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含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料及其暖白光器件制備方法和應(yīng)用與流程

文檔序號:11210938閱讀:1198來源:國知局
含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料及其暖白光器件制備方法和應(yīng)用與流程

本發(fā)明涉及熱激發(fā)延遲熒光材料和制備方法及應(yīng)用。



背景技術(shù):

制備白色的有機發(fā)光器件在固態(tài)照明和全色顯示上有很大的意義。藍(lán)光和黃光構(gòu)建的白光器件中,純色的藍(lán)光和黃光的發(fā)光效率對整個器件起到重要的影響。所以說構(gòu)建出高效的藍(lán)光材料有利于提高白光器件的性能。以報道的白光或暖白光器件大多有三個或兩個發(fā)光層構(gòu)成,設(shè)備要求高,制作工藝復(fù)雜。已報到的單層白光器件效率也較低,如lianduan報道的單層白光器件效率在10%左右。

膦光有機電致發(fā)光二極管在第一代熒光的有機發(fā)光二極管(organiclight-emittingdiodes,oled)之后取得了較大的成功。含貴金屬的有機金屬膦光體由于有效的自旋軌道耦合而具有發(fā)射三重態(tài),能夠?qū)崿F(xiàn)更高得的外量子效率(externalquantumefficiency,eqe)。盡管報道了高效的藍(lán)色膦光有機發(fā)光二極管,但是使用昂貴和不可再生的貴金屬,妨礙了它們的普及。目前引人引人關(guān)注的是,具有小的單重態(tài)-三重態(tài)能極差的熱激活延遲熒光(thermallyactivateddelayedfluorescence,tadf)材料,它可以將三重態(tài)激子上轉(zhuǎn)換成單線態(tài)激發(fā)態(tài),從而發(fā)射熒光,理論上可獲得100%的外量子效率。



技術(shù)實現(xiàn)要素:

本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有tadf藍(lán)光客體材料單一性差,藍(lán)光色純度低和效率低的問題,而提供含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料及其暖白光器件制備方法和應(yīng)用。

含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的結(jié)構(gòu)式為

其中,所述的r為h或t-c4h9。

含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料由含氮雜環(huán)化合物樹枝和二溴二氟苯制備而成。

含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為客體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中。

含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中。

含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在磷光器件中。

含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在暖白光器件中。

本發(fā)明的優(yōu)點:

一、tadf客體材料分子結(jié)構(gòu)主要由電子給體和電子受體構(gòu)成。電子給體和受體形成電子推拉結(jié)構(gòu),使分子扭曲,以平衡電荷的傳輸。熱激發(fā)延遲熒光客體材料用于oled時,需要分散在主體中以防止因其三線態(tài)-三線態(tài)激子湮滅(tta)引起的能量損失。當(dāng)分子的給體或受體基團有較大的空間位阻時,不僅可以使tadf分子的剛性增強,還可以防止分子間的湮滅,二苯基膦氧具有適當(dāng)?shù)奈娮幽芰?,可以使光譜的發(fā)射峰在藍(lán)光區(qū)域,采用咔唑樹枝作為電子給體使分子的剛性增強,減少了由于分子形變產(chǎn)生的能量損失。膦氧和咔唑基團的結(jié)合使分子具有高的三線態(tài)能,和良好的載流子傳輸能力,所以將其用于熱激發(fā)延遲熒光材料和黃色膦光材料的主體,黃光磷光材料以較低的濃度摻雜在藍(lán)色tadf材料中,可以減少tadf材料的tta機率。另外較低的摻雜濃度降低了磷光材料的使用量,減少了器件成本;

二、二苯基膦氧具有適當(dāng)?shù)奈娮幽芰?,可以使光譜的發(fā)射峰在藍(lán)光區(qū)域,采用咔唑樹枝作為電子給體使分子的剛性增強,減少了由于分子形變產(chǎn)生的能量損失。膦氧和咔唑基團的結(jié)合使分子具有高的三線態(tài)能,和良好的載流子傳輸能力,所以將其用于熱激發(fā)延遲熒光材料和黃色膦光材料的主體。并在此基礎(chǔ)上構(gòu)建了高效的白光器件;

三、本發(fā)明制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在磷光器件中,制備的磷光器件的半峰寬為65nm~72nm;

四、取失重5%為裂解溫度,本發(fā)明制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的裂解溫度為413℃~445℃;

五、本發(fā)明制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為客體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中,制備的熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件的電流密度為:62ma/cm2~93ma/cm2,亮度為1641cd/m2~5572cd/m2,電流效率分別為2.7ma/cm2~18.7ma/cm2,功率效率為3.5lm/w~9.7lm/w,外量子效率為3.0%~12.2%;

六、本發(fā)明制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中,制備的熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件的的亮度-外量子效率分別為10.2%~13.8%,發(fā)光光譜分別為472nm~488nm;

七、本發(fā)明制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在膦光器件中,制備的膦光器件的外量子效率分別為7%~19.0%,光譜均在565nm;

八、本發(fā)明制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在暖白光器件白光器件的外量子效率為15.3%,光譜為488nm和556nm。

本發(fā)明可獲得含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的方法。

附圖說明

圖1為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料溶于二氯甲烷中的光譜曲線,圖1中“■”為紫外吸收光譜曲線,“▲”為熒光發(fā)射光譜曲線;

圖2為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的熱重分析譜圖;

圖3為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料溶于二氯甲烷中的光譜曲線,圖1中“■”為紫外吸收光譜曲線,“▲”為熒光發(fā)射光譜曲線;

圖4為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的熱重分析譜圖;

圖5為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料溶于二氯甲烷中的光譜曲線,圖1中“■”為紫外吸收光譜曲線,“▲”為熒光發(fā)射光譜曲線;

圖6為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的熱重分析譜圖;

圖7為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料溶于二氯甲烷中的光譜曲線,圖1中“■”為紫外吸收光譜曲線,“▲”為熒光發(fā)射光譜曲線;

圖8為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的熱重分析譜圖;

圖9為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料溶于二氯甲烷中的光譜曲線,圖1中“■”為紫外吸收光譜曲線,“▲”為熒光發(fā)射光譜曲線;

圖10為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的熱重分析譜圖;

圖11為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料溶于二氯甲烷中的光譜曲線,圖1中“■”為紫外吸收光譜曲線,“▲”為熒光發(fā)射光譜曲線;

圖12為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的熱重分析譜圖;

圖13為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為客體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線,圖13中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

圖14為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為客體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線,圖14中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

圖15為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為客體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線,圖15中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

圖16為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為客體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線,圖16中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

圖17為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為客體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中電致發(fā)光器件的亮度-外量子效率關(guān)系曲線,圖17中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

圖18為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為客體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜,圖18中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

圖19為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中電致發(fā)光器件的亮度-外量子效率關(guān)系曲線,圖19中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

圖20為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜,圖20中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

圖21為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在磷光器件中的亮度-外量子效率關(guān)系曲線,圖21中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

圖22為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在磷光器件中的電致發(fā)光光譜,圖22中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

圖23為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在暖白光器件中的亮度-外量子效率關(guān)系曲線;

圖24為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在暖白光器件中的電致發(fā)光光譜。

具體實施方式

具體實施方式一:本實施方式是含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的結(jié)構(gòu)式為其中,所述的r為h或t-c4h9。

具體實施方式二:本實施方式是含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料由含氮雜環(huán)化合物樹枝和二溴二氟苯制備而成。

具體實施方式三:本實施方式與具體實施方式一的不同點是:所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝具體是按以下步驟完成的:

一、制備咔唑保護:在冰水浴和攪拌的條件下,向二甲基甲酰胺中加入咔唑,再加入氫氧化鉀,再在冰水浴和攪拌的條件下反應(yīng)1.5h~2.5h,再加入對甲基苯磺酰氯溶液,再在冰水浴和攪拌的條件下反應(yīng)3h~5h,反應(yīng)結(jié)束后,使用水和二氯甲烷的混合液進行萃取,得到二氯甲烷層,然后使用無水硫酸鈉對二氯甲烷層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在常壓下蒸發(fā)出二氯甲烷,再冷卻至室溫,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ;向粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ中加入乙酸乙酯析出晶體,再進行抽濾,再使用無水乙醇對析出的晶體清洗3次~5次,再在室溫條件下干燥,得到白色晶體,即為咔唑保護;

步驟一中所述的咔唑的物質(zhì)的量與二甲基甲酰胺的體積比為(5mmol~8mmol):15ml;

步驟一中所述的氫氧化鉀的物質(zhì)的量與二甲基甲酰胺的體積比為(20mmol~25mmol):15ml;

