專利名稱：4-苯甲酰基異噁唑衍生物以及它們作為除草劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的4-苯甲?；悋f唑衍生物，含有這類衍生物的組合物，它們的制備方法以及它們作為除草劑的用途。
背景技術(shù)：
從文獻資料中已經(jīng)知道除草劑4-苯甲?；悋f唑，例如歐洲專利公開No.0418175，0487195，0524018，0527036，0527037，0560482和0580439。然而上述文獻中沒有一篇揭示或提出在苯甲酰環(huán)上存在烷氧羰基氨基亞甲基或磺酰氨基亞甲基取代基或取代的氨基亞烷基取代基。
發(fā)明綜述本發(fā)明提供了通式(I)的4-苯甲?；悋f唑衍生物，以及它們的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽 其中R代表氫或-CO2R5；R1代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基；或含3-6個碳原子、且任意被一個或多個相同或不相同的鹵原子取代的環(huán)烷基；R2代表鹵原子；含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基、鏈烯基或炔基；含直至6個碳原子、且任意被OR6基團取代的支鏈或直鏈烷基；
選自硝基、氰基、-CO2R6、-S(O)pR61、-O(CH2)mOR61、-COR61、-NR6R7、-CONR8R9、-OR6、-CH2S(O)pR61、-NR3R4和任意被一至五個相同或不相同的R21基團取代的苯基；R3代表氫；含直至10個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基、鏈烯基或炔基；含3-6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的環(huán)烷基；-(CH2)w-(任意被1-5個相同或不相同的R21基團取代的苯基)；或為-OR5基團；R4代表-S(O)qR10或-C(Z)＝Y(jié)；或者R3和R4可與相連的氮原子一起形成如下的環(huán) 其中E代表含有直至3個碳原子、且任意被一個或多個相同或不相同的R5基團取代的鏈烯基或亞烷基；X代表-(CR11R12)t-n代表0或1-4的整數(shù)；R5代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R6和R7可相同或不同，各自代表氫或者含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；R61代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；R8和R9可相同或不同，各自代表氫；
含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或為任意被一至五個相同或不相同的R21基團取代的苯基；R10代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含3-6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的環(huán)烷基；或為-(CH2)w-(任意被1-5個相同或不相同的R21基團取代的苯基)；R11和R12可相同或不同，各自代表氫；含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；含3-6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的環(huán)烷基；或為-(CH2)w-(任意被1-5個相同或不相同的R21基團取代的苯基)；Y代表氧或硫；Z選自R62、-NR63R64、-N(R63)NR64R65、-SR62和-OR62；R62代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或-(CH2)w-(任意被1-5個相同或不相同的R21基團取代的苯基)；R63、R64和R65可相同或不同，各自代表氫；含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或-(CH2)w-(任意被1-5個相同或不相同的R21基團取代的苯基)；R21代表鹵原子；含直至3個碳原子且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或選自-OR5、硝基、氰基和-S(O)pR5的基團；m代表1、2或3；p代表0、1或2；q代表0、1或2(較好為0或2)；t代表1或2；W代表0或1；以及它們的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，它們具有有價值的除草性質(zhì)。
在某些情況下，基團R1、R2、 R3、R4、R5、R6、 R61、R62、R63、R64、R65、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R21可有立體異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。所有的這些形式都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
這些化合物在其性能的某些方面，例如對Ipomoeapurpruea和Amaranthrsretroflexus類雜草的芽后控制方面，具有出人意料的高的活性。
術(shù)語“農(nóng)業(yè)上可接受的鹽”意指一類鹽，其陽離子或陰離子在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的并被接受用于形成農(nóng)業(yè)或園藝業(yè)上使用的鹽。較好的鹽是水溶性的。適用的與堿所成的鹽類包括堿金屬(如鈉和鉀)、堿土金屬(如鈣和鎂)、銨和胺(如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、嗎啉和二辛基甲胺)的鹽類。適用的由含氨基的式(I)化合物形成的酸加成鹽類包括與無機酸形成的鹽類，如鹽酸鹽、硫酸鹽和硝酸鹽，以及與有機酸(如乙酸)形成的鹽類。發(fā)明詳述優(yōu)選R4代表-S(O)qR10的式(I)化合物，以及X為(-CH2-)t及t為1的式(I)化合物。
式(I)的另一類較好化合物為R1代表含直至3個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基；或環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2代表鹵原子；含直至4個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基、鏈烯基或炔基；選自硝基、氰基、-S(O)pR61、-COR61、-NR6R7、-CONR8R9和-OR6；R5代表氫；含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基、鏈烯基或炔基；含3-6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的環(huán)烷基；-(CH2)w-(任意被1-5個相同或不相同的R21基團取代的苯基)；或為-OR5基團；R4代表-S(O)qR10或-C(Z)＝Y(jié)；或者R3和R4可與相連的氮原子一起形成如下的環(huán) 其中E代表含有直至3個碳原子、且任意被一個或多個相同或不相同的R5基團取代的鏈烯基或亞烷基；R6代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R7代表氫或含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R8和R9可相同或不同，各自代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R10代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；含3-6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的環(huán)烷基；或為-(CH2)w-(任意被1-5個相同或不相同的R21基團取代的苯基)；R11和R12可相同或不同，各自代表氫；含直至3個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；Y代表氧；Z選自R62、-NR63R64、-SR62和-OR62；R62代表含直至4個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R63、R64和R65可相同或不同，各自代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；m代表2；以及t代表1。
式(I)的特別優(yōu)選的一類化合物為R1代表環(huán)丙基；R2代表鹵原子；含直至3個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基；或-S(O)pR61；R3代表含直至3個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基；R4代表-S(O)qR10；R5代表含直至3個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R61代表甲基或乙基；R10代表含直至3個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；t代表1；R11和R12各代表氫；以及n為0、1或2。
