專利名稱：2,2-雙[4-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族有機化合物的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的制備方法。
技術(shù)背景芳香族聚酰亞胺具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、耐核輻射性、優(yōu)良的力學(xué)性能、 電氣性能和耐有機溶劑性，在航天航空、電子微電子、電氣等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。由于 它的這些耐高溫、高強度、抗腐蝕、絕緣性好、成膜工藝簡單等特性，因而是一種優(yōu)良的 功能材料，可以滿足LCD (液晶顯示器)的性能要求。2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷是合成高枝化芳香族 聚酰亞胺單體的重要原料之一，即芳香族多元伯胺的重要原料。芳香族多元伯胺可以用于 制備高枝化的聚酰亞胺體系，可制得耐溫等級更高、綜合性能更佳的聚酰亞胺新材料。但2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯萄丙烷的制備方法，目前 尚未有公開的專利或文獻報道。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯萄 丙烷的制備方法，該方法工藝簡單、成本低、環(huán)境友好、純度和收率高，適用于工業(yè)生產(chǎn)。 本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下 義H3 pH3CH3CH32 XCH3SOLVENTSN02N02CH3 &3 CH3 N02其中，X為鹵素原子，即氟(F)、氯(C1)、溴(Br)、碘(1)。本發(fā)明的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的制備方法，包括下列步驟(1) 摩爾比為1.0:2.0~2.2的2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷和2,6-二硝基-4-三氟 甲基鹵代苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，加熱回流分水反應(yīng)6 18小時；(2) 濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙院晶體。所述的2,6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯選自2,6-二硝基-4-三氟甲基氟代苯、2,6-二硝基 -4-三氟甲基氯代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基碘代苯中的一 種或幾種混合物。所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸 氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種或幾種混合物。 所述的成鹽劑與2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙垸的摩爾數(shù)之比為0.10~8.00:1.00。 所述的有機溶劑是非水溶性有機溶劑和強極性非質(zhì)子有機溶劑的混合物，體積比為 1:0.05-10，有機溶劑與2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙垸的體積重量比為5毫升~80 毫升1克。所述的非水溶性有機溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、 乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。所述的強極性非質(zhì)子有機溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。所述的加熱回流分水反應(yīng)是溫度為8(TC 20(TC的反應(yīng)。 本發(fā)明的有益效果(1) 本發(fā)明是制備2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷的工 業(yè)方法，且產(chǎn)品收率和純度都較高；(2) 操作簡單，反應(yīng)過程在常壓下進行，不涉及也不產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì)，對設(shè)備無特殊要 求，投資少；(3) 有機溶劑使用種類少，而且回收方便，可反復(fù)循環(huán)再用，三廢少，對環(huán)境友好；(4) 2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙垸等反應(yīng)原料來源方便，成本較低，便于進一步 推廣應(yīng)用。


圖1是2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的分子結(jié)構(gòu)。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。實施例1將28.4克(0.10摩爾)2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、59.5克(0.22摩爾) 2,6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、110.4克(0.80摩爾)碳酸鉀、1200毫升N,N-二甲基甲酰 胺和180毫升甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)18小時后，濃縮反應(yīng)液，回 收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥， 得到73.1克的2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯萄丙烷晶體產(chǎn)物， 純度為99.6%，根據(jù)實際獲得2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯萄 丙垸的量和理論量(75.2克)，計算得到2，2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的收率為97.2%。實施例2將28.4克(O.IO摩爾)2,2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、69.3克(0.22摩爾) 2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、55.2克(0.40摩爾)碳酸鉀、800毫升N,N-二甲基乙酰胺、 100毫升苯和50毫升二甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)16小時后，濃縮反 應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次， 干燥，得到68.8克2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷晶體產(chǎn) 物，純度為99.5%，根據(jù)實際獲得2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基 苯基]丙垸的量和理論量(75.2克)，計算得到2，2-雙[4-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的收率為91.5 %。實施例3將28.4克(0.10摩爾)2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、54.1克(0.20摩爾) 2,6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、10.6克(0.10摩爾)碳酸鈉、380毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、 800毫升苯和IOO毫升二氯代苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)12小時后，濃縮 反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2-3 次，干燥，得到65.0克2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷晶 體產(chǎn)物，純度為99.5%，根據(jù)實際獲得的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的量和理論產(chǎn)量(75.2克)，計算得到2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷的收率為86.4%。