步驟一中所述的對甲基苯磺酰氯溶液為對甲基苯磺酰氯溶解到二甲基甲酰胺得到,對甲基苯磺酰氯溶液中對甲基苯磺酰氯的物質(zhì)的量與二甲基甲酰胺的體積比為(5mmol~8mmol):5ml;

步驟一中所述的對甲基苯磺酰氯溶液與二甲基甲酰胺的體積比為(4ml~6ml):15ml;

步驟一中所述的水和二氯甲烷的混合液中水和二氯甲烷的體積比為1:5;

步驟一中所述的咔唑保護的結(jié)構(gòu)式為

二、制備3,6-雙碘保護咔唑:將咔唑保護、碘加入到冰乙酸中,再在溫度為120℃~130℃下加熱回流20min~40min,再以20滴/min~40滴/min的滴加速度滴入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%~85%的濃硝酸,再在溫度為120℃~130℃下反應(yīng)2h~4h,再自然冷卻至室溫,再進行抽濾,使用無水乙醇對抽濾后得到的固體物質(zhì)洗滌3次~5次,得到白色絮狀固體,即為3,6-雙碘保護咔唑;

步驟二中所述的咔唑保護的物質(zhì)的量與冰乙酸的體積比為(8mmol~12mmol):40ml;

步驟二中所述的碘的物質(zhì)的量與冰乙酸的體積比為(10mmol~12mmol):40ml;

步驟二中所述的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%~85%的濃硝酸與冰乙酸的體積比為(13~18):40;

步驟二中所述的3,6-雙碘保護咔唑的結(jié)構(gòu)式為

三、制備含氮雜環(huán)化合物保護咔唑:將3,6-雙碘保護咔唑、含氮雜環(huán)化合物、18冠6相轉(zhuǎn)移催化劑加入到干燥的三頸瓶中混合均勻,再在氮氣氣氛保護下滴加硝基苯,攪拌均勻,再在氬氣氣氛和溫度為150℃~170℃下油浴加熱反應(yīng)45h~50h,得到反應(yīng)液;使用水和二氯甲烷的混合液對反應(yīng)液進行萃取,得到二氯甲烷層,然后使用無水硫酸鈉對二氯甲烷層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在常壓下蒸發(fā)出二氯甲烷,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ,最后以溶劑ⅰ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ經(jīng)柱層析純化,得到反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ,即為含氮雜環(huán)化合物保護咔唑;

步驟三中所述的含氮雜環(huán)化合物為咔唑或3,6-二叔丁基咔唑;

步驟三中所述的3,6-雙碘保護咔唑的物質(zhì)的量與硝基苯的體積比為1mmol:(10ml~20ml);

步驟三中所述的3,6-雙碘保護咔唑與含氮雜環(huán)化合物的物質(zhì)的量1:(2~2.5);

步驟三中所述的3,6-雙碘保護咔唑與18冠6相轉(zhuǎn)移催化劑的物質(zhì)的量1:(0.02~0.03);

步驟三中所述的溶劑ⅰ為二氯甲烷和石油醚的混合液,二氯甲烷和石油醚的體積比為1:3;

步驟三中所述的水和二氯甲烷的混合液中水和二氯甲烷的體積比為1:5;

步驟三中所述的含氮雜環(huán)化合物保護咔唑的結(jié)構(gòu)式為

四、制備含氮雜環(huán)化合物樹枝:將含氮雜環(huán)化合物保護咔唑、氫氧化鉀、1,4-二氧六環(huán)和蒸餾水混合,再在溫度為110℃~130℃和攪拌的條件下反應(yīng)10h~12h,再使用水來淬滅反應(yīng),得到含有反應(yīng)物的混合溶液;使用二氯甲烷對含有反應(yīng)物的混合液ⅱ進行萃取,使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅲ;以溶劑ⅱ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅲ經(jīng)柱層析純化,得到反應(yīng)產(chǎn)物ⅲ,即為含氮雜環(huán)化合物樹枝;

步驟四中所述的溶劑ⅱ為二氯甲烷和石油醚的混合溶液,二氯甲烷和石油醚的體積比為3:2;

步驟四中所述的含氮雜環(huán)化合物保護咔唑的物質(zhì)的量與蒸餾水的體積比為(0.1mmol~0.2mmol):20ml;

步驟四中所述的氫氧化鉀的物質(zhì)的量與蒸餾水的體積比為(0.5mmol~0.75mmol):20ml;

步驟四中所述的1,4-二氧六環(huán)與蒸餾水的體積比為(1.5~2):20;

步驟四中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝的結(jié)構(gòu)式為其他與具體實施方式二相同。

具體實施方式四:本實施方式與具體實施方式一的不同點是的結(jié)構(gòu)為其制備方法具體是按以下步驟完成的:

一、制備含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體:將1,4-二溴-2,5-二氟苯、含氮雜環(huán)化合物樹枝、碳酸鉀加入到二甲基亞砜中,再在氬氣氣氛和溫度為120℃~140℃下反應(yīng)4h~8h,得到含有反應(yīng)產(chǎn)物的混合溶液;使用水和二氯甲烷的混合液對含有反應(yīng)物的混合液ⅲ對含有反應(yīng)產(chǎn)物的混合溶液進行萃取,使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅳ;使用溶劑ⅲ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅳ經(jīng)柱層析純化,得到反應(yīng)產(chǎn)物ⅳ,即為含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體;

步驟一中所述的1,4-二溴-2,5-二氟苯的物質(zhì)的量與二甲基亞砜的體積比為(0.8mmol~1.2mmol):5ml;

步驟一中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝的物質(zhì)的量與二甲基亞砜的體積比為(2mmol~2.5mmol):5ml;

步驟一中所述的碳酸鉀的物質(zhì)的量與二甲基亞砜的體積比為(2mmol~2.5mmol):5ml;

步驟一中所述的水和二氯甲烷的混合液中水和二氯甲烷的體積比為5:1;

步驟一中所述的溶劑ⅲ為石油醚和二氯甲烷的混合液,石油醚和二氯甲烷的體積比為8:1;

步驟一中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體的結(jié)構(gòu)式為

二、在-100℃~0℃下將含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體和四氫呋喃混合,再在攪拌條件下滴加正丁基鋰,再在溫度為-100℃下攪拌反應(yīng)10h~12h,再在攪拌的條件下滴加二苯基氯化膦,再在攪拌速度為60r/min~80r/min下磁力攪拌5h~12h,再使用水來淬滅反應(yīng),再使用水猝滅反應(yīng),再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的雙氧水,再在攪拌速度為60r/min~80r/min下攪拌0.5h~1.5h,得到含有反應(yīng)物的混合液ⅴ;使用二氯甲烷對含有反應(yīng)物的混合液ⅴ進行萃取,然后使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物;以溶劑ⅴ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)柱層析純化,再使用乙酸乙酯進行重結(jié)晶,得到含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

步驟二中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體的物質(zhì)的量與四氫呋喃的體積比為(1mmol~5mmol):(5ml~20ml);

步驟二中所述的正丁基鋰的物質(zhì)的量與四氫呋喃的體積比為(1mmol~5mmol):(5ml~20ml);

步驟二中所述的二苯基氯化膦的物質(zhì)的量與四氫呋喃的體積比為(1mmol~5mmol):(5ml~20ml);

步驟二中所述的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的雙氧水的物質(zhì)的量與四氫呋喃的體積比為(1mmol~20mmol):(5ml~20ml);

步驟二中所述的溶劑ⅴ為石油醚和甲醇的混合液,石油醚和甲醇的體積比為50:1。其他與具體實施方式一相同。

具體實施方式五:本實施方式與具體實施方式一的不同點是:的結(jié)構(gòu)為其制備方法具體是按以下步驟完成的:

一、將1,5-二溴-2,4-二氟苯、含氮雜環(huán)化合物樹枝和碳酸鉀加入到二甲基亞砜中,再在氬氣氣氛和溫度為120℃~160℃下反應(yīng)6h~12h,得到含有反應(yīng)物的混合液ⅰ;使用水和二氯甲烷的混合液對含有反應(yīng)物的混合液ⅰ進行萃取,然后使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物??;以溶劑ⅰ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ經(jīng)柱層析純化,得到反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ,即為含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體;

步驟一中所述的溶劑ⅰ為石油醚和二氯甲烷的混合溶液,溶劑ⅰ中石油醚與二氯甲烷的體積比為5:1;

步驟一中所述的1,5-二溴-2,4-二氟苯的物質(zhì)的量與二甲基亞砜的體積比為(0.8mmol~1.2mmol):5ml;

步驟一中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝的物質(zhì)的量與二甲基亞砜的體積比為(1.8mmol~2.5mmol):5ml;

