應(yīng)用可以引起不需要的副反應(yīng)的極端高溫度的情況下，即便發(fā)生醇的蒸餾，也是非常少的。在此情況下，可以將加熱進(jìn)行到約190。C-30(TC并且更優(yōu)選約23(TC-260'C的溫度。當(dāng)在減壓例如約150-300托的壓力下進(jìn)行該方法時(shí)，可以使用較低的溫度，在約16(TC至約21(TC的范圍內(nèi)的溫度是適宜的。需要的溫度范圍可以通過以下方法確定在加熱時(shí)，在加熱周期的不同時(shí)間對分散體取樣，并且使所述樣品進(jìn)行乙氧基化反應(yīng)。當(dāng)在乙氧基化反應(yīng)中獲得需要的活性程度時(shí)，可以中斷加熱。然而，通常，加熱時(shí)間可以從約0.1小時(shí)至約5小時(shí)不等，通常在約0.2小時(shí)至約l小時(shí)的范圍內(nèi)。催化劑B的制備如在美國專利5,627,121中所詳述的，在本文稱為催化劑B的另一種催化劑前體通過以下方法形成將乙氧基化醇混合物、堿土金屬化合物和羧酸反應(yīng)，所述堿土金屬化合物在乙氧基化醇混合物中至少部分可分散?？捎糜谛纬纱呋瘎〣的乙氧基化醇與由式1所定義的那些相同。所使用的乙氧基化醇混合物可以通過本領(lǐng)域中眾所周知的用于制備醇的烯化氧加合物的方法來制備。備選地，可以根據(jù)本發(fā)明的方法制備烯化氧加合物。用于制備催化劑B的乙氧基化醇混合物典型地包含游離醇，其量和類型將根據(jù)乙氧基化醇的來源而變化。一般而言，乙氧基化醇混合物將包含約1重量％至約60重量％的游離醇。用于制備催化劑B的堿土金屬化合物與以上對于催化劑A所述的相同。用于制備催化劑B的羧酸與以上對于催化劑A所述的相同。9可用于制備催化劑B的無機(jī)酸是與以上對于催化劑A所述的相同的那些o各種組分的相對量可以寬泛地變化，并且通常為以上對于催化劑A所定義的。在形成催化劑B時(shí)，在避免最初存在或在反應(yīng)期間形成的水的任何明顯損失的條件下，將乙氧基化醇混合物、堿土金屬化合物、羧酸和中和酸反應(yīng)或結(jié)合。避免水的損失典型地是通過在足夠低的溫度例如室溫進(jìn)行反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)的，以防止水的損失。備選地，如果在高溫進(jìn)行反應(yīng)，則可以使用超級大氣壓，以避免水的損失。優(yōu)選地，在回流下在高溫進(jìn)行反應(yīng)，以避免水的損失。在形成催化劑B的一個(gè)優(yōu)選方法中，將堿土金屬化合物例如氫氧化鈣和乙氧基化醇混合物裝入配備有回流冷凝器的合適攪拌容器中，隨后添加羧酸。通常，雖然可以使用更高的溫度，但是在室溫混合所述三種組分。然后通常將該反應(yīng)混合物加熱到約3(TC至45。C的溫度達(dá)足以增溶含鈣化合物的時(shí)期。一般而言，使所述反應(yīng)混合物反應(yīng)約0.5至約2小時(shí)的時(shí)期。在鈣化合物的增溶以后，將無機(jī)酸例如硫酸以足以將存在于反應(yīng)混合物中的可滴定堿度的至少25%中和的量向反應(yīng)混合物中引入。任選地，可以用惰性氣體例如氮?dú)獯祾咴摲磻?yīng)混合物。如以上所指出的，為了制備本發(fā)明的催化劑，將合適的催化劑前體例如上述催化劑A或催化劑B與含2至4個(gè)碳原子的烯化氧在烷氧基化條件下反應(yīng)以至少實(shí)現(xiàn)存在于催化劑前體中的乙氧基化醇的至少一部分的進(jìn)一步垸氧基化。存在于催化劑前體的任一中的乙氧基化醇的式由以上式I給出。按照根據(jù)本發(fā)明方法的烷氧基化，產(chǎn)生具有下式的嵌段烷氧基化醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中x是整數(shù)并且是0、3或4，a是整數(shù)并且是2、3或4，條件是當(dāng)x是0時(shí)，a是3或4，p為l至10，t為0.1至5，并且y為0至5。