特別重要的式(I)化合物包括下列化合物1.4-[4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑；2.4-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-2-甲亞磺?；郊柞；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑；3.4-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺?；被谆?-2-甲磺?；郊柞；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑；4.5-環(huán)丙基-4-[2-(N-甲基-N-甲磺?；被谆?苯甲酰基]異噁唑-3-羧酸乙酯；5.5-環(huán)丙基-4-[2-(N-甲基-N-甲磺?；被谆?-4-三氟甲基苯甲?；鵠異噁唑；6.4-[3，4-二氟-2-(N-甲基-N-甲磺?；被谆?苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑；7.4-[4-氯-3-氟-2-(N-甲基-N-甲磺?；被谆?苯甲酰基]-5-環(huán)丙基異噁唑；8.4-[4-氯-2-(N-甲基-N-甲磺?；被谆?苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑；9.4-[2-(N-甲基-N-甲磺?；被谆?苯甲酰基]-5-環(huán)丙基異噁唑；10.4-[4-氟-2-(N-甲基-N-甲磺?；被谆?苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑。
給這些化合物標以數(shù)字1-10，為在下文中引用和識別用。
式(I)化合物可通過已知方法(即迄今為止被使用的或文獻中描述的方法)的應(yīng)用或其改良法(如下文所述)加以制備。
在下面的描述中，當(dāng)出現(xiàn)在分子式中的符號未作具體限定時，應(yīng)理解為，它們“如上所定義的”，與說明書中每個符號的首次定義一致。應(yīng)理解，在下面的方法描述中，可以按不同順序進行，可能需要合適的保護基來獲得所尋求的化合物。
按照本發(fā)明的一個特征，通過將式(II)化合物 其中L是離去基團，R1、R2、R3、R4、n和X限定如上，與羥胺或羥胺鹽反應(yīng)，可制備R代表氫原子的式(I)化合物。通?？蛇x取鹽酸羥胺。L一般是烷氧基，如乙氧基；或二烷氨基，如二甲氨基。通常在0-100℃下，可選擇地在堿或酸接受體如三乙胺或乙酸鈉存在下，在有機溶劑如乙醇或乙腈或可與水混溶的有機溶劑和水的混合物(較佳比例為有機溶劑∶水＝1∶99到99∶1)中進行反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明的另一個特征，通過式(III)化合物 其中R1的定義同上，Y1代表羧基或其活性衍生物(如羧酰氯或羧酸酯)、或氰基，與合適的有機金屬試劑如格氏試劑或有機鋰試劑的反應(yīng)，可制備R代表氫原子的式(I)化合物。反應(yīng)通常在0℃至混合物的回流溫度下在惰性溶劑如乙醚或四氫呋喃中進行。
根據(jù)本發(fā)明的另一個特征，通過如上定義的式(III)化合物與適宜的有機錫試劑(如三烷基錫衍生物)反應(yīng)，任意地使用過渡金屬催化劑(如二氯化二(三苯基膦)合鈀(II))，可制備R代表氫原子的式(I)化合物。反應(yīng)在0℃至混合物的回流溫度下在惰性溶劑如四氫呋喃或二噁烷中進行。
根據(jù)本發(fā)明的又一個特征，通過式(IIIa)化合物的氧化反應(yīng)也可制得R代表氫原子的式(I)化合物 其中R1、R2、R3、R4、X和n定義如上。該氧化反應(yīng)是用如鉻酸(由三氧化鉻和硫酸水溶液制備)在丙酮中進行的。
根據(jù)本發(fā)明的又一個特征，通過式(IV)化合物 其中R1、R22、R3、R4、X和n定義如上，q為0或2，P為離去基團如N，N-二烷氨基，與R5O2CC(Z1)＝NOH(其中R5定義如上，Z1為鹵原子)化合物的反應(yīng)，可制備式(I)化合物，其中R代表-CO2R5基，q代表0或2，R2代表R22基團(若p為0或2時為如上關(guān)于R2所定義的)。Z1一般是氯或溴。反應(yīng)通常在惰性溶劑如甲苯或二氯甲烷中，同時在堿如三乙胺或催化劑如4埃分子篩或氟離子存在下進行。
根據(jù)本發(fā)明的再一個特征，通過式(V)化合物 其中R1、R22、R3、R4、X和n定義如上，q代表0或2，與式R5O2CC(Z1)＝NOH(其中Z1和R5定義如上)化合物的反應(yīng)，可制備式(I)化合物，其中R代表-CO2R5基團，q代表0或2，R2代表如上定義的R22基。通常在惰性溶劑如甲苯或二氯甲烷中，可任選地在堿如三乙胺或催化劑如4埃分子篩或氟離子存在下進行反應(yīng)。反應(yīng)可在室溫和混合物回流溫度之間的溫度下進行。
根據(jù)本發(fā)明的還有一個特征，通過式(VI)化合物的鹽 其中R1、R22、R3、R4、X和n定義如上，q代表0或2，與式R5O2CC(Z1)＝NOH(其中R5和Z1定義如上)化合物反應(yīng)，可制備式(I)化合物，其中R代表-CO2R5，q代表0或2，R2代表如上定義的R22基。較佳的鹽包括鈉鹽或鎂鹽。反應(yīng)可在室溫和混合物回流溫度之間的溫度下，在惰性溶劑如二氯甲烷或乙腈中進行。
根據(jù)本發(fā)明的還有一個特征，通過式(VII)化合物 其中R、R1、R2、X和n定義如上，L1是離去基團，與式H-NR3R4的胺(其中R3和R4的定義如上)反應(yīng)制備式(I)化合物。L1較好的是選自溴、氯或甲磺酰氧基(最好為溴)。該反應(yīng)通常在強堿(如叔丁氧基鉀)的存在下在極性溶劑(如N，N-二甲基甲酰胺)中-20℃至100℃的溫度下進行。
式(I)化合物的中間體，可通過已知方法的應(yīng)用或相應(yīng)改良法來進行制備。
通過式(VI)化合物與原甲酸三烷酯如原甲酸三乙酯或N，N-二甲基甲酰胺二烷基縮醛如N，N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛的反應(yīng)可制備L代表烷氧基或N，N-二烷氨基的式(II)化合物。
與原甲酸三乙酯的反應(yīng)可在混合物的回流溫度下在乙酐存在下進行，與二甲基甲酰胺二烷基縮醛的反應(yīng)可任選在室溫至混合物回流溫度下在惰性溶劑的存在下進行。
式(IIIa)化合物可通過用適宜的有機金屬試劑(如格氏試劑或有機鋰試劑)處理上述Y1為羰基的式(III)化合物(如醛)而制備。該反應(yīng)通常在0℃至混合物的回流溫度下在惰性溶劑如乙醚或四氫呋喃中進行。
式(IV)化合物可通過式(VIII)化合物與式(IX)的苯甲酰氯的反應(yīng)而制得 其中R1、R22、R3、R4、X、n和P定義如上(條件是-XNR3R4基與羰基不是鄰位)，q代表0或2。一般在-20℃和室溫之間的溫度下，在惰性溶劑如甲苯或二氯甲烷中，在有機堿如三乙胺存在下進行反應(yīng)。
通過式(X)炔的金屬取代R1C≡CH (X)其中R1定義如上，再將這樣得到的金屬鹽與式(IX)苯甲酰氯反應(yīng)，可制備式(V)化合物。一般在-78℃至0℃溫度下，在惰性溶劑如乙醚或四氫呋喃中用正丁基鋰進行金屬取代。相繼與苯甲酰氯的反應(yīng)在-78℃和室溫之間的溫度下，在同一溶劑中進行。式(VI)化合物可以這樣制備將式(IX)酰氯與式(XI)化合物的金屬鹽 (其中R1定義如上)反應(yīng)，得到式(XII)化合物 (其中R1、R22、R3、R4、X和n定義如上，q為0或2)，式(XII)化合物接著脫羧得式(VI)化合物。制備式(XI)化合物金屬鹽的反應(yīng)一般在溶劑如低級醇，較好為甲醇中進行。較好的金屬為鎂。式(XI)化合物的金屬鹽接著在惰性溶劑如甲苯或乙腈中與式(IX)酰氯反應(yīng)。一般在惰性溶劑如甲苯中，在催化劑如對甲苯磺酸的存在下，通過將式(XII)化合物回流而進行脫羧。
另外如果基團-XNR3R4位于羰基的鄰位，則式(IX)的苯甲酰氯可被取代成式(XIII)的化合物 其中R22、R3、R4、X和n定義如上，R15為低級烷基，較好為乙基。式(XIII)的化合物可如在生成式(XII)中間體中所述的方式與式(X)化合物的金屬鹽反應(yīng)。
式(VI)化合物也可這樣制備將式(XIV)的苯甲酸酯 (其中R15、R21、R3、R4、X和n定義如上，q為0或2)，與式(XV)化合物R1-C(O)-CH3(XV)(其中R1定義如上)進行反應(yīng)。反應(yīng)一般在0℃至回流溫度下，在堿(較好為堿金屬堿如氫化鈉或氨基化鋰堿如二異丙基氨基化鋰)存在下，在溶劑如乙醚、四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中進行。
式(VII)的化合物可以由相應(yīng)的式(VII)化合物中L1被氫取代的化合物制備。當(dāng)L1為溴時，反應(yīng)較好的是使用N-溴代琥珀酰亞胺在惰性溶劑(如四氯化碳)中，任意地在紫外光或自由基引發(fā)劑(如偶氮二異丁腈)的存在下在室溫至混合物的回流溫度下進行。
