一種3-甲(乙)?；?N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff堿金屬絡(luò)合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種3-甲（乙）?；?N-烷基咔唑氨基(硫)脲 Schiff堿金屬絡(luò)合物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 咔唑是煤焦油產(chǎn)品之一，咔唑及其衍生物有著廣泛的用途，是國(guó)內(nèi)外精細(xì)化工和 材料科學(xué)研究熱點(diǎn)之一，廣泛應(yīng)用于合成藥物、顏料以及光電導(dǎo)材料等領(lǐng)域。N-烷基咔唑及 其衍生物具有較大的P-電子共扼體系和較強(qiáng)的分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移特性，已作為優(yōu)良的光學(xué)材 料被深入研究并得到廣泛應(yīng)用。用咔唑類衍生物作為P-電子給體與P-電子受體形成特殊性 能的電荷轉(zhuǎn)移配合物作為一類新型光電材料已引起了人們的高度重視。1864年H. Schiff首 次發(fā)現(xiàn)〉C = N結(jié)構(gòu)，從此該結(jié)構(gòu)被命名為Schiff堿，Schiff堿又稱亞胺，它是由醛酮的羰基 與一級(jí)胺經(jīng)加成消除所得的產(chǎn)物。Schiff堿結(jié)構(gòu)具有較好的柔性，其本身的〉C = N.使它能 夠較好的與金屬離子進(jìn)行配位，如若在其結(jié)構(gòu)中引入具有較強(qiáng)生物活性的雜原子基團(tuán)，則 可大大的增強(qiáng)Schiff堿與金屬離子的絡(luò)合能力。近期研究發(fā)現(xiàn)，Schiff堿金屬離子配合物， 在催化，生物醫(yī)藥、光電、分離技術(shù)等領(lǐng)域的表現(xiàn)更為突出。而現(xiàn)有報(bào)道的Schiff堿金屬絡(luò) 合物的制備方法存在反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、收率不高、溶劑使用量大等缺點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種3-甲（乙）?；?N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff堿金屬 絡(luò)合物的制備方法。該方法操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)條件溫和，設(shè)備要求低，且后處理簡(jiǎn) 單，無須溶劑，綠色、經(jīng)濟(jì)、高效、產(chǎn)率高。
[0004] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0005] -種3-甲（乙）?；?N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff堿金屬絡(luò)合物的制備方法，包 括以下步驟：
[0006] 1)、向干燥的反應(yīng)容器中加入A mol 3-甲（乙）?；?N-烷基咔唑氨基（硫）脲 Schiff堿和B mol水合金屬鹽，室溫下研磨均勾，再將研磨后的混合物在60~80°C保溫10~ 12h，得到粗產(chǎn)物，其中A:B = 2:1;
[0007] 2)將粗產(chǎn)物自然冷卻至室溫，然后依次經(jīng)洗滌、抽濾、干燥、重結(jié)晶，得到3-甲（乙） ?；?N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff堿金屬絡(luò)合物。
[0008] 所述的3-甲（乙）?；?N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：
[0010] 其中R基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基或壬 基。
[0011] 所述的水合金屬鹽為Pb(CH3⑶0)2 · 3H20、Cu(CH3C00)2 · 2H20、Cd(CH3⑶0)2 · 2H20、 BaCl2.2H2〇、CrCl3.6H2〇、BiCl3.2H2〇、FeS〇4.7H2〇、Ni(CH3COO)2.2H2〇、SnCl2.2H2〇、Nd(N〇3) 3 · 7H20、Co (CH3COO) 2 · 2H20 或 Zn (CH3COO) 2 · 2H20。
[0012] 所述步驟1)中的反應(yīng)容器為研缽，研磨時(shí)間為15~30min。
[0013] 所述步驟1)中的保溫在烘箱中進(jìn)行。
[0014] 所述步驟2)中洗滌所用的溶劑為無水乙醇。
[0015]所述步驟2)中重結(jié)晶所用的溶劑為無水乙醇。
[0016]制得的3-甲（乙）酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff堿金屬絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)式為：
[0018] 其中R基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基或壬 基，Μ為Pb、Cu、Cd、Ba、Cr、Bi、Fe、Ni、Sn、Nd、C〇SZn，XS〇SS。
[0019] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：