步驟一中所述的碳酸鉀的物質(zhì)的量與二甲基亞砜的體積比為(1.8mmol~2.5mmol):5ml;

步驟一中所述的水和二氯甲烷的混合液中水和二氯甲烷的體積比為1:5;

步驟一中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體的結(jié)構(gòu)式為

二、在-100℃~0℃下將含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體和四氫呋喃混合,再在攪拌條件下滴加正丁基鋰,再在溫度為-100℃~0℃下攪拌反應(yīng)10h~36h,再在攪拌的條件下滴加二苯基氯化膦,再在攪拌速度為60r/min~80r/min下磁力攪拌5h~24h,再使用水來淬滅反應(yīng),再使用水猝滅反應(yīng),再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的雙氧水,再在攪拌速度為60r/min~80r/min下攪拌0.5h~1.5h,得到含有反應(yīng)物的混合液ⅱ;使用二氯甲烷對含有反應(yīng)物的混合液ⅱ進行萃取,然后使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ;以溶劑ⅱ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ經(jīng)柱層析純化,再使用乙酸乙酯進行重結(jié)晶,得到含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

步驟二中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體的物質(zhì)的量與四氫呋喃的體積比為2mmol:(5ml~20ml);

步驟二中所述的正丁基鋰的物質(zhì)的量與四氫呋喃的體積比為(1mmol~5mmol):(5ml~20ml);

步驟二中所述的二苯基氯化膦的物質(zhì)的量與四氫呋喃的體積比為(1mmol~5mmol):(5ml~20ml);

步驟二中所述的溶劑ⅱ為石油醚和甲醇的混合物,溶劑ⅱ中石油醚合甲醇的體積比為20:1;

步驟二中所述的雙氧水的物質(zhì)的量與四氫呋喃的體積比為(1mmol~20mmol):(5ml~20ml)。

具體實施方式六:本實施方式與具體實施方式一的不同點是:的結(jié)構(gòu)式為其制備方法具體是按以下步驟完成的:

一、將1,2-二溴-4,5-二氟苯、含氮雜環(huán)化合物樹枝和碳酸鉀加入到二甲基亞砜中,再在氬氣氣氛和溫度為120℃~160℃下反應(yīng)6h~12h,得到含有反應(yīng)物的混合液?。皇褂盟投燃淄榈幕旌先芤簩蟹磻?yīng)物的混合液ⅰ進行萃取,然后使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物?。灰匀軇榱芟磩?,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ經(jīng)柱層析純化,得到反應(yīng)產(chǎn)物??;

步驟一中所述的1,2-二溴-4,5-二氟苯的物質(zhì)的量與二甲基亞砜的體積比為(0.8mmol~1.2mmol):5ml;

步驟一中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝的物質(zhì)的量與二甲基亞砜的體積比為(1.8mmol~2.5mmol):5ml;

步驟一中所述的碳酸鉀的物質(zhì)的量與二甲基亞砜的體積比為(1.8mmol~2.5mmol):5ml;

步驟一中所述的溶劑ⅰ為石油醚和二氯甲烷的混合液,溶劑ⅰ中石油醚和二氯甲烷的體積比為5:1;

步驟一中所述的水和二氯甲烷的混合溶液中水和二氯甲烷的體積比為1:5;

步驟一中所述的反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ的結(jié)構(gòu)式為

二、在-100℃~0℃下將反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ、四氫呋喃和乙醚混合,再在攪拌條件下滴加正丁基鋰,再在溫度為-100℃~0℃下攪拌反應(yīng)10h~36h,再在攪拌的條件下滴加二苯基氯化膦,再在攪拌速度為60r/min~80r/min下磁力攪拌5h~24h,再使用水來淬滅反應(yīng),得到含有反應(yīng)物的混合液ⅱ;使用二氯甲烷對含有反應(yīng)物的混合液ⅱ進行萃取,使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ;以溶劑ⅱ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ經(jīng)柱層析純化,再使用乙酸乙酯進行重結(jié)晶,得到反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ;

步驟二中所述的反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ的物質(zhì)的量與四氫呋喃的體積比為2mmol:(5ml~20ml);

步驟二中所述的四氫呋喃與乙醚的體積比為1:1;

步驟二中所述的正丁基鋰的物質(zhì)的量與四氫呋喃的體積比為(1mmol~5mmol):(5ml~20ml);

步驟二中所述的二苯基氯化膦的物質(zhì)的量與四氫呋喃的體積比為(1mmol~5mmol):(5ml~20ml);

步驟二中所述的溶劑ⅱ為石油醚和二氯甲烷的混合溶液,溶劑ⅱ中石油醚和二氯甲烷的體積比為5:1;

步驟二中所述的反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ的結(jié)構(gòu)式為

三、在-100℃~0℃下將反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ和四氫呋喃混合,再在攪拌的條件下滴加正丁基鋰,再在溫度為-100℃~0℃下攪拌反應(yīng)10h~36h,再在攪拌的條件下滴加二苯基氯化膦,再在攪拌速度為60r/min~80r/min下磁力攪拌5h~24h,再使用水來淬滅反應(yīng),再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的雙氧水,再在攪拌速度為60r/min~80r/min下攪拌0.5h~1.5h,得到含有反應(yīng)物的混合液ⅲ;使用二氯甲烷對含有反應(yīng)物的混合液ⅲ進行萃取,然后使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅲ;以溶劑ⅲ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅲ經(jīng)柱層析純化,再使用乙酸乙酯進行重結(jié)晶,得到含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

步驟三中所述的反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ的物質(zhì)的量與四氫呋喃的體積比為2mmol:(5ml~20ml);

步驟三中所述的正丁基鋰的物質(zhì)的量與四氫呋喃的體積比為(1mmol~5mmol):(5ml~20ml);

步驟三中所述的二苯基氯化膦的物質(zhì)的量與四氫呋喃的體積比為(1mmol~5mmol):(5ml~20ml);

步驟三中所述的溶劑ⅲ為石油醚和二氯甲烷的混合溶液,溶劑ⅲ中石油醚和二氯甲烷的體積比為5:1;

步驟三中所述的雙氧水的物質(zhì)的量與四氫呋喃的體積比為(1mmol~20mmol):(5ml~20ml)。其他與具體實施方式一相同。

具體實施方式七:本實施方式與具體實施方式一的不同點是:含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為客體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中,熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件具體是按以下方法制備的:

一、將依次使用丙酮、無水乙醇和去離子水各清洗3次~5次的ito基片安裝到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上,再旋涂上pedot:pss,再在溫度為120℃下烘烤8min~12min,得到表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片;

二、在表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片上旋涂發(fā)光材料溶液,再在溫度為100℃下烘烤8min~12min,得到厚度為70nm的發(fā)光層;

步驟二中所述的涂發(fā)光材料溶液由發(fā)光材料和氯苯混合而成;所述的涂發(fā)光材料溶液中發(fā)光材料的質(zhì)量與氯苯的體積比為10mg:1ml;所述的發(fā)光材料為dpetpo和含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料組成,且dpetpo與含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的摩爾比為3:1;

三、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.1nms-1~0.3nms-1的條件下在發(fā)光層上蒸鍍tmpypb材料,在發(fā)光層上得到厚度為40nm的電子傳輸層;

四、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.1nms-1~0.3nms-1的條件下在電子傳輸層上蒸鍍lif材料,在電子傳輸層上得到厚度為0.5nm的電子注入層;

五、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.1nms-1~0.3nms-1的條件下在電子注入層上蒸鍍金屬al材料,在電子注入層上得到厚度為150nm的陰極導(dǎo)電層,再進行封裝,得到熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件。

具體實施方式八:本實施方式與具體實施方式一的不同點是:含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中,熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件具體是按以下方法制備的:

一、將依次使用丙酮、無水乙醇和去離子水各清洗3次~5次的ito基片安裝到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上,再旋涂上pedot:pss,再在溫度為120℃下烘烤8min~12min,得到表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片;

二、在表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片上旋涂發(fā)光材料溶液,再在溫度為100℃下烘烤8min~12min,得到厚度為20nm的發(fā)光層;

步驟二中所述的涂發(fā)光材料溶液由發(fā)光材料和氯苯混合而成;所述的涂發(fā)光材料溶液中發(fā)光材料的質(zhì)量與氯苯的體積比為10mg:1ml;所述的發(fā)光材料為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和dmac-dps組成,且含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與dmac-dps的摩爾比為8:1;

三、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.1nms-1~0.3nms-1的條件下在發(fā)光層上蒸鍍tmpypb材料,在發(fā)光層上得到厚度為40nm的電子傳輸層;

