專利名稱：2,2-雙[4-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于芳香族有機化合物的制備領域，特別是涉及一種2，2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法。
技術背景芳香族聚酰亞胺具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、化學穩(wěn)定性、耐核輻射性、優(yōu)良的力學性能、 電氣性能和耐有機溶劑性，在航天航空、電子微電子、電氣等領域得到了廣泛應用。由于 它的這些耐高溫、高強度、抗腐蝕、絕緣性好、成膜工藝簡單等特性，因而是一種優(yōu)良的 功能材料，可以滿足LCD (液晶顯示器)的性能要求。2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙垸是合成高枝化芳香族聚酰亞 胺單體的重要原料之一，即芳香族多元伯胺的重要原料。芳香族多元伯胺可以用于制備高 枝化的聚酰亞胺體系，可制得耐溫等級更高、綜合性能更佳的聚酰亞胺新材料。但2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法，目前尚未有公開的專利或文獻報道-發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙垸的 制備方法，該方法工藝簡單、成本低、環(huán)境友好、純度和收率高，適用于工業(yè)生產。 本發(fā)明的化學反應方程式如下<formula>formula see original document page 3</formula>其中，X為鹵素原子，即氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(1)。本發(fā)明的2，2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法，包括 下列步驟.2的2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷和2,6-二硝基-4-三氟甲基鹵 代苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，加熱回流分水反應6 18小時；(2) 濃縮反應液，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物，過濾，洗滌，干燥，得2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷晶體。所述的2，6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯選自2,6-二硝基-4-三氟甲基氟代苯、2,6-二硝基 -4-三氟甲基氯代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基碘代苯中的一 種或幾種混合物。所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸 氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種或幾種混合物。 所述的成鹽劑與2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷的摩爾數(shù)之比為0.10 8.00:1.00。 所述的有機溶劑是非水溶性有機溶劑和強極性非質子有機溶劑的混合物，體積比為 1:0.05~10，有機溶劑與2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙垸的體積重量比為5毫升~80毫升1 克。所述的非水溶性有機溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、 乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。所述的強極性非質子有機溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。所述的加熱回流分水反應是溫度為80'C 20(TC的反應。 本發(fā)明的有益效果(1) 本發(fā)明是制備2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙垸的工業(yè)方法， 且產品收率和純度都較高；(2) 操作簡單，反應過程在常壓下進行，不涉及也不產生腐蝕性物質，對設備無特殊要 求，投資少；(3) 有機溶劑使用種類少，而且回收方便，可反復循環(huán)再用，三廢少，對環(huán)境友好；(4) 2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷等反應原料來源方便，成本較低，便于進一步推廣應 用。


圖1是2，2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的分子結構。
具體實施方式
下面結合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內容之后，本領域技術 人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限 定的范圍。實施例1將33.6克(0.10摩爾)2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、59.5克(0.22摩爾)2,6-二硝 基-4-三氟甲基氯代苯、110.4克(0.80摩爾)碳酸鉀、1800毫升N，N-二甲基甲酰胺、150 毫升苯和130毫升甲苯放入反應釜中，攪拌，加熱回流分水反應15小時后，濃縮反應液， 回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物，用熱水洗滌2 3次，干燥， 得到76.1克的2，2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙垸晶體產物，純度 為99.5%，根據(jù)實際獲得2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的量和 理論量(80.4克)，計算得到2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙垸的 收率為94.7%。實施例2將33.6克(O.IO摩爾)2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙垸、69.3克(0.22摩爾)2,6-二硝 基-4-三氟甲基溴代苯、55.2克(0.40摩爾)碳酸鉀、1500毫升N，N-二甲基乙酰胺、140 毫升苯和30毫升二甲苯放入反應釜中，攪拌，加熱回流分水反應18小時后，濃縮反應液， 回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物，用熱水洗滌2 3次，干燥， 得到66.2克2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙垸晶體產物，純度為 99.6%，根據(jù)實際獲得2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的量和理 論量(80.4克)，計算得到2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收 率為82.4 %。實施例3將33.6克(0.10摩爾)2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、54.1克(0.20摩爾)2,6-二硝 基-4-三氟甲基氯代苯、10.6克(0.10摩爾)碳酸鈉、540毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、900毫 升苯和200毫升二氯代苯放入反應釜中，攪拌，加熱回流分水反應12小時后，濃縮反應 液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物，用熱水洗滌2 3次， 干燥，得到70.4克2，2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷晶體產物，純 度為99.4%，根據(jù)實際獲得的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的 量和理論產量(80.4克)，計算得到2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟 丙烷的收率為87.5 %。