優(yōu)選的是式IV范圍內(nèi)的烷氧基化嵌段物種，其中&包含8至14個(gè)碳原子；p為2至6，并且t為l至3，最優(yōu)選1至2.0，條件是x是3且a是0。應(yīng)當(dāng)理解，如同在醇的全部烷氧基化物種的情況下，存在各種烷氧基的分布，所以以上數(shù)字是指存在于嵌段烷氧基化的物種中的乙氧基/烷氧基的平均數(shù)。通常，本發(fā)明的催化劑是通過在標(biāo)準(zhǔn)烷氧基化反應(yīng)器中，將催化劑前體中的一種與需要量的烯化氧反應(yīng)制備的。通常，垸氧基化反應(yīng)是在95-200。C的溫度和15至75psig的烯化氧壓力下進(jìn)行的。為了進(jìn)一步舉例說明本發(fā)明，提供了下列非限制性實(shí)施例。實(shí)施例1在120至150°C的溫度和40至50psig的PPO(PPO)壓力的標(biāo)準(zhǔn)垸氧基化反應(yīng)器中，對85克催化劑前體部分，例如催化劑A或催化劑B，分別進(jìn)行PPO加成，從而產(chǎn)生1.0至1.5摩爾PPO的加成。將如此制備的催化劑與催化劑A和催化劑B即催化劑前體進(jìn)行比較，以確定活性。以時(shí)間為基礎(chǔ)檢驗(yàn)催化劑樣品的活性，以實(shí)現(xiàn)向ALFOL12醇中加成給定量的環(huán)氧乙烷(EO)，所述ALFOL12醇是由寶索北美公司(SasolNorthAmerica,Inc.)出售的一種醇。在所有的情形下，使用的催化劑的量為0.1重量％。以下表1顯示在制備含有7摩爾的EO的乙氧基化C,2醇中使用各種催化劑的結(jié)果。在表1中，在所有的情形下，如通過催化劑A+1PPO、催化劑B+1PPO等所舉例說明的，根據(jù)本發(fā)明的催化劑包含1摩爾的PO。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>以下表2顯示了向C,2醇加成1.5摩爾的PPO的結(jié)果。表2催化劑運(yùn)行時(shí)間(分鐘)催化劑B43催化劑B+1.5'PPO34平均摩爾數(shù)從表1和表2中的數(shù)據(jù)可以看出，向催化劑A或催化劑B中加成PPO導(dǎo)致相應(yīng)催化劑的活性改善。實(shí)施例2此實(shí)施例證明向催化劑前體加成不同水平的PPO在催化劑穩(wěn)定性方面的效果，所述催化劑穩(wěn)定性即為催化劑在一定時(shí)期保持作為一般均勻的分散體的能力。對于催化劑B的丙氧基化，遵循實(shí)施例1的步驟。制備分別含有0.5、l.O和1.5摩爾PPO的丙氧基化催化劑B的樣品，并且與未丙氧基化的催化劑B比較。通常，在1星期、2星期和3.5星期的時(shí)期以后，全部的丙氧基化樣品顯示了更高的穩(wěn)定性，S卩，比未丙氧基化的催化劑B保持更好分散。對于催化劑A的類似丙氧基化樣品，沒有觀察到此分散體改善。實(shí)施例3除使用的醇為SafolTM23之外，對于確定催化劑前體的丙氧基化與乙氧基化活性相比的效果，遵循實(shí)施例l的步驟，所述SafolTM23是一種由寶索北美公司出售的基本上直鏈的C12-13二元醇。在所有的情形下，向所述醇中加成7摩爾的EO。催化劑B與根據(jù)本發(fā)明的催化劑的比較結(jié)果顯示于以下表3中。12<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>從表3和4可以看出，在低水平丙氧基化(0.5摩爾)的丙氧基化催化劑B(表3)情況下，所述催化劑的活性增強(qiáng)。然而，隨著PPO加成的量增加，與未改性的(未丙氧基化的)催化劑前體相比，催化劑活性降低。對于表4，可以看出，丙氧基化的增加量增加了丙氧基化改性的催化劑A的活性，大于約1摩爾的PPO加成量賦予得到的催化劑更多活性。實(shí)施例4在制備SafolTM23醇的7摩爾乙氧基化物的方面，遵循實(shí)施例l的步驟。在丙氧基化催化劑A和B的情況下都發(fā)現(xiàn)加成1.0至1.5摩爾的PPO導(dǎo)致較小的殘留催化劑濁度。還注意到，對于在0.5摩爾水平丙氧基化的催化劑A，出現(xiàn)乙氧基化產(chǎn)物的濁度增加。