4NMR(300MHz，DMS0-d6) :6. 86(s，2H)，7. 57(s，2H)，8. 03(s，2H)，11. 18(brs，2H)， 12. 05 (s，2H)，12. 83 (s，2H)?ESI-MSm/z:597. 03 [M-H]，calculatedforC3〇H14014:598.04〇
[0055] 經(jīng)鑒定，終產(chǎn)物為4,4' -聯(lián)（1，3,8-三羥基-6-羧基蒽醌）。
[0056] 實(shí)施例1-3化合物V 4,4' -聯(lián)（1，3,8-三甲氧基-6-甲基蒽醌）的制備
[0057] 化合物V :以化合物III (100mg，0. 19mmol)為底物，將化合物按照文獻(xiàn)（Howard 8.等.81〇吐6!11.1.1954,56:56-65.)制備化合物￥，得化合物￥，10311^，收率87%。其核磁、 質(zhì)譜等結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下：
[0058]4 NMR(300MHz，DMS0-d6) :6. 86(s，2H)，7. 57(s，2H)，8. 03(s，2H)，11. 18(brs，2H)， 12.05(s，2H)，12.83(s，2H).ESI-MS m/z:621.17[M-H]，calculated for C30H14014:622.18。
[0059] 經(jīng)鑒定，終產(chǎn)物為4,4' -聯(lián)（1，3,8-三甲氧基-6-甲基蒽醌）。
[0060] 實(shí)施例1-4化合物VI 5, 5' -聯(lián)（1，8-二羥基-3-羧基蒽醌）的制備
[0061] 化合物VI :以1，8_二羥基-3-羧基蒽醌（200mg，0. 70mmol)為原料，按照制備化 合物III的方法制備化合物VI，得化合物VI，63mg，收率32%。其核磁、質(zhì)譜等結(jié)構(gòu)鑒定數(shù) 據(jù)如下：
[0062]4NMR(300MHz，DMS0-d6) :7. 06(d，J= 7. 3Hz，2H)，7. 53(d，J= 4. 8Hz，2H)， 7.95(d，J= 7. 3Hz，2H)，8.06 (d，J= 4. 8Hz，2H)，12.01 (s，2H)，12.77 (s，2H).ESI-MSm/z: 565. 04[M_H]，calculatedforC30H14012:566. 05。
[0063] 經(jīng)鑒定，終產(chǎn)物為5,5' -聯(lián)（1，8_二羥基-3-羧基蒽醌）
[0064] 實(shí)施例1-5化合物VII 4,4' -聯(lián)（3-羥基蒽醌）的制備
[0065] 合成路線如下：
[0066]
[0067] 化合物VII-2 :將224mg(lmmol)的2-
羥基蒽醌，加入到80mL吡啶溶液中，向其中 加入3mL的I 2(0. 4mol ?〇!!3)，在氬氣保護(hù)下，避光攪拌2h，反應(yīng)后用1% HC1調(diào)pH至中性， 抽濾，再用20%的~&23203進(jìn)行洗滌，最后用水洗滌，干燥后經(jīng)硅膠柱色譜分離（氯仿：甲醇 =15 : 1)得化合物VII-2,272mg，收率78%。其核磁、質(zhì)譜等結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下：
[0068] 4NMR(300MHz，DMS0-d6) :5. 31 (s，lH)，7.02 (d，J= 7.4Hz，1H)，7.68 (d，J= 7. 4Hz，1H)，7. 87(d，J= 7. 4Hz，2H)，8. 30(t，J= 7. 4Hz，2H)，ESI-MSm/z:348. 92[M-H]， calculatedforC14H7I03：349. 94〇
[0069] 化合物 VII :以化合物 VII-2(175mg，0. 5mmol)為底物，溶于 20mL 1，3-二甲 基-2-咪唑啉酮（DMI)溶液中，加入催化劑30mg的銅粉，在180°C下反應(yīng)10h，反應(yīng)后將溶液 過濾，水洗至中性，將產(chǎn)物用甲醇溶解后過濾出去銅粉，殘留物用硅膠柱色譜進(jìn)行純化（氯 仿：甲醇=30 : 1)即得產(chǎn)物VII，合成得到終產(chǎn)物73mg，收率65%。其核磁、質(zhì)譜等結(jié)構(gòu) 鑒定數(shù)據(jù)如下：