式(IX)的酰氯(其中-XNR3R4基與羰基不呈鄰位)可以通過將式(XVI)苯甲酸 (其中R22、R3、R4、X和n定義如上，q為0或2，-XNR3R4基與羧基不呈鄰位)與氯化試劑如亞硫酰氯在混合物的回流溫度下進行反應(yīng)，或者與草酰氯在惰性溶劑(如二氯甲烷或1，2-二氯乙烷)中，任意的在催化劑(如N，N-二甲基甲酰胺)的存在下在-20℃至混合物的回流溫度下進行反應(yīng)而制成。很多式(XVI)苯甲酸是新穎的，就這點而論構(gòu)成了本發(fā)明的又一個特征。
式(XIII)的中間體可以通過式(XVI)的苯甲酸與氯甲酸烷基酯ClCO2R15(如氯甲酸乙酯)反應(yīng)制備。該反應(yīng)是在堿(例如有機堿如三乙胺或吡啶)的存在下在惰性溶劑(如二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺或四氫呋喃)中在-40℃至室溫的溫度下進行的。式(XVI)的化合物可以通過-XNR3R4基團被XL1基團取代的化合物(其中L1是離去基團，較好為氯或溴)與氨基化合物HNR3R4反應(yīng)制備。該反應(yīng)是在強堿(如叔丁氧基鉀)的存在下在極性溶劑(如N，N-二甲基甲酰胺)中在-20℃至室溫的溫度下進行的。
式(III)、(VIII)、(X)、(XIV)和(XV)的中間體是已知的或可使用或改良已知方法而制備。
本專業(yè)熟練技術(shù)人員應(yīng)理解，式(I)的一些化合物可通過式(I)的其它化合物相互轉(zhuǎn)化(interversion)制得，這些相互轉(zhuǎn)化方法仍構(gòu)成了本發(fā)明的進一步特征。這些相互轉(zhuǎn)化的實例在后文中說明。
按本發(fā)明的進一步特征，其中p是1或2且/或q是1或2的化合物可由相應(yīng)的p和/或q是0或1的化合物中的硫原子的氧化制得。硫原子的氧化通常使用例如3-氯代過氧苯甲酸在惰性溶劑如二氯甲烷中在-40℃至室溫的溫度下，或過氧化氫在乙酸中在乙酐或濃硫酸的存在下進行反應(yīng)，或使用過一硫酸鉀作為氧化劑。
下列實施例闡明式(I)化合物的制備，而參考實施例闡明其合成中的中間體的制備。在本說明書中，m.p.表示熔點。當(dāng)出現(xiàn)字母NMR時，后面所跟的即是質(zhì)子核磁共振譜的特征數(shù)據(jù)。除非另有說明，所用的百分數(shù)均是按重量計。實施例1將1-[4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-環(huán)丙基-2-(N，N-二甲氨基亞甲基)丙-1，3-二酮(0.86g)粗產(chǎn)物溶解在乙醇和甲醇的混合物中，將該混合物冷卻至-10℃。加入鹽酸羥胺(0.21g)，使該混合物的溫度升至室溫并攪拌1小時。將產(chǎn)生的懸浮液傾入冷水中，用乙酸乙酯萃取。用鹽水洗滌該萃取液，干燥(無水Na2SO4)并過濾。將濾液蒸干，殘余物用色譜法純化兩次，得到呈米色膠漿狀的4-[4-溴-2-(N-甲基-N-(甲磺酰氨基甲基)苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑(0.36g，化合物1)。NMR(CDCl3)1.2(m，2H)，1.35(m，2H)，2.6(m，1H)，2.8(s，3H)，2.85(s，3H)，4.5(s，2H)，7.35(d，1H)，7.55(d，1H)，7.85(s，1H)，8.2(s，1H)。
用相同的方法制備下列化合物呈黃色膠漿狀的4-[3，4-二氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑(化合物6)，NMR(CDCl3)1.2(m，2H)，1.35(m，2H)，2.59(m，1H)，2.8(s，6H)，2.53(s，2H)，7.25(m，2H)，8.2(s，1H)；呈橙色膠漿狀的4-[4-氯-3-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑(化合物7)，NMR(CDCl3)1.15(m，2H)，1.28(m，2H)，2.54(m，1H)，2.73(s，6H)，4.45(s，2H)，7.12(m，1H)，7.42(m，1H)，8.14(s，1H)；4-[4-氯-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑(化合物8)，NMR(CDCl3)1.2(m，2H)，1.28(m，2H)，2.53(m，1H)，2.74(s，3H)，2.8(s，3H)4.4(s，2H)，7.32(m，1H)，7.63(s，1H)，8.16(s，1H)；呈橙色膠漿狀的4-[2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑(化合物9)，NMR(CDCl3)1.15(m，2H)，1.29(m，2H)，2.55(m，1H)，2.72(s，3H)，2.8(s，3H)，4.45(s.2H)，7.38(m，1H)，7.5(m，2H)，7.65(m，1H)，8.18(s，1H)；呈黃色膠漿狀的4-[4-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑(化合物10)，NMR(CDCl3)1.19(m，2H)，1.3(m，2H)，2.55(m，1H)，2.78(s，3H)，2.85(s，3H)，4.48(s，2H)，7.05(m，1H)，7.45(m，2H)，8.19(s，1H)。實施例2將鹽酸羥胺(0.38g)加入攪拌著的1-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亞磺酰苯基]-3-環(huán)丙基-2-乙氧基亞甲基丙-1，3-二酮(2.0g)在乙醇中的溶液。然后加入乙酸鈉(0.43g)。在室溫下將得到的懸浮液攪拌2小時并靜置過夜。蒸發(fā)至干并將殘余物懸浮在乙醚中，用水洗滌，干燥(無水硫酸鎂)并過濾。將濾液蒸干并用乙酸乙酯和己烷的混合物研磨該殘余物，過濾后得到4-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亞磺酰苯甲酰基]-5-環(huán)丙基異噁唑(0.9g，化合物2)，m.p.128-130℃的奶油色固體。
用相似的方法從適當(dāng)取代的原料制得5-環(huán)丙基-4-[2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-4-三氟甲基苯甲酰基]異噁唑(化合物5)，NMR(CDCl3)1.2(m，2H)，1.3(m，2H)，2.6(m，1H)，2.7(s，3H)，2.8(s，3H)，4.45(s，2H)，7.55(d，1H)，7.6(d，1H)，7.9(s，1H)，8.15(s，1H)。實施例3將3-氯過苯甲酸(60％，0.84g)加入4-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亞磺酰苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑(0.5g)在二氯甲烷中的溶液。將該混合物在室溫下攪拌過夜，然后冷卻至室溫并過濾。將濾液蒸干并用硅膠色譜法純化該殘余物，用乙酸乙酯和二氯甲烷的混合物洗脫得到4-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲磺酰苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑(化合物3，0.14g)的蒼色膠漿，NMR(CDCl3)1.15(m，2H)，1.3(m，2H)，2.45(m，1H)，2.9(s，6H)，3.4(s，3H)，5.0(bs，2H)，7.25(d，1H)，7.7(d，1H)，8.1(s，1H)。實施例4在-5℃將叔丁氧基鉀(1.79g)加入攪拌著的冷卻的N-甲甲磺酰胺(1.74g)在N，N-二甲基甲酰胺中的溶液。在10℃將該混合物攪拌1.5小時，然后再冷卻至-8℃。加入4-(2-溴甲基苯甲酰基)-5-環(huán)丙基異噁唑-3-羧酸乙酯粗產(chǎn)物(6.0g)在N，N-二甲基甲酰胺中的溶液，同時將溫度保持在0℃以下。將該混合物在0℃攪拌1小時，在室溫攪拌3小時。將該混合物傾入冷的稀鹽酸中并用乙酸乙酯萃取。干燥有機相(無水硫酸鎂)并過濾。將濾液蒸干并用硅膠色譜法純化該殘余物兩次，用乙酸乙酯和環(huán)己烷的混合物洗脫得到5-環(huán)丙基-4-[2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲?；鵠異噁唑-3-羧酸乙酯(0.88g)的透明膠漿，NMR(CDCl3)1.05(t，3H)，1.15(m，2H)，1.3(m，2H)，2.3(m，1H)，2.8(s，3H)，2.85(s，3H)，4.0(q，2H)，4.6(s，2H)，7.25(t，1H)，7.35(d，1H)，7.55(t，1H)，7.75(d，1H)。參考例1將1-[4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-環(huán)丙基丙-1，3-二酮粗產(chǎn)物(0.8g)和N，N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛在甲苯中的混合物在室溫攪拌0.5小時，在80℃攪拌15分鐘。冷卻至室溫并蒸干。加入甲苯并再蒸發(fā)得到1-[4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-環(huán)丙基-2-(N，N-二甲基氨基亞甲基)丙-1，3-二酮(0.86g)的紅色油狀物粗產(chǎn)物。