四、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.1nms-1~0.3nms-1的條件下在電子傳輸層上蒸鍍lif材料,在電子傳輸層上得到厚度為0.5nm的電子注入層;

五、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.1nms-1~0.3nms-1的條件下在電子注入層上蒸鍍金屬al材料,在電子注入層上得到厚度為150nm的陰極導(dǎo)電層,再進行封裝,得到熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件。

具體實施方式九:本實施方式與具體實施方式一的不同點是:含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在磷光器件中,磷光器件具體是按以下方法制備的:

一、將依次使用丙酮、無水乙醇和去離子水各清洗3次~5次的ito基片安裝到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上,再旋涂上pedot:pss,再在溫度為120℃下烘烤8min~12min,得到表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片;

二、在表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片上旋涂發(fā)光材料溶液,再在溫度為100℃下烘烤8min~12min,得到厚度為20nm的發(fā)光層;

步驟二中所述的涂發(fā)光材料溶液由發(fā)光材料和氯苯混合而成;所述的涂發(fā)光材料溶液中發(fā)光材料的質(zhì)量與氯苯的體積比為10mg:1ml;所述的發(fā)光材料為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和po-01組成,且含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與po-01的摩爾比為10:1;

三、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.1nms-1~0.3nms-1的條件下在發(fā)光層上蒸鍍tmpypb材料,在發(fā)光層上得到厚度為40nm的電子傳輸層;

四、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.1nms-1~0.3nms-1的條件下在電子傳輸層上蒸鍍lif材料,在電子傳輸層上得到厚度為0.5nm的電子注入層;

五、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.1nms-1~0.3nms-1的條件下在電子注入層上蒸鍍金屬al材料,在電子注入層上得到厚度為150nm的陰極導(dǎo)電層,再進行封裝,得到熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件。

本實施方式所述的po-01為乙酰丙酮酸二(4-苯基-噻吩[3,2-c]吡啶-c2,n)合銥(iii),購買自西安寶萊光電科技有限公司。

具體實施方式十:本實施方式與具體實施方式一的不同點是:含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在暖白光器件中,暖白光器件的制備方法具體是按以下方法制備的:

一、將依次使用丙酮、無水乙醇和去離子水各清洗3次~5次的ito基片安裝到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上,再旋涂上pedot:pss,再在溫度為120℃下烘烤8min~12min,得到表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片;

二、在表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片上旋涂發(fā)光材料溶液,再在溫度為100℃下烘烤8min~12min,得到厚度為20nm的發(fā)光層;

步驟二中所述的涂發(fā)光材料溶液由發(fā)光材料和氯苯混合而成;所述的涂發(fā)光材料溶液中發(fā)光材料的質(zhì)量與氯苯的體積比為10mg:1ml;所述的發(fā)光材料為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和po-01組成,且含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與po-01的摩爾比為30:1;

三、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.1nms-1~0.3nms-1的條件下在發(fā)光層上蒸鍍tmpypb材料,在發(fā)光層上得到厚度為40nm的電子傳輸層;

四、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.1nms-1~0.3nms-1的條件下在電子傳輸層上蒸鍍lif材料,在電子傳輸層上得到厚度為0.5nm的電子注入層;

五、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.1nms-1~0.3nms-1的條件下在電子注入層上蒸鍍金屬al材料,在電子注入層上得到厚度為150nm的陰極導(dǎo)電層,再進行封裝,得到熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件。

本實施方式所述的po-01為乙酰丙酮酸二(4-苯基-噻吩[3,2-c]吡啶-c2,n)合銥(iii),購買自西安寶萊光電科技有限公司。

采用以下實施例驗證本發(fā)明的有益效果:

實施例一:含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料具體是按以下步驟制備的:

一、制備咔唑保護:在冰水浴和攪拌的條件下,向15ml二甲基甲酰胺中加入6mmol咔唑,再加入23mmol氫氧化鉀,再在冰水浴和攪拌的條件下反應(yīng)2h,再加入5ml對甲基苯磺酰氯溶液,再在冰水浴和攪拌的條件下反應(yīng)4h,反應(yīng)結(jié)束后,使用水和二氯甲烷的混合液進行萃取,得到二氯甲烷層,然后使用無水硫酸鈉對二氯甲烷層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在常壓下蒸發(fā)出二氯甲烷,再冷卻至室溫,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物??;向粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ中加入乙酸乙酯析出晶體,再進行抽濾,再使用無水乙醇對析出的晶體清洗3次,再在室溫條件下干燥,得到白色晶體,即為咔唑保護;

步驟一中所述的對甲基苯磺酰氯溶液為對甲基苯磺酰氯溶解到二甲基甲酰胺得到,對甲基苯磺酰氯溶液中對甲基苯磺酰氯的物質(zhì)的量與二甲基甲酰胺的體積比為6mmol:5ml;

步驟一中所述的水和二氯甲烷的混合液中水和二氯甲烷的體積比為1:5;

步驟一中所述的咔唑保護的結(jié)構(gòu)式為

二、制備3,6-雙碘保護咔唑:將10mmol咔唑保護、11mmol碘加入到40ml冰乙酸中,再在溫度為125℃下加熱回流30min,再以30滴/min的滴加速度滴入15ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%的濃硝酸,再在溫度為125℃下反應(yīng)3h,再自然冷卻至室溫,再進行抽濾,使用無水乙醇對抽濾后得到的固體物質(zhì)洗滌3次,得到白色絮狀固體,即為3,6-雙碘保護咔唑;

步驟二中所述的3,6-雙碘保護咔唑的結(jié)構(gòu)式為

三、制備含氮雜環(huán)化合物保護咔唑:將1mmol3,6-雙碘保護咔唑、2.2mmol含氮雜環(huán)化合物、0.02mmol18冠6相轉(zhuǎn)移催化劑加入到50ml干燥的三頸瓶中混合均勻,再在氮氣氣氛保護下滴加15ml硝基苯,攪拌均勻,再在氬氣氣氛和溫度為160℃下油浴加熱反應(yīng)48h,得到反應(yīng)液;使用水和二氯甲烷的混合液對反應(yīng)液進行萃取,得到二氯甲烷層,然后使用無水硫酸鈉對二氯甲烷層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在常壓下蒸發(fā)出二氯甲烷,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ,最后以溶劑ⅰ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ經(jīng)柱層析純化,得到反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ,即為含氮雜環(huán)化合物保護咔唑;

步驟三中所述的含氮雜環(huán)化合物為咔唑;

步驟三中所述的溶劑ⅰ為二氯甲烷和石油醚的混合液,二氯甲烷和石油醚的體積比為1:3;

步驟三中所述的水和二氯甲烷的混合液中水和二氯甲烷的體積比為1:5;

步驟三中所述的含氮雜環(huán)化合物保護咔唑的結(jié)構(gòu)式為

四、制備含氮雜環(huán)化合物樹枝:將0.1mmol含氮雜環(huán)化合物保護咔唑、0.65mmol氫氧化鉀、1.7ml1,4-二氧六環(huán)和20ml蒸餾水混合,再在溫度為120℃和攪拌的條件下反應(yīng)10h,再使用水來淬滅反應(yīng),得到含有反應(yīng)物的混合溶液;使用二氯甲烷對含有反應(yīng)物的混合液ⅱ進行萃取,使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅲ;以溶劑ⅱ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅲ經(jīng)柱層析純化,得到反應(yīng)產(chǎn)物ⅲ,即為含氮雜環(huán)化合物樹枝;

步驟四中所述的溶劑ⅱ為二氯甲烷和石油醚的混合溶液,二氯甲烷和石油醚的體積比為3:2;

步驟四中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝的結(jié)構(gòu)式為

五、制備含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體:將1mmol1,4-二溴-2,5-二氟苯、2.2mmol含氮雜環(huán)化合物樹枝、2.27mmol碳酸鉀加入到5ml二甲基亞砜中,再在氬氣氣氛和溫度為130℃下反應(yīng)6h,得到含有反應(yīng)產(chǎn)物的混合溶液;使用水和二氯甲烷的混合液對含有反應(yīng)物的混合液ⅲ對含有反應(yīng)產(chǎn)物的混合溶液進行萃取,使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅳ;使用溶劑ⅲ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅳ經(jīng)柱層析純化,得到反應(yīng)產(chǎn)物ⅳ,即為含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體;

步驟五中所述的水和二氯甲烷的混合液中水和二氯甲烷的體積比為5:1;

步驟五中所述的溶劑ⅲ為石油醚和二氯甲烷的混合液,石油醚和二氯甲烷的體積比為8:1;