[0070] 4MlR(300MHz，DMS0-d6) :7. 31 (d，J= 7. 4Hz，2H)，7. 67(d，J= 7. 4Hz， 2H)，7.90(t，J= 7.4Hz，4H)，8.31(t，J= 7.4Hz，4H)，11.39(brs，2H)，ESI-MSm/z: 445. 07 [M_H]，calculatedforC28H1406:446. 08。
[0071] 經(jīng)鑒定，終產(chǎn)物為4,4' -聯(lián)（3-羥基蒽醌）。
[0072] 實(shí)施例1-6化合物VIII4,4' -聯(lián)二蒽醌的制備
[0073]
[0074] 化合物VIII-2 :將208mg(lmmol)的蒽醌置于10mL發(fā)煙硝酸中，于冰?。?5~ 〇°C )下反應(yīng)lh，反應(yīng)后倒入冰水中，過濾后干燥，經(jīng)硅膠柱色譜分離（氯仿：甲醇= 18 : 1)得化合物VIII-2，134mg，產(chǎn)率為53%。其核磁、質(zhì)譜等結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下：
[0075] 4 NMR(300MHz，DMS0-d6) :7. 86(d，J = 7. 3Hz，2H)，7. 98(t，J = 7. 3Hz，1H)， 8.28(d，J = 7.3Hz，lH)，8.31(t，J = 7.3Hz，2H)，8.57(d，J = 7.4Hz，lH).ESI-MS m/z : 254. 06 [M+H]+,calculated for 014117^〇4：253. 04〇
[0076] 化合物￥111-3:將12511^(0.5111111〇1)1-硝基蒽醌和0.5%亞硫酸鈉助熔劑加入到 帶機(jī)械攪拌的250mL三口瓶中，開始攪拌并加熱，反應(yīng)瓶內(nèi)溫度升至160°C時(shí)，1-硝基蒽醌 開始融化，繼續(xù)加熱待1-硝基蒽醌完全融化后慢慢從液體底部通入氯氣和氮?dú)饣旌蠚怏w， 2. 5h后停止加熱，繼續(xù)通混合氣體，反應(yīng)液凝固為黃色固體后停止通氣，得產(chǎn)物VIII-3， 104mg，產(chǎn)率為86%.其核磁、質(zhì)譜等結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下：
[0077] 4 NMR(300MHz，DMS0-d6) :7. 67(d，J = 7. 3Hz，1H)，7. 75(t，J = 7. 3Hz，2H)， 7. 77 (d，J = 7. 4Hz，1H)，7. 87 (d，J = 7. 3Hz，2H)，7. 99 (t，J = 7. 3Hz，1H) ? ESI-MS m/z : 243. 03[M+H]+，calculated for C14H7C102:242.01。
[0078] 化合物VIII :取121mg(0. 5mmol)化合物VIII-3,按照前述合成化合物VII的合成 方法制得化合物VIII，78mg，產(chǎn)率為75%。其核磁、質(zhì)譜等結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下：
[0079] 4 NMR(300MHz，DMS0-d6) :7. 79(t，J = 7. 4Hz，2H)，7. 83(d，J = 7. 4Hz，2H)， 7. 88(d，J = 7. 4Hz，4H)，8. 28(t，J = 7. 4Hz，4H)，8. 63(d，J = 7. 4Hz，2H). ESI-MS m/z : 415. 10[M+H]+，calculated for C28H1504:414.09〇
[0080] 經(jīng)鑒定，終產(chǎn)物為4,4' -聯(lián)二蒽醌。
[0081] 實(shí)施例1-7化合物IX 4,4' -聯(lián)（1-甲基-蒽醌）的制備
[0082] 以1-甲基蒽醌（222mg，lmmol)為原料，按照實(shí)施例1-6中所公開的方法合成，制 備得到終產(chǎn)物37mg，收率33 %。
[0083] 其核磁、質(zhì)譜等結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下：
[0084] 4 NMR(300MHz，DMS0-d6) :2. 45(s，6H)，7. 57(t，J = 7. 4Hz，4H)，7. 86(d，J = 7. 4Hz，2H)，8. 27(d，J = 7. 4Hz，2H)，8. 62(t，J = 7. 4Hz，4H). ESI-MS m/z :443. 13[M+H]+， calculated for C30H1804：442. 12〇
[0085] 經(jīng)鑒定，終產(chǎn)物為4,4' -聯(lián)（1-甲基-蒽醌）。