用相似的方法制備下列化合物3-環(huán)丙基-1-[3，4-二氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-2-(N，N-二甲基氨基亞甲基)丙-1，3-二酮，為橙色膠漿，NMR(CDCl3)0.66(m，2H)，0.9(m，2H)，1.17(m，1H)，2.09(m，1H)，2.76(s，6H)，2.8(s，3H)，3.1(s，brm)，4.5(s，2H)，7.2(m，3H)；1-[4-氯-3-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-環(huán)丙基-2-(N，N-二甲基氨基亞甲基)丙-1，3-二酮，NMR0.75(m，2H)，0.97(m，2H)，2.19(m，1H)，2.8(s，6H)，2.87(s，6H)，3.2(brm，1H)，4.55(s，2H)，7.25(m，2H)；1-[4-氯-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-環(huán)丙基-2-(N，N-二甲基氨基亞甲基)丙-1，3-二酮，為黃色膠漿；3-環(huán)丙基-1-[2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-2-(N，N-二甲基氨基亞甲基)丙-1，3-二酮，為橙色膠漿；3-環(huán)丙基-1-[4-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-2-(N，N-二甲基氨基亞甲基)丙-1，3-二酮。參考例2將1-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亞磺酰苯基]-3-環(huán)丙基丙-1，3-二酮(1.8g)和原甲酸三乙酯(1.38g)在乙酐中的混合物攪拌并回流4小時。冷卻并蒸干。將殘余物溶解在甲苯并再蒸發(fā)得到1-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亞磺酰苯基]-3-環(huán)丙基-2-乙氧基亞甲基丙-1，3-二酮(2.0g)，為棕色油狀物。
用相似的方法從適當(dāng)取代的原料制得3-環(huán)丙基-2-乙氧基亞甲基-1-[2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-4-三氟甲基苯基]丙-1，3-二酮。參考例3將5-環(huán)丙基-4-(2-甲基苯甲酰基)異噁唑-3-羧酸乙酯(6.71g)和N-溴代琥珀酰亞胺(4.15g)在四氯化碳中的混合物攪拌并用UV光化學(xué)反應(yīng)器輻照1小時。將該混合物冷卻至0℃2小時并過濾。蒸干濾液后得到4-(2-溴甲基苯甲?；?-5-環(huán)丙基異噁唑-3-羧酸乙酯(6.0g)。參考例4將4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯(6.25g)和環(huán)丙基甲基酮(3.13g)在四氫呋喃中的溶液加入至攪拌的氫化鈉(80％油狀分散體；1.34g)在含有少量甲醇的四氫呋喃中的懸浮液中，同時回流加熱。將得到的混合物冷卻并加入甲醇，然后加入冷的碳酸氫鈉水溶液。用乙酸乙酯萃取，用鹽水洗滌，干燥(無水Na2SO4)并過濾。蒸干濾液。用硅膠色譜法純化殘余物得到粗產(chǎn)物1-[4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-環(huán)丙基丙-1，3-二酮(0.8g)，為白色固體，無法再純化。參考例5將4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亞磺?；郊柞Ｂ?2.4g)在甲苯中的溶液加入3-環(huán)丙基-3-羰基丙酸叔丁酯烯醇鎂(1.9g)在甲苯中的溶液中，在室溫將該混合物攪拌過夜。加入鹽酸(2M)并將該混合物攪拌1小時。分離各層，用鹽酸(2M)和水洗滌有機層，干燥(無水MgSO4)并過濾。向得到的溶液中加入4-甲苯磺酸(0.076g)，將該混合物攪拌并回流加熱6小時。溶液冷卻之后，用鹽水洗滌，干燥(無水MgSO4)并過濾。蒸干濾液，殘余物用硅膠色譜法純化，用乙酸乙酯和己烷的混合物洗脫得到1-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亞磺酰苯基]-3-環(huán)丙基丙-1，3-二酮(1.0g)，為黃色油狀物，NMR(CDCl3)1.05(m，2H)，1.25(m，2H)，1.75(m，1H)，2.4(s，3H)，2.7(s，3H)，3.0(s，3H)，4.9(s，2H)，6.1(s，1H)，7.4(d，1H)，7.45(d，1H)，15.9-16.1(bs，1H)。
用類似的方法制備3-環(huán)丙基-1-(2-甲基苯基)丙-1，3-二酮，NMR(CDCl3)1.0(m，2H)，1.25(m，2H)，1.7(m，1H)，2.55(s，3H)，6.0(s，1H)，7.2-7.4(m，3H)，7.5(d，1H)，15.9-16.4(bs，1H)。參考例6將三乙胺(1.34ml)加入攪拌的2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-4-三氟甲基苯甲酸(3.0g)在N，N-二甲基甲酰胺中的冷溶液中，同時溫度保持在0℃以下。將該混合物在-10℃攪拌0.5小時，然后加入氯甲酸乙酯(0.92ml)。將該混合物在-10℃再攪拌0.75小時，然后加入3-環(huán)丙基-3-羰基丙酸叔丁酯烯醇鎂(1.95g)在N，N-二甲基甲酰胺中的溶液，同時將溫度保持在-5℃。將該混合物在0℃攪拌0.5小時，在室溫攪拌過夜。用鹽酸(2M)處理并攪拌0.5小時，然后用乙酸乙酯萃取，干燥(無水MgSO4)并過濾。蒸干濾液，將殘余物溶解在甲苯中并用4-甲苯磺酸(0.1g)處理。將該混合物回流加熱2小時，冷卻并用乙酸乙酯稀釋。用鹽水洗滌該混合物，干燥(無水MgSO4)并過濾。蒸干濾液，殘余物用硅膠色譜法純化，用乙酸乙酯和環(huán)己烷的混合物洗脫得到3-環(huán)丙基-1-[2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-4-三氟甲基苯基]丙-1，3-二酮(0.53g)，為透明油狀物。
用類似的方法制備下列化合物3-環(huán)丙基-1-[3，4-二氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]丙-1，3-二酮，為米色固體，m.p.90-91℃；1-[4-氯-3-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-環(huán)丙基丙-1，3-二酮，m.p.80-82℃；1-[4-氯-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]-3-環(huán)丙基丙-1，3-二酮，為米色膠漿，NMR(CDCl3)0.95(m，2H)，1.15(m，2H)，1.69(m，1H)，2.74(s，3H)，2.83(s，3H)，4.51(s，2H)，5.9(s，1H)，7.25(m，1H)，7.3 8(m，1H)，7.59(m，1H)；3-環(huán)丙基-1-[2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]丙-1，3-二酮，為橙色膠漿，NMR(CDCl3)1.02(m，2H)，1.24(m，2H)，1.78(m，1H)，2.78(s，3H)，2.9(s，3H)，4.6(s，2H)，5.99(s，1H)，7.36(m，1H)，7.5(m，2H)，7.68(m，1H)；3-環(huán)丙基-1-[4-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯基]丙-1，3-二酮，為米色膠漿，NMR(CDCl3)0.95(m，2H)，1.15(m，2H)，1.69(m，1H)，2.75(s，3H)，2.85(s，3H)，4.55(s，2H)，5.9(s，1H)，6.95(m，1H)，7.35(m，1H)，7.45(m，1H)。參考例7將鎂(3.7g)在含有四氯化碳(0.5ml)的甲醇中的混合物緩慢加熱以引發(fā)反應(yīng)。在50℃加熱1小時，然后加入冷的3-環(huán)丙基-3-羰基丙酸叔丁酯(27.6g)，將該混合物攪拌并回流加熱2小時。將其冷卻并蒸干。加入甲苯并再蒸發(fā)，得到的3-環(huán)丙基-3-羰基丙酸叔丁酯的烯醇鎂(38.6g)，為白色固體。參考例8將草酰氯(1.0ml)加入至4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亞磺?；郊姿?2.3g)在含有二甲基甲酰胺(1滴)的二氯甲烷中的溶液中。將該混合物攪拌，并回流加熱0.75小時，然后冷卻并蒸干得到4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亞磺?；郊柞Ｂ?2.4g)，為棕色油狀物。參考例9