步驟五中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體的結(jié)構(gòu)式為

六、在-100℃下將2mmol含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體和20ml四氫呋喃混合,再在攪拌條件下滴加1mmol正丁基鋰,再在溫度為-100℃下攪拌反應(yīng)10h,再在攪拌的條件下滴加1mmol二苯基氯化膦,再在攪拌速度為60r/min下磁力攪拌12h,再使用水來淬滅反應(yīng),再使用水猝滅反應(yīng),再加入5mmol質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的雙氧水,再在攪拌速度為60r/min下攪拌1h,得到含有反應(yīng)物的混合液ⅴ;使用二氯甲烷對含有反應(yīng)物的混合液ⅴ進行萃取,然后使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物;以溶劑ⅴ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)柱層析純化,再使用乙酸乙酯進行重結(jié)晶,得到含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

步驟六中所述的溶劑ⅴ為石油醚和甲醇的混合液,石油醚和甲醇的體積比為50:1。

實施例一步驟一中得到的咔唑保護的質(zhì)譜m/z:321.08(100.0%),322.08(20.5%),323.07(4.5%),323.08(2.0%)elementalanalysis:c,71.00;h,4.70;n,4.36;o,9.96;s,9.98。

實施例一步驟二中得到的3,6-雙碘保護咔唑的質(zhì)譜m/z:572.87(100.0%),573.87(20.5%),574.87(4.5%),574.88(2.0%)elementalanalysis:c,39.81;h,2.29;i,44.28;n,2.44;o,5.58;s,5.59。

實施例一步驟三中得到的含氮雜環(huán)化合物保護咔唑的質(zhì)譜m/z:651.1980(100.0%),652.2014(46.5%),653.2048(10.6%),653.1938(4.5%),654.1972(2.1%),654.2081(1.6%),652.1951(1.1%)elementalanalysis:c,79.24;h,4.48;n,6.45;o,4.91;s,4.92。

實施例一步驟四中得到的含氮雜環(huán)化合物樹枝的質(zhì)譜m/z:497.18(100.0%),498.19(38.9%),499.19(7.4%),498.12(1.1%)elementalanalysis:c,86.90;h,4.66;n,8.44。

實施例一步驟五中得到的含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體的質(zhì)譜m/z:1226.21(100.0%),1227.21(84.4%),1224.21(51.4%),1228.21(48.6%),1225.2184(43.4%),1229.21(41.0%),1228.21(35.1%),1226.28(18.1%),1230.217(17.1%),1229.22(9.6%),1227.21(4.9%),1231.22(4.7%),1227.21(2.2%),1230.22(1.9%),1228.21(1.9%),1225.21(1.1%),1229.20(1.1%),1228.25(1.0%)elementalanalysis:c,76.35;h,3.78;br,13.02;n,6.85。

實施例一步驟六中得到的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的結(jié)構(gòu)式為:質(zhì)譜為m/z:1469.47(100.0%),1468.42(90.6%),1470.40(54.6%),1471.48(19.7%),1472.48(5.3%),1470.4726(2.2%),1469.46(2.0%),1471.4760(1.2%),1473.48(1.1%)elementalanalysis:c,83.36;h,4.53;n,5.72;o,2.18;p,4.22。

實施例二:本實施例與實施例一的不同點是:步驟三中所述的含氮雜環(huán)化合物為3,6-二叔丁基咔唑;步驟三中所述的含氮雜環(huán)化合物保護咔唑的結(jié)構(gòu)式為步驟四中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝的結(jié)構(gòu)式為步驟五中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體的結(jié)構(gòu)式為步驟六中所述的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的結(jié)構(gòu)式為其他步驟及參數(shù)與實施例一均相同。

實施例二步驟三中所述的含氮雜環(huán)化合物保護咔唑的質(zhì)譜m/z:875.44(100.0%),876.45(63.8%),877.45(20.0%),877.44(4.5%),878.45(4.1%),878.44(2.9%),876.44(1.1%)elementalanalysis:c,80.88;h,7.02;n,4.80;o,3.65;s,3.66。

實施例二步驟四中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝的質(zhì)譜m/z:721.43(100.0%),722.40(56.2%),723.44(15.5%),724.44(2.8%),722.46(1.1%)elementalanalysis:c,86.50;h,7.68;n,5.82。

實施例二步驟五中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體的質(zhì)譜:m/z:1675.71(100.0%),1674.71(84.1%),1676.72(58.9%),1673.71(51.4%),1677.71(48.6%),1672.71(43.2%),1676.71(40.9%),1674.72(30.3%),1678.718(28.7%),1677.72(23.0%),1675.72(11.8%),1679.72(11.2%),1678.72(6.6%),1676.72(3.4%),1680.72(3.2%),1676.71(2.2%),1675.71(1.9%),1679.73(1.5%),1677.71(1.3%),1676.72(1.3%),1674.71(1.1%),1678.71(1.1%),1675.72(1.1%)elementalanalysis:c,78.83;h,6.62;br,9.54;n,5.01。

實施例二步驟六中所述的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的質(zhì)譜m/z:1917.97(100.0%),1918.97(71.9%),1916.97(69.0%),1919.98(34.2%),1920.98(12.1%),1921.98(3.4%),1918.97(2.2%),1919.97(1.6%),1917.97(1.5%),1918.98(1.5%),1919.98(1.1%),1917.97(1.0%)elementalanalysis:c,83.89;h,6.83;n,4.38;o,1.67;p,3.23。

實施例三:本實施例與實施例一的不同點是:步驟五中將1mmol1,5-二溴-2,4-二氟苯、2.2mmol含氮雜環(huán)化合物樹枝和2.27mmol碳酸鉀加入到5ml二甲基亞砜中,再在氬氣氣氛和溫度為130℃下反應(yīng)6h,得到含有反應(yīng)物的混合液??;使用水和二氯甲烷的混合液對含有反應(yīng)物的混合液ⅰ進行萃取,然后使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物?。灰匀軇榱芟磩?,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ經(jīng)柱層析純化,得到反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ,即為含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體;

步驟五中所述的溶劑ⅰ為石油醚和二氯甲烷的混合溶液,溶劑ⅰ中石油醚與二氯甲烷的體積比為5:1;

步驟五中所述的水和二氯甲烷的混合液中水和二氯甲烷的體積比為1:5;

步驟五中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體的結(jié)構(gòu)式為

六、在-100℃下將2mmol含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體和20ml四氫呋喃混合,再在攪拌條件下滴加1mmol正丁基鋰,再在溫度為-100℃~0℃下攪拌反應(yīng)10h~36h,再在攪拌的條件下滴加1mmol二苯基氯化膦,再在攪拌速度為60r/min下磁力攪拌10h,再使用水來淬滅反應(yīng),再使用水猝滅反應(yīng),再加入5mmol質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的雙氧水,再在攪拌速度為60r/min下攪拌1h,得到含有反應(yīng)物的混合液ⅱ;使用二氯甲烷對含有反應(yīng)物的混合液ⅱ進行萃取,然后使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ;以溶劑ⅱ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ經(jīng)柱層析純化,再使用乙酸乙酯進行重結(jié)晶,得到含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

步驟六中所述的溶劑ⅱ為石油醚和甲醇的混合物,溶劑ⅱ中石油醚合甲醇的體積比為20:1。其他步驟及參數(shù)與實施例一均相同。

實施例三步驟五中得到的含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體的質(zhì)譜m/z:1226.21(100.0%),1227.21(84.4%),1224.21(51.4%),1228.21(48.6%),1225.21(43.4%),1229.21(41.0%),1228.27(35.1%),1226.22(18.1%),1230.21(17.1%),1229.22(9.6%),1227.22(4.9%),1231.22(4.7%),1227.21(2.2%),1230.22(1.9%),1228.21(1.9%),1225.21(1.1%),1229.20(1.1%),1228.22(1.0%)elementalanalysis:c,76.35;h,3.78;br,13.02;n,6.85。

實施例六步驟六得到的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的結(jié)構(gòu)式為質(zhì)譜為m/z:1917.97(100.0%),1918.97(71.9%),1916.97(69.0%),1919.98(34.2%),1920.98(12.1%),1921.98(3.4%),1918.97(2.2%),1919.97(1.6%),1917.97(1.5%),1918.98(1.5%),1919.98(1.1%),1917.97(1.0%)elementalanalysis:c,83.89;h,6.83;n,4.38;o,1.67;p,3.23。

實施例四:本實施例與實施例三的不同點是:步驟三中所述的含氮雜環(huán)化合物為3,6-二叔丁基咔唑;步驟三中所述的含氮雜環(huán)化合物保護咔唑的結(jié)構(gòu)式為步驟四中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝的結(jié)構(gòu)式為步驟五中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體的結(jié)構(gòu)式為步驟六中所述的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的結(jié)構(gòu)式為其他步驟及參數(shù)與實施例一均相同。