實(shí)施例5根據(jù)實(shí)施例1的一般程序如下制備催化劑。將125克前體催化劑B與25克EO在150至157r的溫度反應(yīng)，所述前體催化劑B己經(jīng)被丙氧基化以制備含3.7摩爾EO和2摩爾PPO的C1(rC12醇的嵌段烷氧基化催化劑(催化劑C)。反應(yīng)壓力始于10psi的氮(表壓)并且隨著加入EO上升到40psi。經(jīng)計(jì)算，添加的EO的重量比相對于催化劑C約為2摩爾當(dāng)量。制備出含下列通式的嵌段烷氧基化醇的嵌段烷氧基催化劑CV/2—五03.7—戶戶02—￡(92(催化劑D)應(yīng)指出的是，EO與先前制備的催化劑C的反應(yīng)時(shí)間約3分鐘。使用催化劑D制備3,300克含2摩爾EO的乙氧基化C8.1()醇的批量樣品。催化劑的用量為0.1重量％水平。反應(yīng)溫度保持在150至154'C，總壓力為501bs(初始氮壓力為10psi)。三個(gè)樣品的EO加成時(shí)間顯示在下面的表5中。表5催化劑運(yùn)行時(shí)間(分鐘)樣品110樣品217樣品3104盡管在以可重復(fù)方式提供催化劑D配料時(shí)經(jīng)歷了一些困難，但是發(fā)現(xiàn)，以至少與根據(jù)實(shí)施例l制備催化劑C一樣快的EO加成時(shí)間，在至少一次運(yùn)行，催化劑D導(dǎo)致了C8—H)醇的乙氧基化。而且，即使催化劑D的總的鈣(calcium)濃度比實(shí)施例1的催化劑A+1PPO小17%，該乙氧基化也發(fā)生。實(shí)施例6將45克環(huán)氧丁烷(BO)加入到105克催化劑B前體((:1()_12—3.7EO)中。在15(TC的溫度和40psi的總壓力下加入BO。BO加成時(shí)間約4分鐘。得14到的催化劑(催化劑E)具有下式然后測試催化劑E，制備300克含2摩爾EO的乙氧基化Qw醇的批量樣品。反應(yīng)溫度為15(TC，并且總壓力為40至50psi。EO加成時(shí)間約為49分鐘。如此，催化劑B前體(Ckm2—3.7EO)的部分丁氧基化產(chǎn)生活性乙氧基化催化劑。從以上結(jié)果可以看出，本發(fā)明方法提供了垸氧基化催化劑，其與現(xiàn)有技術(shù)烷氧基化催化劑相比，顯示更大的活性，更穩(wěn)定，并且產(chǎn)生具有較小濁度的產(chǎn)物。如以上數(shù)據(jù)所證明，根據(jù)催化劑前體和需要的結(jié)果，例如終產(chǎn)物中相對于濁度的催化劑活性，定制加成到催化劑前體中的PPO的量。如上所述，本發(fā)明的催化劑可用于垸氧基化多種多樣的化合物如含活性氫原子的化合物例如醇和羧基化的化合物例如酯。這樣的酯的非限制性實(shí)例包括單酯，乙二醇二酯和三酯。本文所公開的組成、步驟和條件的更改，仍將體現(xiàn)所述改進(jìn)概念，應(yīng)當(dāng)容易地呈現(xiàn)于本領(lǐng)域技術(shù)人員，并且意欲被包含在目前在本文公開的本發(fā)明的精神以及后附權(quán)利要求的范圍之內(nèi)。1權(quán)利要求1.一種用于制備烷氧基化催化劑的方法，所述方法包括將(I)選自由下列催化劑A和催化劑B組成的組的催化劑前體(1)催化劑A，所述催化劑A是通過如下形成的使包含乙氧基化醇混合物、堿土金屬化合物、無機(jī)酸和路易斯酸性金屬的金屬醇鹽的反應(yīng)介質(zhì)反應(yīng)，所述乙氧基化醇混合物包含具有下列通式的化合物R1-O-(C2H4O)pHI其中，R1是含有1至30個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)，而p是1至30的整數(shù)，所述堿土金屬化合物選自由含鈣化合物、含鍶化合物和它們的混合物組成的組，所述堿土金屬化合物在所述乙氧基化醇混合物中是至少部分可分散的，任選將所述反應(yīng)介質(zhì)加熱到足以在所述金屬醇鹽的醇鹽基團(tuán)和所述乙氧基化醇的羥基之間實(shí)現(xiàn)至少部分交換反應(yīng)的溫度和時(shí)間；和(2