將1-(2-甲基苯基)-3-環(huán)丙基丙-1，3-二酮(10.23g)和鎂(1.21g)在甲醇中的混合物與四氯化碳(0.3ml)一起加熱。將該混合物攪拌直至泡騰停止，將混合物蒸干。加入甲苯并將其蒸干。將殘余物溶解在乙腈中并在70℃加熱。加入氯乙酸乙酯肟(7.67g)在乙腈中的溶液，將該混合物攪拌并在70℃加熱1小時。將該混合物冷卻并加入鹽酸(2M)。攪拌0.25小時，然后用乙酸乙酯萃取，用鹽水洗滌，干燥(無水MgSO4)并過濾。蒸干濾液，殘余物用硅膠色譜法純化，用環(huán)己烷洗脫。將主產(chǎn)物溶解在二氯甲烷中，用氫氧化鈉水溶液(2M)，鹽水洗滌，干燥(無水MgSO4)并過濾得到5-環(huán)丙基-4-(2-甲基苯甲?；?異噁唑-3-羧酸乙酯(8.41g)，為棕色膠漿，NMR(CDCl3)1.15(t，3H)，1.2(m，2H)，1.3(m，2H)，2.35(m.1H)，2.55(s，3H)，4.05(q，2H)，7.2-7.4(m，4H)。參考例10將叔丁氧基鉀(5.89g)加入至N-甲基-甲磺酰胺(6.0g)在N，N-二甲基甲酰胺的溶液中。將該混合物攪拌0.75小時，加入4-溴-2-溴甲基苯甲酸甲酯(15.4g)。攪拌0.25小時，然后傾入冰和鹽水的混合物中。用氯化銨水溶液處理并用乙酸乙酯萃取，用水洗滌，干燥(無水MgSO4)并過濾。蒸發(fā)濾液，殘余物用乙酸乙酯和正己烷的混合物重結(jié)晶得到4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯(15.33g)，為白色固體，m.p.105.6-107.2℃。
用類似的方法從適當(dāng)取代的原料制備下列化合物4-氯-2-氟-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)2.75(s，3H)，2.95(s，3H)，3.95(s，3H)，4.55(s，2H)，7.85(d，1H)，7.9(t，1H)；2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-4-三氟甲基苯甲酸甲酯，m.p.92.2-94.6℃；3，4-二氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯，為棕色膠漿，NMR(D6-DMSO)2.62(s，3H)，2.95(s，3H)，3.86(s，3H)，4.62(s，2H)，7.6(m，2H)；4-氯-3-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯，m.p.80-81.8℃；4-氯-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯，m.p.92-95℃；2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯，橙色油狀物，NMR(CDCl3)2.82(s，3H)，2.92(s，3H)，3.88(s，3H)，7.35(m，1H)，7.55(m，1H)，7.68(m，1H)，7.95(m，1H)；4-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)2.81(s，3H)，2.88(s，3H)，3.85(s，3H)，4.71(s，2H)，6.96(m，1H)，7.38(m，1H)，7.95(m，1H)。參考例11將硫代甲氧基鈉(sodium thiomethoxide)(1.2g)加入攪拌過的4-氯-2-氟-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸甲酯(5.0g)在四氫呋喃中的溶液中，將該混合物在室溫攪拌過夜。用水洗滌，干燥(無水MgSO4)并過濾。蒸干濾液，得到4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-2-甲亞磺酰苯甲酸甲酯(4.0g)，為黃色膠漿，NMR(CDCl3)2.4(s，3H)，2.7(s，3H)，3.0(s，3H)，3.95(s，3H)，4.9(s，2H)，7.45(s，2H)。參考例12將4-氯-2-氟-3-甲基苯甲酸甲酯(63g)和N-溴代琥珀酰亞胺(63g)在四氯化碳的混合物攪拌并回流加熱4小時。冷卻后的溶液用水洗滌，干燥(無水MgSO4)并過濾。蒸干濾液，得到3-溴甲基-4-氯-2-氟苯甲酸甲酯(87g)，為紅色油狀物，NMR(CDCl3)3.95(s，3H)，4.65(s，2H)，7.25(d，1H)，7.9(t，1H)。
用類似的方法從適當(dāng)取代的原料制備2-溴甲基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)3.92(s，3H)，4.9(s，2H)，7.65(d，1H)，7.75(s，1H)，9.1(d，1H)。在該制備過程中用紫外光替代加熱回流引發(fā)反應(yīng)。
用類似的方法制備下列化合物2-溴甲基-3，4-二氟苯甲酸甲酯，為橙色油狀物，NMR(CDCl3)3.95(s，3H)，5.03(s，2H)，7.2(m，1H)，7.73(m，1H)；2-溴甲基-4-氯-3-氟苯甲酸甲酯，m.p.91-93℃；2-溴甲基-4-氯苯甲酸甲酯，為棕色油狀物，NMR(CDCl3)3.95(s，3H)，4.9(s，2H)，7.35(m，1H)，7.6(m，1H)，7.95(m，1H)；2-溴甲基-4-氟苯甲酸甲酯，為淺棕色油狀物，NMR(CDCl3)3.9(s，3H)，4.9(s，2H)，7.02(m，2H)，7.95(m，1H)。參考例13將2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-4-三氟甲基苯甲酸甲酯(4.27g)和氫氧化鈉水溶液(2M)在甲醇中的混合物攪拌并回流加熱20分鐘。將冷卻的溶液傾入冰上，用鹽酸酸化。濾出固體得到2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)-4-三氟甲基苯甲酸(4.03g)，為米色固體，m.p.178.6-180℃。
用類似的方法制備下列化合物3，4-二氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸，為棕色固體，NMR(D6-DMSO)2.67(s，3H)，2.95(s，3H)，4.19(s，2H)，7.5(m，1H)，7.65(m，1H)；4-氯-3-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸，為白色固體，m.p.150-160.5℃；4-氯-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸，為奶油色固體，m.p.205-205.5℃；2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸，m.p.158-159℃；4-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰氨基甲基)苯甲酸，m.p.186-192.5℃(分解)；參考例14將濃硫酸(8ml)加入3，4-二氟-2-甲基苯甲酸(43g)在甲醇中的溶液中，在回流下攪拌16小時。在真空中將冷卻的混合物濃縮至一半體積，加水，并蒸去殘余的甲醇。萃取混合物(乙酸乙酯)，洗滌萃取液(先用碳酸鈉溶液，然后用鹽水)，干燥(硫酸鎂)并蒸發(fā)，得到3，4-二氟-2-甲基苯甲酸甲酯(34g)，為橙色固體，m.p.44-46℃。
用類似的方法制備下列化合物4-氯-2-甲基苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)2.5(s，3H)，3.8(s，3H)，7.15(m，2H)，7.88(d，1H)；4-氟-2-甲基苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)2.6(s，3H)，3.88(s，3H)，6.9(m，2H)，7.92(m，1H)。參考例15在-75℃惰性氣氛中用正丁基鋰在己烷中的溶液(139ml2.5M溶液)在1小時期間處理攪拌的3，4-二氟苯甲酸(51g)在干四氫呋喃中的溶液。1小時之后，再加入139ml正丁基鋰溶液。20小時之后，在30分鐘期間加入甲基碘(50ml)，并使該混合物緩慢升溫過夜至室溫，然后傾倒在冰和飽和碳酸氫鈉溶液上，攪拌30分鐘。用乙醚洗滌該混合物，用氯化鈉飽和并用鹽酸酸化。將其萃取(乙酸乙酯)，洗滌萃取液(鹽水)，干燥(硫酸鎂)并蒸發(fā)，得到3，4-二氟-2-甲基苯甲酸(25.1g)，m.p.152.5-153.5℃。
用類似的方法制備4-氯-3-氟-2-甲基苯甲酸，m.p.198-199℃。參考例16將碳酸鉀(82.9g)加入攪拌的4-氯-3-氟-2-甲基苯甲酸(112g)在干丙酮中的溶液中。1小時之后加入甲基碘(92.1g)，在回流下將該混合物攪拌過夜。將冷卻的混合物過濾，用丙酮洗滌，蒸去溶劑。將殘余的油狀物溶解在乙醚中，洗滌(水)，干燥(硫酸鎂)并蒸發(fā)，得到4-氯-3-氟-2-甲基苯甲酸甲酯(116.8g)，為淺黃色油狀物，NMR(CDCl3)2.53(d，3H)，3.90(s，3H)，7.25(m，1H)，7.63(m，1H)。實用性根據(jù)本發(fā)明的特征，提供了一種控制雜草(即，不需要的草本)生長的方法，它包括施用除草有效量的至少一種式(I)的異噁唑衍生物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。為了實現(xiàn)這個目的，常將異噁唑衍生物以除草劑組合物的形式使用(即與可配伍的稀釋劑或載體和/或適用于除草劑組合物的表面活性劑聯(lián)合使用)，例子如下所述。
式(I)化合物通過芽前施用和/或芽后施用對雙子葉(即闊葉)和單子葉(即禾本科)雜草顯示出除草活性。
術(shù)語“芽前施用”是指在雜草發(fā)芽長出土壤表面以上之前給存在有雜草種子或秧苗的土壤進行施藥，“芽后施用”表示在空氣中施藥或給雜草的暴露部分進行施藥。