實施例四步驟五中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝取代的二溴苯中間體的質(zhì)譜m/z:1675.71(100.0%),1674.71(84.1%),1676.72(58.9%),1673.71(51.4%),1677.71(48.6%),1672.71(43.2%),1676.71(40.9%),1674.72(30.3%),1678.71(28.7%),1677.72(23.0%),1675.72(11.8%),1679.72(11.2%),1678.72(6.6%),1676.72(3.4%),1680.72(3.2%),1676.71(2.2%),1675.71(1.9%),1679.73(1.5%),1677.71(1.3%),1676.72(1.3%),1674.71(1.1%),1678.71(1.1%),1675.72(1.1%)elementalanalysis:c,78.83;h,6.62;br,9.54;n,5.01。

實施例四步驟六中所述的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的質(zhì)譜m/z:1917.97(100.0%),1918.98(71.9%),1916.97(69.0%),1919.98(34.2%),1920.98(12.1%),1921.98(3.4%),1918.97(2.2%),1919.97(1.6%),1917.97(1.5%),1918.98(1.5%),1919.98(1.1%),1917.97(1.0%)elementalanalysis:c,83.89;h,6.83;n,4.38;o,1.67;p,3.23。

實施例五:本實施例與實施例一的不同點是:步驟五中將1mmol1,2-二溴-4,5-二氟苯、2.2mmol含氮雜環(huán)化合物樹枝和2.27mmol碳酸鉀加入到5ml二甲基亞砜中,再在氬氣氣氛和溫度為130℃下反應(yīng)6h,得到含有反應(yīng)物的混合液ⅰ;使用水和二氯甲烷的混合溶液對含有反應(yīng)物的混合液ⅰ進行萃取,然后使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ;以溶劑ⅰ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ經(jīng)柱層析純化,得到反應(yīng)產(chǎn)物??;

步驟五中所述的溶劑ⅰ為石油醚和二氯甲烷的混合液,溶劑ⅰ中石油醚和二氯甲烷的體積比為5:1;

步驟五所述的水和二氯甲烷的混合溶液中水和二氯甲烷的體積比為1:5;

六、在-100℃下將2mmol反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ、20ml四氫呋喃和20ml乙醚混合,再在攪拌條件下滴加1mmol正丁基鋰,再在溫度為-100℃下攪拌反應(yīng)10h,再在攪拌的條件下滴加1mmol二苯基氯化膦,再在攪拌速度為60r/min下磁力攪拌12h,再使用水來淬滅反應(yīng),得到含有反應(yīng)物的混合液ⅱ;使用二氯甲烷對含有反應(yīng)物的混合液ⅱ進行萃取,使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ;以溶劑ⅱ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ經(jīng)柱層析純化,再使用乙酸乙酯進行重結(jié)晶,得到反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ;

步驟六中所述的四氫呋喃與乙醚的體積比為1:1;

步驟六中所述的溶劑ⅱ為石油醚和二氯甲烷的混合溶液,溶劑ⅱ中石油醚和二氯甲烷的體積比為5:1;

七、在-100℃~0℃下將2mmol反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ和20ml四氫呋喃混合,再在攪拌的條件下滴加1mmol正丁基鋰,再在溫度為-100℃下攪拌反應(yīng)12h,再在攪拌的條件下滴加1mmol二苯基氯化膦,再在攪拌速度為60r/min下磁力攪拌12h,再使用水來淬滅反應(yīng),再加入5mmol質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的雙氧水,再在攪拌速度為60r/min下攪拌1h,得到含有反應(yīng)物的混合液ⅲ;使用二氯甲烷對含有反應(yīng)物的混合液ⅲ進行萃取,然后使用無水硫酸鈉對萃取后得到的有機層進行干燥,再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸發(fā)出溶劑,得到粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅲ;以溶劑ⅲ為淋洗劑,將粗反應(yīng)產(chǎn)物ⅲ經(jīng)柱層析純化,再使用乙酸乙酯進行重結(jié)晶,得到含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

步驟七中所述的溶劑ⅲ為石油醚和二氯甲烷的混合溶液,溶劑ⅲ中石油醚和二氯甲烷的體積比為5:1。

實施例五步驟五中所述的反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ的結(jié)構(gòu)式為質(zhì)譜m/z:1226.21(100.0%),1227.22(85.3%),1224.22(51.4%),1228.21(50.5%),1225.22(43.6%),1229.21(42.1%),1228.22(35.7%),1226.22(19.3%),1230.22(17.5%),1229.22(10.7%),1227.23(5.0%),1231.22(4.8%),1227.21(2.2%),1230.23(2.0%),1225.21(1.1%),1232.22(1.0%),1228.23(1.0%)elementalanalysis:c,76.35;h,3.78;br,13.02;n,6.85。

實施例五步驟六中所述的反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ的結(jié)構(gòu)式為質(zhì)譜m/z:1330.35(100.0%),1331.35(99.6%),1332.35(99.4%),1333.35(96.4%),1334.35(47.7%),1332.36(47.5%),1333.36(15.2%),1335.36(14.8%),1334.36(4.4%),1336.36(3.5%),1333.34(2.2%),1335.35(1.0%)elementalanalysis:c,81.13;h,4.24;br,6.00;n,6.31;p,2.32。

實施例五步驟七中得到的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的結(jié)構(gòu)式為質(zhì)譜m/z:1469.47(100.0%),1468.47(90.6%),1470.47(54.6%),1471.48(19.7%),1472.48(5.3%),1470.47(2.2%),1469.43(2.0%),1471.47(1.2%),1473.48(1.1%)elementalanalysis:c,83.36;h,4.53;n,5.72;o,2.18;p,4.22。

實施例六:本實施例與實施例五的不同點是:步驟三中所述的含氮雜環(huán)化合物為3,6-二叔丁基咔唑;步驟三中所述的含氮雜環(huán)化合物保護咔唑的結(jié)構(gòu)式為步驟四中所述的含氮雜環(huán)化合物樹枝的結(jié)構(gòu)式為步驟五中所述的反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ的結(jié)構(gòu)式為步驟六中所述的反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ的結(jié)構(gòu)式為步驟七中得到的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的結(jié)構(gòu)式為其他步驟及參數(shù)均與實施例五相同。

實施例六步驟五中所述的反應(yīng)產(chǎn)物ⅰ的質(zhì)譜m/z:1675.71(100.0%),1674.71(84.1%),1676.72(58.9%),1673.71(51.4%),1677.71(48.6%),1672.71(43.2%),1676.71(40.9%),1674.72(30.3%),1678.71(28.7%),1677.72(23.0%),1675.72(11.8%),1679.72(11.2%),1678.72(6.6%),1676.72(3.4%),1680.72(3.2%),1676.71(2.2%),1675.71(1.9%),1679.73(1.5%),1677.71(1.3%),1676.72(1.3%),1674.71(1.1%),1678.71(1.1%),1675.72(1.1%)elementalanalysis:c,78.83;h,6.62;br,9.54;n,5.01。

實施例六步驟六中所述的反應(yīng)產(chǎn)物ⅱ的質(zhì)譜m/z:1779.85(100.0%),1781.85(97.3%),1778.84(75.8%),1780.84(73.7%),1780.85(65.4%),1782.85(63.7%),1781.85(28.3%),1783.85(27.5%),1782.86(9.1%),1784.86(8.9%),1783.86(2.3%),1785.86(2.3%),1780.84(2.2%),1782.84(2.2%),1779.84(1.7%),1781.84(1.6%),1781.85(1.5%),1783.85(1.4%),1780.85(1.4%),1782.85(1.3%),1779.85(1.0%),1781.85(1.0%)elementalanalysis:c,82.27;h,6.79;br,4.49;n,4.72;p,1.74。

實施例六步驟七中得到的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的m/z:1917.98(100.0%),1918.98(73.0%),1916.97(68.3%),1919.98(35.9%),1920.99(12.5%),1921.99(3.7%),1918.97(2.2%),1917.97(1.5%),1920.98(1.1%),1919.99(1.1%)elementalanalysis:c,83.89;h,6.83;n,4.38;o,1.67;p,3.23。

圖1為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料溶于二氯甲烷中的光譜曲線,圖1中“■”為紫外吸收光譜曲線,“▲”為熒光發(fā)射光譜曲線;

從圖1可知,實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的紫外吸收光譜在375nm處,熒光發(fā)射光譜在460nm處。

圖2為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的熱重分析譜圖;

取失重5%為裂解溫度,從圖2可知,實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的裂解溫度為440℃。

圖3為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料溶于二氯甲烷中的光譜曲線,圖1中“■”為紫外吸收光譜曲線,“▲”為熒光發(fā)射光譜曲線;

從圖3可知,實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的紫外吸收光譜在400nm處,熒光發(fā)射光譜在476nm處。

圖4為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的熱重分析譜圖;

取失重5%為裂解溫度,從圖4可知,實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的裂解溫度為445℃.