[0020] 本發(fā)明提供的3-甲（乙）酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff堿金屬絡(luò)合物的制備 方法，以3-甲（乙）?；?N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff堿(Schiff堿配體)和水合金屬鹽為 原料，采用固相研磨法制備出3-甲（乙）酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff堿金屬絡(luò)合物。 研磨法是利用研缽和研杵產(chǎn)生的機(jī)械力作用于反應(yīng)物，而使反應(yīng)進(jìn)行的一種固相反應(yīng)方 法，它比傳統(tǒng)的有機(jī)合成方法更方便和易于操作，在研磨條件下許多傳統(tǒng)的反應(yīng)可以在較 溫和的條件下進(jìn)行，或者提高收率、或者縮短反應(yīng)時(shí)間，甚至可以引起某些在傳統(tǒng)條件下不 能進(jìn)行的反應(yīng)。本發(fā)明無需催化劑，直接將兩種原料混合后在室溫下研磨即可開始反應(yīng)，具 有反應(yīng)條件溫和，操作過程簡(jiǎn)單，反應(yīng)時(shí)間短，設(shè)備要求低，后處理簡(jiǎn)單，反應(yīng)中未使用溶 劑，對(duì)環(huán)境污染小，產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)，克服了傳統(tǒng)的液相合成配合物的溶劑用量大，產(chǎn)率低等 缺陷，是一種綠色、經(jīng)濟(jì)、方便、高效、環(huán)保的3-甲（乙）酰基-N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff 堿金屬絡(luò)合物的制備方法。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 本發(fā)明以3-甲（乙）?；?N-烷基咔唑氨基(硫)脲Schiff堿(Schiff堿配體)和水合 金屬鹽為原料，采用固相研磨法制備出3-甲（乙）?；?N-烷基味唑氨基(硫)脲Schiff堿金 屬絡(luò)合物，其反應(yīng)方程式如下式所示：
[0022]
[0023] 其中X = 0或S;R基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛 SSiS，M=Pb、Cu、Cd、Ba、Cr、Bi、Fe、Ni、Sn、Nd、C〇SZn。
[0024] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0025] 實(shí)施例1:
[0026] 1)向干燥的研缽中加入2mmol的3-甲?；?N-甲基味唑氨基硫脲Schiff堿，lmmol 的 Cu (CH3C00) 2 · 2H2〇，室溫下研磨 15m i η。
[0027] 2)將研缽置于烘箱中60°C保溫10h，待研缽冷卻后，用無水乙醇洗滌，抽濾，干燥， 用無水乙醇重結(jié)晶，即得3-甲?；?N-甲基咔唑氨基硫脲Schiff堿銅絡(luò)合物。
[0028] IR(KBr 壓片，v/cm-1):3309(0-H);1642(C = N-N);1557(N-C = N);1107(N-N); 2890， 1380(-CH3)〇
[0029] 實(shí)施例2:
[0030] 1)向干燥的研缽中加入2mmol的3-乙酰基-N-甲基味唑氨基硫脲Schiff堿，lmmol 的 Cu(CH3COO)2.2H2〇,室溫下研磨 20min;
[0031] 2)將研缽置于烘箱中70°C保溫llh，待研缽冷卻后，用無水乙醇洗滌，抽濾，干燥， 用無水乙醇重結(jié)晶，即得3-乙?；?N-甲基咔唑氨基硫脲Schiff堿銅絡(luò)合物。
[0032] IR(KBr壓片，v/cm-1) :3321 (0-H); 1651 (C = N-N);1520(N-C = N);1152(N-N); 2894， 1376(-CH3)〇
[0033] 實(shí)施例3:
[0034] 1)向干燥的研缽中加入2mmol的3-甲?；?N-乙基味唑氨基脲Schiff堿，lmmol的 Cd(CH3COO)2.2H2〇,室溫下研磨 30min。
[0035] 2)將研缽置于烘箱中80°C保溫12h，待研缽冷卻后，用無水乙醇洗滌，抽濾，干燥， 用無水乙醇重結(jié)晶，即得3-甲?；?N-乙基咔唑氨基脲Schiff堿鎘絡(luò)合物。
[0036] IR(KBr壓片，v/cm-D :3318(0-H); 1659(C = N-N); 1542(N-C = N); 1127(N-N); 2962， 1345(-CH3)，2826，1423(-CH2-)。
[0037] 實(shí)施例4:
[0038] 1)向干燥的研缽中加入2mmol的3-乙酰基-N-甲基味唑氨基脲Schiff堿，lmmol的 CrCh. 6H2O，室溫下研磨 15min。
[0039] 2)將研缽置于烘箱中80°C保溫llh，待研缽冷卻后，用無水乙醇洗滌，抽濾，干燥， 用無水乙醇重結(jié)晶，即得3-乙?；?N-甲基咔唑氨基脲Schiff堿鉻絡(luò)合物。
[0040] IR(KBr壓片，v/cm-D :3357(0-H); 1649(C = N-N); 1518(N-C = N); 1179(N-N); 2920， 1388(-CH3)〇
[0041 ] 實(shí)施例5:
[0042] 1)向干燥的研缽中加入2mmol的3-乙?；?N-乙基咔唑氨基硫脲Schiff堿，lmmol 的 Ni (CH3COO)2 · 2H20，室溫下研磨 20min;
[0043] 2)將研缽置于烘箱中65°C保溫llh，待研缽冷卻后，用無水乙醇洗滌，抽濾，干燥， 用無水乙醇重結(jié)晶，即得3-乙酰基-N-乙基咔唑氨基硫脲Schiff堿鎳絡(luò)