專利名稱：2,2-雙[4-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族有機(jī)化合物的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法。
背景技術(shù)：
芳香族聚酰亞胺具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、耐核輻射性、優(yōu)良的力學(xué)性能、 電氣性能和耐有機(jī)溶劑性，在航天航空、電子微電子、電氣等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。由于 它的這些耐高溫、高強(qiáng)度、抗腐蝕、絕緣性好、成膜工藝簡單等特性，因而是一種優(yōu)良的 功能材料，可以滿足LCD (液晶顯示器)的性能要求。2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷是合成高枝化芳香族聚酰亞胺單 體的重要原料之一，即芳香族多元伯胺的重要原料。芳香族多元伯胺可以用于制備高枝化 的聚酰亞胺體系，可制得耐溫等級(jí)更高、綜合性能更佳的聚酰亞胺新材料。但2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法，目前尚未有公丌 的專利或文獻(xiàn)報(bào)道。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的制備 方法，該方法工藝簡單、成本低、環(huán)境友好、純度和收率高，適用于工業(yè)生產(chǎn)。 本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下(<formula>formula see original document page 3</formula>其中，X為鹵素原子，即氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(1)。本發(fā)明的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙垸的制備方法，包括下列步驟(1) 摩爾比為1.0:2.0~2.2的2，2-雙(4-羥基苯基)丙垸和2，6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯， 在成鹽劑、有機(jī)溶劑體系中，加熱回流分水反應(yīng)6 18小時(shí)；(2) 濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷晶體。所述的2,6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯選自2，6-二硝基-4-三氟甲基氟代苯、2,6-二硝基 -4-三氟甲基氯代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、2，6-二硝基-4-三氟甲基碘代苯中的一 種或幾種混合物。所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸 氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種或幾種混合物。所述的成鹽劑與2,2-雙(4-羥基苯基)丙垸的摩爾數(shù)之比為0.10-8.00:1.00。所述的有機(jī)溶劑是非水溶性有機(jī)溶劑和強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑的混合物，體積比為 1:0.05~10，有機(jī)溶劑與2，2-雙(4-羥基苯基)丙垸的體積重量比為5毫升~80毫升1克。所述的非水溶性有機(jī)溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、 乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、^甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。所述的加熱回流分水反應(yīng)是溫度為8(TC 200"C的反應(yīng)。 本發(fā)明的有益效果(1) 本發(fā)明是制備2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的工業(yè)方法，且 產(chǎn)品收率和純度都較高；(2) 操作簡單，反應(yīng)過程在常壓下進(jìn)行，不涉及也不產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì)，對(duì)設(shè)備無特殊要 求，投資少；(3) 有機(jī)溶劑使用種類少，而且回收方便，可反復(fù)循環(huán)再用，三廢少，對(duì)環(huán)境友好；(4) 2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷等反應(yīng)原料來源方便，成本較低，便于進(jìn)一步推廣應(yīng)用。


圖1是2，2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限定的范圍。實(shí)施例1將22.8克(0.10摩爾)2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、59.5克(0.22摩爾)2,6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、110.4克(0.80摩爾)碳酸鉀、800毫升N,N-二甲基甲酰胺和80毫升甲 苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)18小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使 用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥，得到67.0克的 2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷晶體產(chǎn)物，純度為99.4%，根據(jù)實(shí)際 獲得2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的量和理論量(69.6克)，計(jì)算 得到2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙垸的收率為96.2%。實(shí)施例2將22.8克(0.10摩爾)2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、69,3克(0.22摩爾)2，6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、55.2克(0.40摩爾)碳酸鉀、1000毫升N,N-二甲基乙酰胺、150毫升苯 和50毫升二甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)16小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收 溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥，得 到62.1克2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙垸晶體產(chǎn)物，純度為99.3%， 根據(jù)實(shí)際獲得2,2-雙[4-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的量和理論量(69.6克)， 計(jì)算得到2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙垸的收率為89.2%。實(shí)施例3將22.8克(0.10摩爾)2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、54.1克(0.20摩爾)2,6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、10.6克(O.IO摩爾)碳酸鈉、180毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、700毫升苯 和IOO毫升二氯代苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)12小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液， 回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥， 得到55.3克2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙垸晶體產(chǎn)物，純度為99.2%， 根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的量和理論產(chǎn)量(69.6 克)，計(jì)算得到2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙垸的收率為79.5%。