圖5為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料溶于二氯甲烷中的光譜曲線,圖1中“■”為紫外吸收光譜曲線,“▲”為熒光發(fā)射光譜曲線;

從圖5可知,實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的紫外吸收光譜在404nm處,熒光發(fā)射光譜在464nm處。

圖6為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的熱重分析譜圖;

取失重5%為裂解溫度,從圖6可知,實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的裂解溫度為423℃。

圖7為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料溶于二氯甲烷中的光譜曲線,圖1中“■”為紫外吸收光譜曲線,“▲”為熒光發(fā)射光譜曲線;

從圖7可知,實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的紫外吸收光譜在400nm處,熒光發(fā)射光譜在470nm處。

圖8為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的熱重分析譜圖;

取失重5%為裂解溫度,從圖8可知,實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的裂解溫度為423℃。

圖9為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料溶于二氯甲烷中的光譜曲線,圖1中“■”為紫外吸收光譜曲線,“▲”為熒光發(fā)射光譜曲線;

從圖9可知,實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的吸收光譜在407nm處,熒光發(fā)射光譜在468nm處。

圖10為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的熱重分析譜圖;

取失重5%為裂解溫度,從圖10可知,實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的裂解溫度為413℃。

圖11為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料溶于二氯甲烷中的光譜曲線,圖1中“■”為紫外吸收光譜曲線,“▲”為熒光發(fā)射光譜曲線;

從圖11可知,實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料紫外吸收光譜在431nm處,熒光發(fā)射光譜在473nm處。

圖12為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的熱重分析譜圖;

取失重5%為裂解溫度,從圖12可知,實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的裂解溫度為433℃。

應(yīng)用試驗一:含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為客體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中,熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件具體是按以下方法制備的:

一、將依次使用丙酮、無水乙醇和去離子水各清洗3次的ito基片安裝到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上,再旋涂上pedot:pss,再在溫度為120℃下烘烤10min,得到表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片;

二、在表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片上旋涂發(fā)光材料溶液,再在溫度為100℃下烘烤10min,得到厚度為70nm的發(fā)光層;

步驟二中所述的涂發(fā)光材料溶液由發(fā)光材料和氯苯混合而成;所述的涂發(fā)光材料溶液中發(fā)光材料的質(zhì)量與氯苯的體積比為10mg:1ml;所述的發(fā)光材料為dpetpo和實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料組成,且dpetpo與實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的摩爾比為3:1;

三、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.2nms-1的條件下在發(fā)光層上蒸鍍tmpypb材料,在發(fā)光層上得到厚度為40nm的電子傳輸層;

四、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.2nms-1的條件下在電子傳輸層上蒸鍍lif材料,在電子傳輸層上得到厚度為0.5nm的電子注入層;

五、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.2nms-1的條件下在電子注入層上蒸鍍金屬al材料,在電子注入層上得到厚度為150nm的陰極導(dǎo)電層,再進行封裝,得到熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件。

應(yīng)用試驗二:本試驗與應(yīng)用試驗一的不同點是:所述的發(fā)光材料為dpetpo和實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料組成,且dpetpo與實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的摩爾比為3:1。其他步驟與參數(shù)與應(yīng)用試驗一相同。

應(yīng)用試驗三:本試驗與應(yīng)用試驗一的不同點是:所述的發(fā)光材料為dpetpo和實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料組成,且dpetpo與實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的摩爾比為3:1。其他步驟與參數(shù)與應(yīng)用試驗一相同。

應(yīng)用試驗四:本試驗與應(yīng)用試驗一的不同點是:所述的發(fā)光材料為dpetpo和實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料組成,且dpetpo與實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的摩爾比為3:1。其他步驟與參數(shù)與應(yīng)用試驗一相同。

應(yīng)用試驗五:本試驗與應(yīng)用試驗一的不同點是:所述的發(fā)光材料為dpetpo和實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料組成,且dpetpo與實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的摩爾比為3:1。其他步驟與參數(shù)與應(yīng)用試驗一相同。

應(yīng)用試驗六:本試驗與應(yīng)用試驗一的不同點是:所述的發(fā)光材料為dpetpo和實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料組成,且dpetpo與實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料的摩爾比為3:1。其他步驟與參數(shù)與應(yīng)用試驗一相同。

圖13為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為客體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中電致發(fā)光器件的電壓-電流密度關(guān)系曲線,圖13中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

從圖13可知,應(yīng)用試驗一至應(yīng)用試驗六制備的熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件的電流密度分別為:72ma/cm2、78ma/cm2、82ma/cm2、93ma/cm2、75ma/cm2和62ma/cm2。

圖14為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為客體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中電致發(fā)光器件的電壓-亮度關(guān)系曲線,圖14中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

從圖14可知,應(yīng)用試驗一至應(yīng)用試驗六制備的熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件的亮度分別為2230cd/m2、1845cd/m2、3795cd/m2、5572cd/m2、1725cd/m2和1060cd/m2。

圖15為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為客體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中電致發(fā)光器件的亮度-電流效率關(guān)系曲線,圖15中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

從圖15可知,應(yīng)用試驗一至應(yīng)用試驗六制備的熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件的電流效率分別為3.5ma/cm2、7.6ma/cm2、6.9ma/cm2、18.7ma/cm2、2.7ma/cm2和10.6ma/cm2。

圖16為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為客體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中電致發(fā)光器件的亮度-功率效率關(guān)系曲線,圖16中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

從圖16可知,應(yīng)用試驗一至應(yīng)用試驗六制備的熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件的功率效率分別為3.5lm/w、5.2lm/w、6.5lm/w、17.0lm/w、4.2lm/w和9.7lm/w。

圖17為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為客體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中電致發(fā)光器件的亮度-外量子效率關(guān)系曲線,圖17中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

從圖17可知,應(yīng)用試驗一至應(yīng)用試驗六制備的熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件的外量子效率分別為3.0%、5.4%、5.4%、12.2%、3.2%和8.2%。

應(yīng)用試驗七:含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中,熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件具體是按以下方法制備的:

一、將依次使用丙酮、無水乙醇和去離子水各清洗3次的ito基片安裝到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上,再旋涂上pedot:pss,再在溫度為120℃下烘烤10min,得到表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片;

二、在表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片上旋涂發(fā)光材料溶液,再在溫度為100℃下烘烤10min,得到厚度為20nm的發(fā)光層;

步驟二中所述的涂發(fā)光材料溶液由發(fā)光材料和氯苯混合而成;所述的涂發(fā)光材料溶液中發(fā)光材料的質(zhì)量與氯苯的體積比為10mg:1ml;所述的發(fā)光材料為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和dmac-dps組成,且實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與dmac-dps的摩爾比為8:1;

三、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.2nms-1的條件下在發(fā)光層上蒸鍍tmpypb材料,在發(fā)光層上得到厚度為40nm的電子傳輸層;

四、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.2nms-1的條件下在電子傳輸層上蒸鍍lif材料,在電子傳輸層上得到厚度為0.5nm的電子注入層;

五、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.2nms-1的條件下在電子注入層上蒸鍍金屬al材料,在電子注入層上得到厚度為150nm的陰極導(dǎo)電層,再進行封裝,得到熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件。

應(yīng)用試驗八:本試驗與應(yīng)用試驗七的區(qū)別點是:所述的發(fā)光材料為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和dmac-dps組成,且實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與dmac-dps的摩爾比為8:1。其他步驟與參數(shù)與應(yīng)用試驗七相同。

應(yīng)用試驗九:本試驗與應(yīng)用試驗七的區(qū)別點是:所述的發(fā)光材料為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和dmac-dps組成,且實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與dmac-dps的摩爾比為8:1。其他步驟與參數(shù)與應(yīng)用試驗七相同。

應(yīng)用試驗十:本試驗與應(yīng)用試驗七的區(qū)別點是:所述的發(fā)光材料為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和dmac-dps組成,且實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與dmac-dps的摩爾比為8:1。其他步驟與參數(shù)與應(yīng)用試驗七相同。

應(yīng)用試驗十一:本試驗與應(yīng)用試驗七的區(qū)別點是:所述的發(fā)光材料為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和dmac-dps組成,且實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與dmac-dps的摩爾比為8:1。其他步驟與參數(shù)與應(yīng)用試驗七相同。