例如，式(I)化合物可用來控制下列雜草的生長闊葉草，例如，苘麻，反枝莧，三葉針刺草，白藜，豬秧秧，番薯屬，例如，圓葉牽牛、田菁屬、野歐白薺、龍葵，及蒼耳，以及牧草雜草，例如，看麥娘，野燕麥，馬唐草，萆屬，雙色高粱，蟋蟀草，及狗尾草屬，例如大狗尾草或狗尾草，以及莎草屬，例如，可食用莎草。
所施用的式(I)化合物的量視雜草性質(zhì)、所用的組合物、施用時間、氣候及土壤條件以及(當(dāng)用來控制作物生長區(qū)域中雜草時)作物的性質(zhì)而變。當(dāng)施用于作物生長區(qū)域時，其施用率應(yīng)足以控制雜草的生長而對作物基本無永久性的損傷為準。一般，考慮這些因素后，施用量為0.01-5kg活性物質(zhì)/公頃時有良好的結(jié)果。但是，應(yīng)當(dāng)明白根據(jù)除草中所遇到的具體問題，施用率可高些或低些。
式(I)化合物通過芽前施用或芽后施用，可以定向或非定向的方式施用，例如通過定向或非定向噴灑給雜草侵襲的用來或準備用來生長作物的區(qū)域，這些作物例如谷物，即小麥、大麥、燕麥、玉米和稻、大豆、紫花豆和矮株大豆、豌豆、苜蓿、棉花、花生、亞麻、洋蔥、胡蘿卜、卷心菜、油菜籽、葵花籽、甜菜，以及或給在作物發(fā)芽前或發(fā)芽后或者播種前或后給永久的或已播種的草地進行施用，以有選擇性地控制前述種類雜草的生長。對于施用于雜草生長地或施用于擬供如前述的作物生成的地塊，以選擇性地控制雜草，其施用量是0.01kg～4.0kg活性物質(zhì)/公頃，較好的是0.01～2.0kg活性物質(zhì)/公頃。
式(I)化合物也可在已建立的果園及其它樹木生長區(qū)域，如森林、木場和公園以及種植如甘蔗、油棕櫚和橡膠的種植園中通過芽前或芽后施用來控制雜草，特別是上述指出的雜草。為了這個目的，它們可定向或非定向地施用(例如通過定向或非定向地噴灑)于雜草或可望會出現(xiàn)雜草的土壤上以控制雜草的生長，其施用率是0.25～5.0kg活性物質(zhì)/公頃，較好的是0.5-4.0kg活性物質(zhì)/公頃。
式(I)的化合物也可在無作物生長而雜草的控制又是必需的區(qū)域用來控制雜草，特別是上述指出的雜草。
這類非作物生長區(qū)域的例子包括機場、廠房、鐵路、路邊、河邊、灌溉和其它水道邊、灌木叢和休耕地或未種植地，特別是需要控制雜草生長以減少起火的危險之處。當(dāng)用于這類常需一個總的除草效力的目的時，所用的活性化合物劑量高于如前述的用于作物生長區(qū)域的劑量。精確的劑量將視被處理的植被以及所需的效果而定。
芽前或芽后施用，較好的是芽前以定向或非定向方法施用(例如通過定向或非定向噴灑)，其施用率為1.0-20.0kg活性物質(zhì)/公頃，5.0-10.0kg活性物質(zhì)/公頃的施用率對該目的尤為合適。
當(dāng)通過芽前施用來控制雜草生長時，可將式(I)化合物摻混于預(yù)計雜草會發(fā)芽的土壤內(nèi)。當(dāng)式(I)化合物用作芽后施用，即通過在空氣中施藥或給出芽的雜草的暴露部分施藥，來控制雜草的生長時，式(I)的化合物也通常要與土壤進行接觸，因而也就對在土壤里的后期發(fā)芽的雜草進行了芽前控制。
當(dāng)需要特別延長雜草控制時，必要時可反復(fù)使用式(I)化合物。
根據(jù)本發(fā)明的進一步特性，本發(fā)明提供了適合于除草用的組合物，它包括一種或多種式(I)的異噁唑衍生物與一種或多種農(nóng)學(xué)上可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑〔即通常在該技術(shù)領(lǐng)域中適用于除草劑組合物并能與式(I)化合物相配伍的那類稀釋劑或載體和/或表面活性劑〕聯(lián)合使用，且較好的是均勻分散于其中。術(shù)語“均勻分散”用于包括其中式(I)化合物溶解在其它組分中的組合物。術(shù)語“除草劑組合物”有廣泛的含義，不僅包括準備用作除草劑的組合物，而且也包括使用前須加稀釋的濃縮物。較好的是，組合物含0.05-90％(重量)一種或多種式(I)化合物。
除草劑組合物可兼含稀釋劑或載體及表面活性劑(例如濕潤劑、分散劑或乳化劑)兩者。可存在于本發(fā)明除草劑組合物中的表面活性劑可以是離子型或非離子型的，例如磺化蓖麻醇酸鹽，季銨類衍生物、環(huán)氧乙烷與烷基和多芳基酚的縮合產(chǎn)物，例如壬基或辛基酚，或和脫水山梨醇羧酸酯的縮合產(chǎn)物，后者通過與環(huán)氧乙烷縮合而使其游離羥基醚化從而使它們能溶解，諸如琥珀酸二壬酯和二辛酯磺酸鈉之類的硫酸酯和磺酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，諸如木素磺酸鈉和鈣以及烷基苯磺酸鈉和鈣之類的高分子量磺酸衍生物的堿金屬鹽和堿土金屬鹽。
根據(jù)本發(fā)明，除草劑組合物可合適地包括直至10重量％，例如以重量計的0.05-10％表面活性劑，但是，如果需要，根據(jù)本發(fā)明除草劑可包括高比例的表面活性劑，例如在液體可乳化的懸浮濃縮劑中可直至以重量計的15％，在液體水溶性濃縮物中可高達以重量計的25％。
合適的固體稀釋劑或載體例子是硅酸鋁、滑石粉、煅燒過的氧化鎂、硅藻土、磷酸三鈣、軟木粉、吸附劑碳黑以及諸如高嶺土和膨潤土之類的陶土。固體組合物(可呈粉狀、顆粒狀或可濕性粉狀)可較好地通過將式(I)化合物與固體稀釋劑一起研磨或通過用式(I)化合物在揮發(fā)性溶劑中的溶液與固體稀釋劑或載體一起浸漬，然后蒸去溶劑，如果需要再研磨產(chǎn)物以得到粉末來制備。將式(I)化合物(溶于合適的溶劑中。如果需要，該溶劑可以是揮發(fā)性的)吸附在顆粒狀的固體稀釋劑或載體上，如果需要，蒸去溶劑，來制備顆粒制劑，或者通過將上述所得粉末形式組合物制粒成為顆粒制劑。固體除草劑組合物，特別是可濕性粉劑和顆粒劑，可含有濕潤劑或分散劑(例如上述的種類)，如果它們是固體時，也可充當(dāng)稀釋劑或載體。
根據(jù)本發(fā)明的液體組合物可呈水溶液、有機溶液或水-有機溶液、懸浮液和乳劑的形式，后者可摻入表面活性劑，摻入液體組合物中的合適的液體稀釋劑包括水、乙二醇類、四氫糠醇、乙酰苯、環(huán)己酮、異佛爾酮、甲苯、二甲苯、礦物油、動物油和植物油以及石油的輕質(zhì)芳烴餾份和環(huán)烷基餾份(以及這些稀釋劑的混合物)。可存在于液體組合物中的表面活性劑可以是離子型或非離子型的(例如上述類型)，如果表面活性劑是液體，它們也可充當(dāng)稀釋劑或載體。
粉末狀、可分散的顆粒狀及濃縮物形式的液體組合物可用水或其它合適的稀釋劑，例如礦物油或植物油進行稀釋，尤其當(dāng)液體濃縮物中稀釋劑或載體是油時更可用礦物油或植物油稀釋，以得到準備供使用的組合物。
當(dāng)需要時，式(I)化合物的液體組合物可以本身乳化濃縮物形式而使用，它含有溶于乳化劑的活性物質(zhì)或含有溶于含可與活性物質(zhì)相配伍的乳化劑的溶劑內(nèi)的活性物質(zhì)，只要向這類濃縮物中加入水便可產(chǎn)生準備供使用的組合物。
稀釋劑或載體是油的液體濃縮物可用靜電噴霧技術(shù)加以使用而無需進一步稀釋。
如果需要，本發(fā)明的除草劑組合物也可含有諸如粘合劑、保護膠體、增稠劑、滲透劑、穩(wěn)定劑、螯合劑、抗結(jié)塊劑、著色劑和腐蝕抑制劑等常規(guī)輔劑。這些輔劑也可充當(dāng)載體或稀釋劑。
除另有說明外，下列的百分比是重量百分比。本發(fā)明的較優(yōu)的除草劑組合物是水懸液濃縮物，它包括10-70％一種或多種式(I)化合物，2—10％表面活性劑，0.1—5％增稠劑和15—87.9％水；可濕性粉劑，它包括10—90％一種或多種式(I)化合物，2—10％表面活性劑和8—88％固體稀釋劑或載體；水溶性或水可分散性粉劑，它包括10—90％一種或多種式(I)化合物，2—40％碳酸鈉和0—88％固體稀釋劑；液體水溶性濃縮物，它包括5—50％，例如10—30％一種或多種式(I)化合物，5—25％表面活性劑和25—90％，例如45—85％，與水可混溶的溶劑，如二甲基甲酰胺，或與水可混溶的溶劑和水的混合物；可乳化的液體懸浮濃縮物，它包括10—70％一種或多種式(I)化合物，5-15％表面活性劑，0.1—5％增稠劑以及10—84.9％有機溶劑；顆粒劑，它包括1—90％，例如2—10％，一種或多種式(I)化合物，0.5—7％，例如0.5—2％，表面活性劑以及3—98.5％，例如88—97.5％，顆粒狀載體以及可乳化濃縮物，它包括0.05—90％，較好的為1—60％，一種或多種式(I)化合物，0.01—10％，較好的為1—10％，的表面活性劑和9.99—99.94％，較好的為39-98.99％有機溶劑。
本發(fā)明除草劑組合物也可包括與式(I)化合物聯(lián)用的，較好地是均勻分散在其中的一種或多種其它農(nóng)藥活性化合物，以及如果需要還有一種或多種聯(lián)用的農(nóng)藥上可接受的稀釋利或載體，表面活性劑以及前述的常規(guī)輔劑。可包括在本發(fā)明內(nèi)的，或用來與本發(fā)明除草劑組合物配合使用的其它的農(nóng)藥活性化合物的例子包括除草劑，例如用來增加被控制雜草種類，有草不綠〔2-氯-2’，6’-二乙基-N-(甲氧基甲基)-乙酰苯胺〕、阿特拉津〔2-氯-4-乙氨基-6-異丙氨基-1，3，5-三嗪〕、溴苯腈〔3，5-二溴-4-羥基芐腈〕、綠麥隆〔N′-(3-氯-4-甲苯基)-N，N-二甲基脲〕、草凈津〔2-氯-4-(1-氰基-1-甲乙氨基)-6-乙氨基-1，3，5-三嗪〕、2，4-滴〔2，4-二氯苯氧基乙酸〕、麥草畏〔3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸〕、苯敵扶〔1，2-二甲基-3，5-二苯基吡唑鹽〕、甲氟燕靈〔(N)-2(N-苯甲酰基-3-氯-4-氟苯胺基-丙酸甲酯〕、伏草隆〔N′-(3-三氟甲苯基)-N，N-二甲基脲〕、異丙隆〔N′-(4-異丙苯基)N，N-二甲基脲〕殺蟲劑，例如合成的除蟲菊酯屬，例如芐氯菌酯和氯氰菊酯，以及殺真菌劑，例如carbamatesN-(1-丁基氨基甲酰苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯的氨甲酸酯類，以及例如1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-酮的三唑類。