[0086] 實(shí)施例1-8化合物X 4,4' -聯(lián)（1-氨基-蒽醌）的制備
[0087] 以1-氨基-蒽醌（100mg，0. 45mmol)為原料，按照實(shí)施例1-5中所公開的方法合 成，制備得到終產(chǎn)物41mg，收率41 %。
[0088] 其核磁、質(zhì)譜等結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下：
[0089] 4 NMR(300MHz，DMS0-d6) :6. 59(s，2H)，6. 97(d，J = 7. 3Hz，2H)，7. 67(d，J = 7. 3Hz，2H)，7. 89(d，J = 7. 3Hz，4H)，8. 28(t，J = 7. 3Hz，4H). ESI-MS m/z :445. 13[M+H]+， calculated for C28H14N204：444. 11 〇
[0090] 經(jīng)鑒定，終產(chǎn)物為4,4' -聯(lián)（1-氨基-蒽醌）。
[0091] 實(shí)施例1-9 4,4' -聯(lián)（3-甲基蒽醌）的制備
[0092] 以3-甲基蒽醌（222mg，lmmol)為原料，按照實(shí)施例1-6中所公開的方法合成，得 到終產(chǎn)物6911^，收率42%。
[0093] 4 NMR(300MHz，DMS0-d6) :2. 59(s，6H)，7. 58(d，J = 7. 4Hz，2H)，7. 73(d，J = 7. 4Hz，2H)，7. 89(t，J = 7. 4Hz，4H)，8. 30(t，J = 7. 4Hz，4H). ESI-MS m/z :443. 13[M+H]+， calculated for C30H1904：442. 12〇
[0094] 經(jīng)鑒定，終產(chǎn)物為4,4' -聯(lián)（3-甲基蒽醌）D
[0095] 實(shí)施例1-10 1，3，1' -三甲基_4,4'聯(lián)二蒽醌的制備
[0096] 以1-甲基蒽醌（222mg，lmmol)及1，3-二甲基蒽醌（236mg，lmmol)為原料，按照 實(shí)施例1-6中所公開的方法制備，合成得到終產(chǎn)物168mg，收率37%。
[0097] 其核磁、質(zhì)譜等結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下：
[0098] 4 MMR(300MHz，DMS0-d6) :2. 48(s，6H)，2. 59(s，3H)，7. 44(s，1H)，7. 58(s，J = 7. 4Hz，1H)，7. 89 (d，J = 7. 4Hz，4H)，8. 29 (t，J = 7. 4Hz，4H)，8. 64 (s，J = 7. 4Hz，1H) ? ESI-MS m/z :457. 15[M+H]+，calculated for C31H2004:456. 14〇
[0099] 經(jīng)鑒定為1，3，1' -三甲基-4,4'聯(lián)二蒽醌。
[0100] 實(shí)施例1-11 4,4' -聯(lián)（1，3-二甲基蒽醌）的制備
[0101] 以1，3-二甲基蒽醌（236mg，lmmol)為原料，按照實(shí)施例1-6中所公開的方法制 備，合成得到終產(chǎn)物，重88mg，收率37%。
[0102] 其核磁、質(zhì)譜等結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下：
[0103] 4 NMR(300MHz，DMS0-d6) :2. 45(s，6H)，7. 57(t，J = 7. 4Hz，4H)，7. 86(d，J = 7. 4Hz，2H)，8. 27(d，J = 7. 4Hz，2H)，8. 62(t，J = 7. 4Hz，4H). ESI-MS m/z :471. 13[M+H]+， calculated for C32H2204:470. 16。
[0104] 經(jīng)鑒定為4,4' -聯(lián)（1，3-二甲基蒽醌）。
[0105] 實(shí)施例1-12 1，1'，8,8' -四乙酰氧基_3,3' -二羧基_4,4' -聯(lián)二蒽醌的制備
[0106] 按照實(shí)施例1-4中的方法獲得化合物VI，然后將這-化合物加入到5mL醋酐和 5mL吡啶混合液中，于室溫下攪拌過夜，反應(yīng)完畢用水洗干燥的產(chǎn)物，得終產(chǎn)物419mg，收率 95%〇
[0107] 其核磁、質(zhì)譜等結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下：
[0108] 4 NM