實(shí)施例4將22.8克(0.10摩爾)2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1L8克(0.21摩爾)氫氧化鉀、 860毫升N-甲基-2-吡咯垸酮、300毫升苯和40毫升二氯代苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回 流分水反應(yīng)5小時(shí)后，加入55.9克(0.22摩爾)2,6-二硝基-4-三氟甲基氟代苯，加熱回流 IO小時(shí)，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2~3次，干燥，得到57.5克2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙垸 晶體產(chǎn)物，純度為99.4%，根據(jù)實(shí)際獲得2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基] 丙烷的量和理論量(69.6克)，計(jì)算得到2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基] 丙烷的收率為82.6 %。實(shí)施例5將22.8克(0.10摩爾)2，2-雙(4-羥基苯基)丙垸、66.2克(0.21摩爾)2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、80.0克(0.80摩爾)碳酸氫鉀、800毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、200毫升 二甲基亞砜、150毫升苯和50毫升二甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)18小 時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱 水洗滌2 3次，干燥，得到67.3克2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷， 純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得2，2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙垸的量和 理論量(69.6克)，計(jì)算得到2，2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙垸的收率 為96.7%。實(shí)施例6將22.8克(0.10摩爾)2，2-雙(4-羥基苯基)丙垸、34.7克(0.11摩爾)2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、27.1克(0.10摩爾)2,6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、55,2克(0.40摩爾) 碳酸鉀、10.6克(0.10摩爾)碳酸鈉、380毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、600毫升苯和50毫升 二氯代苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)IO小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以 循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥，得到57.3 克2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷晶體產(chǎn)物，純度為99.5%，根據(jù)實(shí) 際獲得的2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的量和理論產(chǎn)量(69.6克)， 計(jì)算得到2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的收率為82.3 %。
權(quán)利要求
1.2，2-雙[4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法，包括下列步驟(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷和2，6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯，在成鹽劑、有機(jī)溶劑體系中，加熱回流分水反應(yīng)6～18小時(shí)；(2)濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得2，2-雙[4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的制備方 法，其特征在于所述的2,6-二硝基-4-三氟甲基囪代苯選自2,6-二硝基-4-三氟甲基氟代 苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲 基碘代苯中的一種或幾種混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的制備方 法，其特征在于所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、 碳酸氫鉀、碳酸氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種 或幾種混合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的制 備方法，其特征在于所述的成鹽劑與2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷的摩爾數(shù)之比為 0.10~8.00:1.00。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的制備方 法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑是非水溶性有機(jī)溶劑和強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑的混合 物，體積比為1:0.05-10。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的制 備方法，其特征在于所述的非水溶性有機(jī)溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二 氯代苯、三氯代苯、乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的2，2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的制 備方法，其特征在于所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲 基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙垸的制 備方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑與2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷的體積重量比為5 毫升 80毫升1克。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的制備方 法，其特征在于所述的加熱回流分水反應(yīng)是溫度為8(TC 20(TC的反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2，2-雙[4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法，包括步驟(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷和2，6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯，在成鹽劑、有機(jī)溶劑體系中，加熱回流分水反應(yīng)6～18小時(shí)；(2)濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得到2，2-雙[4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷晶體。本發(fā)明操作簡單，產(chǎn)品收率和純度高，溶劑回收方便，并可反復(fù)使用，三廢少，環(huán)境友好，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C201/00GK101265190SQ200810036290
公開日2008年9月17日 申請(qǐng)日期2008年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月18日
發(fā)明者虞鑫海 申請(qǐng)人:東華大學(xué)