可能包括于本發(fā)明的除草劑組合物內(nèi)，或與之配合使用的農(nóng)藥活性化合物和其它生物活性物質(zhì)也，例如如前所述，當(dāng)它們是酸類時，如果需要，可以它們的常規(guī)衍生物，例如堿金屬和胺鹽和酯的形式使用。
根據(jù)本發(fā)明的進一步特征，它提供了制成品，該制成品包括至少一種式(I)異噁唑衍生物或者較優(yōu)選的是如前所述的除草劑組合物，較好的是使用前需稀釋的除草劑濃縮物，包括在盛裝前述衍生物或式(I)衍生物的容器內(nèi)的至少一種式(I)異噁唑衍生物，或所述的除草劑組合物，以及用物理方法連在前述容器上的使用須知以陳述用前述的衍生物或式(I)衍生物類或除草劑組合物控制雜草生長的方法。容器常是常規(guī)用來儲存在通常室溫下為固體的化學(xué)物質(zhì)的容器，和用來貯存特別是呈濃縮物形式的除草劑組合物的容器，其例子有金屬聽和金屬桶，它們的內(nèi)部可以被漆過，以及塑料材料的聽和桶，玻璃和塑料材料的瓶，當(dāng)容器內(nèi)的內(nèi)容物是固體，例如顆粒劑除草劑組合物時，容器可為例如厚硬紙板、塑料材料和金屬的盒或是袋子。容器含有足以能處理至少一英畝土地以控制雜草生長量的異噁唑衍生物或除草劑組合物，但它不超過便于常規(guī)裝卸方法的尺寸大小。使用說明通過物理方法附于容器上例如在容器表面上直接印刷或在容器上貼以標記或標簽。用法說明通常指明，容器的內(nèi)容物，如果需要，要將其稀釋后按前述方法施用來控制雜草的生長以達到前述目的，其施用率為0.01-20kg活性物質(zhì)/公頃。
下列實施例闡述了本發(fā)明的除草劑組合物實施例C1
由下列各物形成可溶性濃縮液活性組分(化合物1) 20％w/v氫氧化鉀溶液(33％w/v) 10％v/v四氫糠醇(THFA) 10％v/v水 加100體積將THFA、活性組份(化合物1)及90％(體積)的水進行攪拌，并慢慢加入氫氧化鉀溶液以得到穩(wěn)定的pH7-8，然后用水沖至規(guī)定的體積。
用其它的式(I)化合物代替該異噁唑(化合物1)，按照上述方法可制得類似的可溶性濃縮物。實施例C2由下列各物形成可濕性粉末活性組分(化合物1) 50％w/w十二烷基苯磺酸鈉3％w/w木質(zhì)素硫酸鈉5％w/w甲醛合烷基萘磺酸鈉 2％w/w微細二氧化硅3％w/w以及陶土37％w/w將上述組份混合在一起并在空氣噴射磨中研磨混合物。
用其它的式I化合物代替該異噁唑(化合物1)，按照上述方法可制得類似的可濕性粉末。實施例C3由下列各物形成水溶性粉末活性組份(化合物1)50％w/w十二烷基苯磺酸鈉 1％w/w微細二氧化硅 2％w/w碳酸氫鈉 47％w/w將上述組份混合在一起并在錘磨中研磨上述混合物。
用其它的式(I)化合物代替該異噁唑(化合物1)，按照上述方法可制得類似的水溶性粉末。
本發(fā)明的化合物已按下列方法用于除草。
除草劑化合物的使用方法a)一般通則將適量用來處理植物的化合物溶于丙酮中以得到施用量相當(dāng)于直至4000克試驗化合物/公頃(g/ha)的各個溶液，將這些溶液從標準實驗室除草噴灑器中噴出進行施用，噴出相當(dāng)于290升/公頃的噴灑液。
b)控制雜草芽前施用將種子播種在70mm見方、75mm深的塑料盆內(nèi)的未消毒土壤中。每盆的種子量如下雜草種類種子近似數(shù)/盆1)闊葉草苘麻10反枝莧 20豬秧秧 10圓葉牽牛10野歐白薺15蒼耳22)禾本科雜草看麥娘 15野燕麥 10萆屬15狗尾草 203)莎草屬可食用莎草 3作物1)闊葉棉花3大 32)禾本科作物玉米2稻 6小麥6將本發(fā)明的化合物施用于如a)中所述的含有種子的土壤表面。將每種雜草和作物品種的一個單獨的盆撥歸每次處理，并用未噴灑及只用丙酮噴灑的盆作對照。
處理后將盆子放在溫室中的毛細席墊上，并用水當(dāng)頭噴澆。噴澆后20-24天目察評估對作物的危害。與對照盆中的植物作比較，將所得結(jié)果用生長減少百分數(shù)或毀壞作物或雜草百分數(shù)來表示。
c)控制雜草芽后施用將雜草和作物直接播種于75mm深，70mm見方的盆罐中的Johnlnnes罐用混合肥料中。除了莧屬草(Amaranthus)是在噴射前一周于秧苗階段被移出，并移種于盆罐中。植株在溫室中生長直至可以接受用于處理植株的化合物的噴灑。每盆的植株數(shù)目如下1)闊葉草雜草種類每盆植株數(shù)生長程度苘麻 3 1-2片葉反枝莧 4 1-2片葉豬秧秧 3 第1葉輪圓葉牽牛 3 1-2片葉野歐白薺 4 2片葉蒼耳 1 2-3片葉2)禾本科雜草雜草種類每盆植株數(shù)生長程度看麥娘8-12 1-2葉野燕麥12-181-2葉萆屬 42-3葉狗尾草15-251-2葉3)莎草屬雜草種類每盆植株數(shù)生長程度可食用莎草33 葉作物雜草種類每盆植株數(shù)生長程度1)闊葉作物棉花 21葉大豆 22葉2)禾本科作物玉米 22-3葉稻 42-3葉小麥 52-3葉按上述a)所述的方法給植物施用試驗化合物。將每種作物和雜草品種的一個單獨的盆撥歸每次處理，用未噴灑和只用丙酮噴灑的盆作對照。
處理后將盆子放在溫室中的毛細席墊上，24小時后用水當(dāng)頭噴澆一次，然后進行控制的盆底下灌溉供水。噴灑后20-24天目察評估對作物的危害和雜草生長的控制。與對照盆中的植物作比較，將所得結(jié)果用作物生長減少百分數(shù)或毀壞雜草百分數(shù)來表示。
在上述實驗所用的雜草上，本發(fā)明化合物以1公斤/公頃或1公斤/公頃以下使用時，顯示極好的除草活性水平及作物耐受性。
當(dāng)以1000克/公頃的量作芽前或芽后施用時，化合物1-10可使一種或多種雜草的生長至少減少90％。
當(dāng)以250克/公頃的量作芽后施用時，化合物1-10可使圓葉牽牛和反枝莧的生長至少減少80％。
權(quán)利要求
1.通式(I)的4-苯甲?；悋f唑衍生物 其中R代表氫或-CO2R5；R1代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基；或含3-6個碳原子、且任意被一個或多個相同或不相同的鹵原子取代的環(huán)烷基；R2代表鹵原子；含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基、鏈烯基或炔基；含直至6個碳原子、且任意被OR6基團取代的支鏈或直鏈烷基；選自硝基、氰基、-CO2R6、-S(O)pR61、-O(CH2)mOR61、-COR61、-NR6R7、-CONR8R9、-OR6、-CH2S(O)pR61、-NR3R4和任意被一至五個相同或不相同的R21基團取代的苯基；R3代表氫；含直至10個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基、鏈烯基或炔基；含3-6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的環(huán)烷基；-(CH2)w-(任意被1-5個相同或不相同的R21基團取代的苯基)；或為-OR5基團；R4代表-S(O)qR10或-C(Z)＝Y(jié)；或者R3和R4可與相連的氮原子一起形成如下的環(huán) 其中E代表含有直至3個碳原子、且任意被一個或多個相同或不相同的R5基團取代的鏈烯基或亞烷基；X代表-(CR11R12)t-；n代表0或1-4的整數(shù)；R5代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R6和R7可相同或不同，各自代表氫或者含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；R61代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；R8和R9可相同或不同，各自代表氫；含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或為任意被一至五個相同或不相同的R21基團取代的苯基；R10代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含3-6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的環(huán)烷基；或為-(CH2)w-(任意被1-5個相同或不相同的R21基團取代的苯基)；R11和R12可相同或不同，各自代表氫；含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；含3-6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的環(huán)烷基；或為-(CH2)w-(任意被1-5個相同或不相同的R21基團取代的苯基)；Y代表氧或硫；Z選自R62、-NR63R64、-N(R63)NR64R65、-SR62和OR62；R62代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或-(CH2)w-(任意被1-5個相同或不相同的R21基團取代的苯基)；R63、R64和R65可相同或不同，各自代表氫；含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或-(CH2)w-(任意被1-5個相同或不相同的R21基團取代的苯基)；R21代表鹵原子；含直至3個碳原子且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或選自-OR5、硝基、氰基和-S(O)pR5的基團；m代表1、2或3；p代表0、1或2；q代表0、1或2；t代表1或2；w代表0或1；或它們的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于R4代表-S(O)qR10。