應(yīng)用試驗十二:本試驗與應(yīng)用試驗七的區(qū)別點是:所述的發(fā)光材料為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和dmac-dps組成,且實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與dmac-dps的摩爾比為8:1。其他步驟與參數(shù)與應(yīng)用試驗七相同。

對應(yīng)用試驗七、應(yīng)用試驗八、應(yīng)用試驗九、應(yīng)用試驗十、應(yīng)用試驗十一和應(yīng)用試驗十二制備的熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件的亮度-外量子效率關(guān)系進行測試,如圖19所示;

圖19為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中電致發(fā)光器件的亮度-外量子效率關(guān)系曲線,圖19中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

從圖19可知,應(yīng)用試驗七至應(yīng)用試驗十二制備的熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件的亮度-外量子效率分別為11.4%、13.8%、11.5%、10.5%、10.2%和11.7%。

對應(yīng)用試驗七、應(yīng)用試驗八、應(yīng)用試驗九、應(yīng)用試驗十、應(yīng)用試驗十一和應(yīng)用試驗十二制備的熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜進行測試,如圖20所示;

圖20為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件中電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜,圖20中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

從圖20可知,應(yīng)用試驗七至應(yīng)用試驗十二制備的熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件的光譜分別為476nm、472nm、488nm、480nm、480nm和476nm。

應(yīng)用試驗十三:含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在磷光器件中,磷光器件具體是按以下方法制備的:

一、將依次使用丙酮、無水乙醇和去離子水各清洗3次的ito基片安裝到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上,再旋涂上pedot:pss,再在溫度為120℃下烘烤10min,得到表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片;

二、在表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片上旋涂發(fā)光材料溶液,再在溫度為100℃下烘烤10min,得到厚度為20nm的發(fā)光層;

步驟二中所述的涂發(fā)光材料溶液由發(fā)光材料和氯苯混合而成;所述的涂發(fā)光材料溶液中發(fā)光材料的質(zhì)量與氯苯的體積比為10mg:1ml;所述的發(fā)光材料為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和po-01組成,且實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與po-01的摩爾比為10:1;

三、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.2nms-1的條件下在發(fā)光層上蒸鍍tmpypb材料,在發(fā)光層上得到厚度為40nm的電子傳輸層;

四、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.2nms-1的條件下在電子傳輸層上蒸鍍lif材料,在電子傳輸層上得到厚度為0.5nm的電子注入層;

五、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.2nms-1的條件下在電子注入層上蒸鍍金屬al材料,在電子注入層上得到厚度為150nm的陰極導(dǎo)電層,再進行封裝,得到熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件。

應(yīng)用試驗十四:本試驗與應(yīng)用試驗十三的區(qū)別點是:所述的發(fā)光材料為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和po-01組成,且實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與po-01的摩爾比為10:1。其他步驟與參數(shù)與應(yīng)用試驗十三相同。

應(yīng)用試驗十五:本試驗與應(yīng)用試驗十三的區(qū)別點是:所述的發(fā)光材料為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和po-01組成,且實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與po-01的摩爾比為10:1。其他步驟與參數(shù)與應(yīng)用試驗十三相同。

應(yīng)用試驗十六:本試驗與應(yīng)用試驗十三的區(qū)別點是:所述的發(fā)光材料為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和po-01組成,且實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與po-01的摩爾比為10:1。其他步驟與參數(shù)與應(yīng)用試驗十三相同。

應(yīng)用試驗十七:本試驗與應(yīng)用試驗十三的區(qū)別點是:所述的發(fā)光材料為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和po-01組成,且實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與po-01的摩爾比為10:1。

應(yīng)用試驗十八:本試驗與應(yīng)用試驗十三的區(qū)別點是:所述的發(fā)光材料為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和po-01組成,且實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與po-01的摩爾比為10:1。其他步驟與參數(shù)與應(yīng)用試驗十三相同。

對應(yīng)用試驗十三、應(yīng)用試驗十四、應(yīng)用試驗十五、應(yīng)用試驗十六、應(yīng)用試驗十七和應(yīng)用試驗十八制備的磷光器件的亮度-外量子效率關(guān)系進行測試,如圖21所示;

圖21為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在磷光器件中的亮度-外量子效率關(guān)系曲線,圖21中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

從圖21可知,應(yīng)用試驗十三、應(yīng)用試驗十四、應(yīng)用試驗十五、應(yīng)用試驗十六、應(yīng)用試驗十七和應(yīng)用試驗十八制備的磷光器件的外量子效率分別為14.6%、13.8%、11.5%、19.0%、16.7%和7.0%。

圖22為含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在磷光器件中的電致發(fā)光光譜,圖22中“■”為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“●”為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▲”為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“▼”為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,“◆”為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料,為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料;

從圖22可知,應(yīng)用試驗十三、應(yīng)用試驗十四、應(yīng)用試驗十五、應(yīng)用試驗十六、應(yīng)用試驗十七和應(yīng)用試驗十八制備的磷光器件的光譜均在565nm。

應(yīng)用試驗十九:含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在暖白光器件中,暖白光器件的制備方法具體是按以下方法制備的:

一、將依次使用丙酮、無水乙醇和去離子水各清洗3次的ito基片安裝到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上,再旋涂上pedot:pss,再在溫度為120℃下烘烤10min,得到表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片;

二、在表面含有厚度為50nmpedot:pss薄膜的ito基片上旋涂發(fā)光材料溶液,再在溫度為100℃下烘烤10min,得到厚度為20nm的發(fā)光層;

步驟二中所述的涂發(fā)光材料溶液由發(fā)光材料和氯苯混合而成;所述的涂發(fā)光材料溶液中發(fā)光材料的質(zhì)量與氯苯的體積比為10mg:1ml;所述的發(fā)光材料為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和po-01組成,且實施一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與po-01的摩爾比為30:1;

三、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.2nms-1的條件下在發(fā)光層上蒸鍍tmpypb材料,在發(fā)光層上得到厚度為40nm的電子傳輸層;

四、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.2nms-1的條件下在電子傳輸層上蒸鍍lif材料,在電子傳輸層上得到厚度為0.5nm的電子注入層;

五、在真空度為1×10-6mbar和蒸鍍速率為0.2nms-1的條件下在電子注入層上蒸鍍金屬al材料,在電子注入層上得到厚度為150nm的陰極導(dǎo)電層,再進行封裝,得到熱激發(fā)延遲熒光電致發(fā)光器件。

應(yīng)用試驗二十:本試驗與應(yīng)用試驗十九的區(qū)別點為:所述的發(fā)光材料為實施例二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和po-01組成,且實施二制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與po-01的摩爾比為30:1。其他步驟及參數(shù)與應(yīng)用試驗十九相同。

應(yīng)用試驗二十一:本試驗與應(yīng)用試驗十九的區(qū)別點為:所述的發(fā)光材料為實施例三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和po-01組成,且實施三制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與po-01的摩爾比為30:1。其他步驟及參數(shù)與應(yīng)用試驗十九相同。

應(yīng)用試驗二十二:本試驗與應(yīng)用試驗十九的區(qū)別點為:所述的發(fā)光材料為實施例四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和po-01組成,且實施四制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與po-01的摩爾比為30:1。其他步驟及參數(shù)與應(yīng)用試驗十九相同。

應(yīng)用試驗二十三:本試驗與應(yīng)用試驗十九的區(qū)別點為:所述的發(fā)光材料為實施例五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和po-01組成,且實施五制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與po-01的摩爾比為30:1。其他步驟及參數(shù)與應(yīng)用試驗十九相同。

應(yīng)用試驗二十四:本試驗與應(yīng)用試驗十九的區(qū)別點為:所述的發(fā)光材料為實施例六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料和po-01組成,且實施六制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料與po-01的摩爾比為30:1。其他步驟及參數(shù)與應(yīng)用試驗十九相同。

對應(yīng)用試驗十九制備的暖白光器件的亮度-外量子效率關(guān)系進行測試,如圖23所示;

圖23為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在暖白光器件中的亮度-外量子效率關(guān)系曲線;

從圖23可知,實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在暖白光器件白光器件的外量子效率為15.3%。

對應(yīng)用試驗十九制備的暖白光器件的電致發(fā)光光譜進行測試,如圖24所示;

圖24為實施例一制備的含咔唑樹枝藍(lán)光熱激發(fā)延遲熒光芳香材料作為主體發(fā)光材料應(yīng)用在暖白光器件中的電致發(fā)光光譜。

從圖24可知,白光器件的光譜為488nm和556nm。

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