)催化劑B，所述催化劑B是通過如下形成的將包含具有式I的化合物的乙氧基化醇混合物、堿土金屬化合物和具有4至15個(gè)碳原子的羧酸反應(yīng)，所述堿土金屬化合物選自由含鈣化合物、含鍶化合物和它們的混合物組成的組，所述堿土金屬化合物在所述乙氧基化醇混合物中是至少部分可分散的，所述堿土金屬化合物與所述羧酸的摩爾比為約15∶1至1∶1，以產(chǎn)生具有可滴定堿度的含堿土金屬組合物，所述含堿土金屬組合物是在避免水損失的條件下得到的，并且添加一定量的無機(jī)酸，以在避免水損失的條件下中和所述可滴定堿度的至少25％，從而產(chǎn)生部分中和的化合物，與(II)烯化氧在使所述乙氧基化醇的至少一部分烷氧基化的條件下反應(yīng)，以形成具有下式的嵌段烷氧基化醇其中x是整數(shù)并且是0、3或4，a是整數(shù)并且是2、3或4，條件是當(dāng)x是0時(shí)，a是3或4，p為1至10，t為0.1至5，并且y為0至5。2.權(quán)利要求1的方法，其中為8至14，而p為2至6。3.權(quán)利要求1的方法，其中所述含鈣化合物選自由氧化鈣、氫氧化鈣、氫化鈣和它們的混合物組成的組。4.權(quán)利要求1的方法，其中所述含鍶化合物選自由氧化鍶、氫氧化鍶、氫化鍶和它們的混合物組成的組。5.權(quán)利要求1的方法，其中所述金屬醇鹽選自具有下列式的化合物和它們的混合物，2AhOR3IIIOR4禾口OR2—Ti—OR3IIIOR4其中，R2、R3、R4和R5各自為含有約1至約30個(gè)碳原子的烴基團(tuán)。6.權(quán)利要求6的方法，其中所述R2、R3、R4和Rs含有約8至約14個(gè)碳原子。7.權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑前體和所述烯化氧之間的所述反應(yīng)是在95至200°C的溫度進(jìn)行的。8.權(quán)利要求1的方法，其中所述無機(jī)酸為硫酸。9.權(quán)利要求l的方法，其中，分別按酸性氫和鋁計(jì)算，所述堿土金屬化合物與所述金屬醇鹽的摩爾比為約0.25:1至約4:1。10.權(quán)利要求1的方法，所述方法包括向所述反應(yīng)介質(zhì)中添加具有4至15個(gè)碳原子的羧酸。11.權(quán)利要求1的方法，所述方法包括在添加所述金屬醇鹽之前，從所述反應(yīng)介質(zhì)除去水。12.權(quán)利要求1的方法，所述方法包括在回流條件下，在約90°至約130'C的溫度加熱所述部分中和的組合物。13.權(quán)利要求13的方法，其中將所述加熱進(jìn)行1至5小時(shí)。14.權(quán)利要求1的方法，其中所述無機(jī)酸選自由硫酸、磷酸、鹽酸和它們的混合物組成的組。15.—種烷氧基化方法，所述方法包括在根據(jù)權(quán)利要求1的方法制備的垸氧基化催化劑的存在下，將反應(yīng)物和烯化氧加成劑在垸氧基化條件下反應(yīng)，以產(chǎn)生所述反應(yīng)物的烷氧基化衍生物，所述反應(yīng)物選自由具有活性氫原子的化合物、羧基化化合物和它們的混合物組成的組。16.權(quán)利要求16的方法，其中所述反應(yīng)物是具有活性氫原子的化合物。17.權(quán)利要求17的方法，其中所述具有活性氫原子的化合物為醇。18.權(quán)利要求16的方法，其中所述羧基化化合物為酯。19.權(quán)利要求16的方法，其中所述烯化氧加成劑為EO。全文摘要一種用于制備烷氧基化催化劑的方法，其中將由烷氧基化醇和用于形成堿土金屬物種的分散體的堿土金屬化合物形成的催化劑前體與至少一種烯化氧反應(yīng)，以使所述烷氧基化醇的至少一部分烷氧基化并且形成嵌段烷氧基化醇。文檔編號C07C41/03GK101675019SQ200880005785公開日2010年3月17日申請日期2008年2月14日優(yōu)先權(quán)日2007年2月21日發(fā)明者塔德·柯蒂斯·赫布登,梅勒妮·A·夏普,肯尼恩·李·馬西森,赫伯特·奧林·帕金斯,馬西卡那·米蓮·姆萊萊尼申請人:寶索北美公司