3.如權(quán)利要求1或2所述的化合物，其特征在于X代表(-CH2-)t，n代表1。
4.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中R1代表含直至3個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基；或環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2代表鹵原子；含直至4個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基、鏈烯基或炔基；選自硝基、氰基、-S(O)pR61、-COR61、-NR6R7、-CONR8R9和-OR6；R3代表氫；含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基、鏈烯基或炔基；含3-6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的環(huán)烷基；-(CH2)w-(任意被1-5個相同或不相同的R21基團取代的苯基)；或為-OR5基團；R4代表-S(O)qR10或-C(Z)＝Y(jié)；或者R3和R4可與其相連的氮原子一起形成選自下列的環(huán) 其中E代表含有直至3個碳原子、且任意被一個或多個相同或不相同的R5基團取代的鏈烯基或亞烷基；R6代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R7代表氫或含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R8和R9可相同或不同，各自代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R10代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；含3-6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的環(huán)烷基；或為-(CH2)w-(任意被1-5個相同或不相同的R21基團取代的苯基)；R11和R12可相同或不同，各自代表氫；含直至3個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；Y代表氧；Z選自R62、-NR63R64、-SR62和-OR62；R62代表含直至4個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R63、R64和R65可相同或不同，各自代表含直至6個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；m代表2；以及t代表1。
5.如前面的權(quán)利要求中任何一項所述的化合物，R1代表環(huán)丙基；R2代表鹵原子；含直至3個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基；或-S(O)pR61；R3代表含直至3個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的支鏈或直鏈烷基；R4代表-S(O)qR10；R5代表含直至3個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R61代表甲基或乙基；R10代表含直至3個碳原子、且任意被一個或多個鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；t代表1；R11和R12各代表氫；以及n為0、1或2。
6.如權(quán)利要求1所述的化合物為4-[4-溴-2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑；4-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)-2-甲亞磺?；郊柞；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑；4-[4-氯-3-(N-甲基-N-甲磺?；被谆?-2-甲磺?；郊柞；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑；5-環(huán)丙基-4-[2-(N-甲基-N-甲磺?；被谆?苯甲酰基]異噁唑-3-羧酸乙酯；5-環(huán)丙基-4-[2-(N-甲基-N-甲磺?；被谆?-4-三氟甲基苯甲?；鵠異噁唑；4-[3，4-二氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑；4-[4-氯-3-氟-2-(N-甲基-N-甲磺?；被谆?苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑；4-[4-氯-2-(N-甲基-N-甲磺?；被谆?苯甲酰基]-5-環(huán)丙基異噁唑；4-[2-(N-甲基-N-甲磺?；被谆?苯甲酰基]-5-環(huán)丙基異噁唑；4-[4-氟-2-(N-甲基-N-甲磺酰基氨基甲基)苯甲?；鵠-5-環(huán)丙基異噁唑。
7.含有除草有效量的如權(quán)利要求1至6中任何一項所述的4-苯甲酰基異噁唑衍生物或其在農(nóng)業(yè)上可接受的鹽與農(nóng)業(yè)上可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑的除草劑組合物。
8.一種控制某處雜草的方法，它包括向該處施用除草有效量的如權(quán)利要求1至6中任何一項所述的4-苯甲酰基異噁唑衍生物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于施用處為用于或準備用于作物生長的地區(qū)，4-苯甲酰基異噁唑衍生物的施用量為0.01-1.0公斤/公頃。
10.如權(quán)利要求1所述的式(I)4-苯甲?；悋f唑衍生物的制備方法，它包括(a)當(dāng)R代表氫時，將式(II)化合物 其中L為離去基團，R1、R2、R3、R4、n和X為如權(quán)利要求1中所定義的，與羥胺或羥胺鹽反應(yīng)；(b)當(dāng)R代表氫時，將式(III)化合物 其中R1為如權(quán)利要求1中所定義的，Y1代表羰基或活性衍生物或氰基，與合適的有機金屬試劑反應(yīng)；(c)當(dāng)R為氫時，將式(IIIa)的化合物進行氧化反應(yīng) 其中R1、R2、R3、R4、X和n如權(quán)利要求1中所定義；(d)當(dāng)R代表-CO2R，q為0或2，R2代表上述R2定義中的R22基團時，若p為0或2，則將式(IV)化合物 其中R1、R3、R4、X和n如上面所定義的，q代表0或2，R22定義如上，P為離去基團，與式R5O2CC(Z1)＝NOH(其中R5為如權(quán)利要求1所定義的，Z1為鹵原子)化合物反應(yīng)；(e)當(dāng)R代表-CO2R5基團，q代表0或2，R2代表如上所定義的R22基團時，將式(V)化合物 其中R1、R3、R4、X和n為如權(quán)利要求1中所定義的，R22定義如上，q代表0或2，與式R5O2CC(Z1)＝NOH(其中R5為如權(quán)利要求1所定義的，Z1定義如上)化合物反應(yīng)；(f)當(dāng)R代表-CO2R5，q代表0或2，R2代表如上所定義的R22基團時，將式(VI)化合物的鹽 其中R1、R3、R4、X和n的定義如上，R22定義如上，q代表0或2，與式R5O2CC(Z1)＝NOH(其中R5為如權(quán)利要求1所定義的，Z1定義如上)化合物反應(yīng)；(g)將式(VII)化合物 其中R、R1、R2、X和n如權(quán)利要求1中所定義的，L1為離去基團，與式H-NR3R4的胺反應(yīng)，其中R3和R4如權(quán)利要求1中所定義的。(h)當(dāng)p為1或2和/或q為1或2時，將相應(yīng)的p為0或1和/或q為0或1的式(I)化合物氧化；再任選地將這樣得到的式(I)化合物轉(zhuǎn)化為其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。
全文摘要
涉及式(I)的4-苯甲?；悋f唑衍生物，其中R、R
文檔編號A01N43/80GK1148385SQ95193111
公開日1997年4月23日 申請日期1995年5月12日 優(yōu)先權(quán)日1994年5月17日
發(fā)明者J·莫里斯, C·J·皮爾遜, D·I·沃利斯 申請人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)有限公司