專利名稱：3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族多元伯胺的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基) 三氟甲苯的制備方法。
背景技術(shù)：
芳香族雜環(huán)聚合物具有出色的熱穩(wěn)定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機(jī)溶劑性以及優(yōu) 良的高低溫力學(xué)性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領(lǐng) 域得到了廣泛應(yīng)用。
隨著信息電子產(chǎn)品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細(xì)化發(fā)展，對(duì)柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強(qiáng)度、低介電常數(shù)和低介電損耗等。因 此，聚酰亞胺材料在FCCL領(lǐng)域中備受青睞。
3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯是合成高支化聚酰亞胺樹脂的重要原料之一，因 此，它不僅可應(yīng)用于FCCL領(lǐng)域，而且還可應(yīng)用于耐高溫聚酰亞胺碳纖維增強(qiáng)先進(jìn)復(fù)合材 料。另外，3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯也是合成多馬來酰亞胺樹脂的重要原材料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制備方法，該方法工 藝簡(jiǎn)單，無需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產(chǎn)品的純度和收率高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。 本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下
本發(fā)明的一種3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制備方法，包括如下歩驟
3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇體系中于 7(TC 85'C溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1~5小時(shí)后，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物， 過濾，真空干燥，得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯晶體。
所述的鈀/炭，其鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。所述的飽和脂肪醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-
丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙
氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
所述的3,5-雙(2，4-二硝基苯氧基)三氟甲苯與鈀/炭的重量比為100:1 20。 所述的3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯與水合肼的摩爾比為1:20~50。 所述的3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯與飽和脂肪醇的重量體積比為1克15毫
升 100毫升。
本發(fā)明的有益效果
(1) 本發(fā)明是制備3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的工業(yè)方法；
(2) 三廢少，對(duì)環(huán)境友好；
(3) 耗時(shí)少，節(jié)能降耗明顯；
(4) 操作簡(jiǎn)單，所涉及的化工原料少；
(5) 原料來源方便；
(6) 產(chǎn)品純度達(dá)99%以上、收率高。


圖是3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。
實(shí)施例1
將51.0克(0.1摩爾)3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯、0.6克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 15%的鈀/炭、1500毫升乙醇和1600ml乙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開 始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 70。C 85t;的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)3.5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量 純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到34.2克3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲 苯晶體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的量和理論 量(39.0克)，計(jì)算得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的收率為87.6%。
實(shí)施例2將51.0克(0.1摩爾)3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯、IO.O克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 1%的鈀/炭、800ml2-甲氧基乙醇和1500ml乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60'C, 開始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于7(TC 85。C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)3.5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適 量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到30.6克3,5-雙(2，4-二氨基苯氧基)三氟 甲苯晶體，純度為99.2%，根據(jù)實(shí)際獲得的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的量和理 論量(39.0克)，計(jì)算得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的收率為78.5%。
實(shí)施例3
將51.0克(0.1摩爾)3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯、8.5克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 5%的鈀/炭、2000毫升乙醇和2000ml 2-甲氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60 °C，開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成 后，于70。C 85。C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加 適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到33.0.克3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三 氟甲苯晶體，純度為99.6%，根據(jù)實(shí)際獲得的3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的量和 理論量(39.0克)，計(jì)算得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的收率為84.5%。
實(shí)施例4
將51.0克(0.1摩爾)3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯、3.5克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 10%的鈀/炭、200毫升乙醇和1000ml 1，2-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC， 開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)2.5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適 量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到35.3克3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟 甲苯晶體，純度為99.6%，根據(jù)實(shí)際獲得的3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的量和理 論量(39.0克)，計(jì)算得到3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的收率為90.4%。
實(shí)施例5
將51.0克(0.1摩爾)3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯、4.5克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 10%的鈀/炭、200ml甲醇和2500ml2-乙氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC， 開始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于70。C 85。C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)4.5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適 量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到36.3克3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟 甲苯晶體，純度為99.6%，根據(jù)實(shí)際獲得的3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的量和理論量(39.0克)，計(jì)算得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的收率為93.0%。
實(shí)施例6
將51.0克(0.1摩爾)3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯、2.5克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 15%的鈀/炭、1600毫升乙醇和1200ml 1,3-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC， 開始滴加質(zhì)量濃度為60。/。的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)3.5小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適 量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到36.1克3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟 甲苯晶體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的量和理 論量(39.0克)，計(jì)算得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的收率為92.6%。
實(shí)施例7
將51.0克(0.1摩爾)3，5-雙(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯、3.5克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 15%的鈀/炭、5100毫升乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度 為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70'C 85'C的溫度 范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)l小時(shí)，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物， 過濾，真空干燥，得到36.7克3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯晶體，純度為99.8%， 根據(jù)實(shí)際獲得的3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的量和理論量(39.0克)，計(jì)算得到 3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的收率為94.0%。
權(quán)利要求
1.一種3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制備方法，包括如下步驟3，5-雙(2，4-二硝基苯氧基)三氟甲苯，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時(shí)后，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)三氟甲苯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制備方法，其特征在于: 所述的鈀/炭的鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制備方法，其特征在于: 所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制備方法，其特征在于: 所述的飽和脂肪醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1，2-丙 二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧 基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制備方法，其特征 在于所述的3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯與鈀/炭的重量比為100:1~20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制備方法，其特征 在于所述的3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯與水合肼的摩爾比為1:20~50。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制備方法，其特征 在于所述的3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)三氟甲苯與飽和脂肪醇的重量體積比為1克15 毫升~100毫升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)三氟甲苯的制備方法，包括步驟3，5-雙(2，4-二硝基苯氧基)三氟甲苯，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時(shí)后，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)三氟甲苯晶體。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，無需后續(xù)的精制提純工藝，耗時(shí)少，所得產(chǎn)品收率高，純度達(dá)99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C213/02GK101265208SQ20081003629
公開日2008年9月17日 申請(qǐng)日期2008年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月18日
發(fā)明者虞鑫海 申請(qǐng)人:東華大學(xué)