實施例4將28.4克(0.10摩爾)2，2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、11.8克(0.21摩爾) 氫氧化鉀、600毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、200毫升苯和40毫升二氯代苯放入反應(yīng)釜中，攪 拌，加熱回流分水反應(yīng)6小時后，加入55.9克(0.22摩爾)2，6-二硝基-4-三氟甲基氟代苯， 加熱回流12小時，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固 體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥，得到65.7克2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基) -3,5-二甲基苯基]丙烷晶體產(chǎn)物，純度為99.5%，根據(jù)實際獲得2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三 氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯蜀丙垸的量和理論量(75.2克)，計算得到2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的收率為87.4%。實施例5將28.4克(0.10摩爾)2，2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、66.2克(0.21摩爾) 2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、80.0克(0.80摩爾)碳酸氫鉀、600毫升N-甲基-2-吡咯烷 酮、200毫升二甲基亞砜、100毫升苯和50毫升二甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分 水反應(yīng)18小時后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固 體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥，得到73.2克2,2-雙[4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基) -3，5-二甲基苯基]丙垸，純度為99.6%，根據(jù)實際獲得2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯 氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的量和理論量(75.2克)，計算得到2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的收率為97.3 %。實施例6將28.4克(0.10摩爾)2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、28.0克(0.11摩爾) 2,6-二硝基-4-三氟甲基氟代苯、27.1克(0.10摩爾)2,6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、40.0 克(0.40摩爾)碳酸氫鉀、10.6克(0.10摩爾)碳酸鈉、142毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、1500 毫升苯和500毫升二氯代苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)12小時后，濃縮反 應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次， 干燥，得到44.1克2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷晶體產(chǎn) 物，純度為99.0%，根據(jù)實際獲得的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲 基苯基]丙垸的量和理論產(chǎn)量(75.2克)，計算得到2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧 基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的收率為58.7%。
權(quán)利要求
1.2，2-雙[4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷的制備方法，包括下列步驟(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷和2，6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，加熱回流分水反應(yīng)6～18小時；(2)濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得2，2-雙[4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯萄丙 烷的制備方法，其特征在于所述的2,6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯選自2,6-二硝基-4-三 氟甲基氟代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、2,6-二硝 基-4-三氟甲基碘代苯中的一種或幾種混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙 烷的制備方法，其特征在于所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、 碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化 鈣中的一種或幾種混合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3，5-二甲基苯基] 丙垸的制備方法，其特征在于所述的成鹽劑與2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷 的摩爾數(shù)之比為0.10~8.00:1.00。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙 烷的制備方法，其特征在于所述的有機溶劑是非水溶性有機溶劑和強極性非質(zhì)子有機 溶劑的混合物，體積比為1:0.05-10。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基〗 丙烷的制備方法，其特征在于所述的非水溶性有機溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯 代苯、二氯代苯、三氯代苯、乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種 混合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的2，2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯萄 丙烷的制備方法，其特征在于所述的強極性非質(zhì)子有機溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺、 N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3，5-二甲基苯蜀 丙烷的制備方法，其特征在于所述的有機溶劑與2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙 烷的體積重量比為5毫升~80毫升l克。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸的制備方法，其特征在于所述的加熱回流分水反應(yīng)是溫度為8(rc 2ocrc的反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2，2-雙[4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷的制備方法，包括步驟(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷和2，6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，加熱回流分水反應(yīng)6～18小時；(2)濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得到2，2-雙[4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷晶體。本發(fā)明操作簡單，產(chǎn)品收率和純度高，溶劑回收方便，并可反復(fù)使用，三廢少，環(huán)境友好，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C205/00GK101265191SQ20081003629
公開日2008年9月17日 申請日期2008年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月18日
發(fā)明者虞鑫海 申請人:東華大學(xué)