實施例4將33.6克(0.10摩爾)2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、11.8克(0.21摩爾)氫氧 化鉀、880毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、260毫升苯和40毫升二氯代苯放入反應釜中，攪拌， 加熱回流分水反應8小時后，加入55.9克(0.22摩爾)2,6-二硝基-4-三氟甲基氟代苯，加 熱回流5小時，濃縮反應液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產 物，用熱水洗滌2 3次，干燥，得到70.2克2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯 基]六氟丙烷晶體產物，純度為99.5%，根據(jù)實際獲得2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯 氧基)苯基]六氟丙烷的量和理論量(80.4克)，計算得到2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲 基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率為87.3 %。實施例5將33.6克(0.10摩爾)2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、66.2克(0.21摩爾)2，6-二硝 基-4-三氟甲基溴代苯、80.0克(0.80摩爾)碳酸氫鉀、700毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、200 毫升二甲基亞砜、250毫升苯和50毫升二甲苯放入反應釜中，攪拌，加熱回流分水反應 18小時后，濃縮反應液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物， 用熱水洗滌2~3次，干燥，得到78.8克2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基] 六氟丙烷，純度為99.4%，根據(jù)實際獲得2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基] 六氟丙垸的量和理論量(80.4克)，計算得到2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯 基]六氟丙垸的收率為98.0%。實施例6將33.6克(0.10摩爾)2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、27.1克(0.10摩爾)2,6-二硝 基-4-三氟甲基氯代苯、34.7克(0.11摩爾)2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、55.2克(0.40 摩爾)碳酸鉀、20.0克(0.20摩爾)碳酸氫鉀、170毫升N，N-二甲基乙酰胺、2000毫升苯 和300毫升二甲苯放入反應釜中，攪拌，加熱回流分水反應18小時后，濃縮反應液，回 收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物，用熱水洗滌2 3次，干燥， 得到56.7克2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙垸晶體產物，純度為 99.0%，根據(jù)實際獲得2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙垸的量和理 論量(80.4克)，計算得到2，2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收 率為70.5 %。
權利要求
1.2，2-雙[4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法，包括下列步驟(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷和2，6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，加熱回流分水反應6～18小時；(2)濃縮反應液，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物，過濾，洗滌，干燥，得2，2-雙[4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷。
2. 根據(jù)權利要求1所述的2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制 備方法，其特征在于所述的2,6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯選自2,6-二硝基-4-三氟甲基 氟代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基碘代苯中的一種或幾種混合物。
3. 根據(jù)權利要求1所述的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制 備方法，其特征在于所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫 鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的 一種或幾種混合物。
4. 根據(jù)權利要求1或3所述的2，2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷 的制備方法，其特征在于所述的成鹽劑與2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷的摩爾數(shù)之 比為0.10~8.00:1.00。
5. 根據(jù)權利要求1所述的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制 備方法，其特征在于所述的有機溶劑是非水溶性有機溶劑和強極性非質子有機溶劑的 混合物，體積比為1:0.05~10。
6. 根據(jù)權利要求1或5所述的2,2-雙[4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷 的制備方法，其特征在于所述的非水溶性有機溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、 二氯代苯、三氯代苯、乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。
7. 根據(jù)權利要求1或5所述的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷 的制備方法，其特征在于所述的強極性非質子有機溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-卩比咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。
8. 根據(jù)權利要求1或5所述的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷 的制備方法，其特征在于所述的有機溶劑與2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷的體積重 量比為5毫升 80毫升1克。
9. 根據(jù)權利要求1所述的2,2-雙[4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制 備方法，其特征在于所述的加熱回流分水反應是溫度為8(TC 20(TC的反應。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2，2-雙[4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法，包括步驟(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷和2，6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，加熱回流分水反應6～18小時；(2)濃縮反應液，冷卻反應物體系，加水，析出固體產物，過濾，洗滌，干燥，得到2，2-雙[4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷晶體。本發(fā)明操作簡單，產品收率和純度高，溶劑回收方便，并可反復使用，三廢少，環(huán)境友好，適宜于工業(yè)化生產。
文檔編號C07C205/00GK101260043SQ20081003629
公開日2008年9月10日 申請日期2008年4月18日 優(yōu)先權日2008年4月18日
發(fā)明者虞鑫海 申請人:東華大學