本發(fā)明涉及氨基硅烷的制備方法。

背景技術(shù)：

高純氨基硅烷在國(guó)防軍工、航空航天及民用工程等方面廣泛應(yīng)用。應(yīng)用于礦物填充的酚醛、聚酯、環(huán)氧、pbt、聚酰胺、碳酸酯等熱塑性和熱固性樹脂，能大幅度提高增強(qiáng)塑料的干濕態(tài)抗彎強(qiáng)度、抗壓強(qiáng)度、剪切強(qiáng)度等物理力學(xué)性能和濕態(tài)電氣性能，并改善填料在聚合物中的潤(rùn)濕性和分散性。樹脂砂鑄造中，增強(qiáng)樹脂硅砂的粘合性，提高型砂強(qiáng)度及抗?jié)裥?。玻纖棉和礦物棉生產(chǎn)中，將其加入到酚醛粘結(jié)劑中，可提高防潮性及增加壓縮回彈性。氨丙基三乙氧基硅烷作為優(yōu)異的粘結(jié)促進(jìn)劑，可用于聚氨酯、環(huán)氧、腈類、酚醛膠粘劑和密封材料，改善顏料的分散性并提高對(duì)玻璃、鋁、鐵金屬的粘合性，也適用于聚氨酯、環(huán)氧和丙烯酸乳膠涂料。近年由于聚合物偶聯(lián)、粉體及纖維填料表面改性、涂料、染料及粘合劑等領(lǐng)域需求增長(zhǎng)強(qiáng)勁，直接拉動(dòng)了氨基硅烷的需求，年均增長(zhǎng)速率超過20％，是硅烷領(lǐng)域僅次于含硫硅烷的第二大品種，因此，氨基硅烷的市場(chǎng)前景無限。

目前國(guó)內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)氨基硅烷仍采用氨解法，該方法以氯丙基三乙氧基硅烷進(jìn)行氨解反應(yīng)為特征，該方法存在著許多不可避免的缺點(diǎn)。其一，在合成過程中會(huì)由于選擇性差，而產(chǎn)生較多仲胺和叔胺等副產(chǎn)物，從而降低了收率，提高了制造成本。其二，在生產(chǎn)過程中會(huì)有氨氣排放及副產(chǎn)物氯化銨等危廢釋放，不符合綠色化學(xué)的基本原則，對(duì)生態(tài)環(huán)境有著巨大的不良影響。其三，由于反應(yīng)壓力過高(70-120個(gè)大氣壓)對(duì)設(shè)備要求嚴(yán)格，不但提高了生產(chǎn)成本，而且生產(chǎn)過程安全隱患較大。在這種背景環(huán)境下，氨基硅烷新型工藝開發(fā)及產(chǎn)業(yè)化研究限度尤為重要，是當(dāng)今硅烷領(lǐng)域產(chǎn)業(yè)化開發(fā)的重要方向。采用新工藝生產(chǎn)的氨基硅烷不但具備純度高(氯離子含量低于1ppm)的優(yōu)勢(shì)，而且工藝綠色環(huán)保，成本低。同時(shí)，在目標(biāo)產(chǎn)品合成過程中，聯(lián)產(chǎn)較多其它高附加值產(chǎn)物，原子利用率高，經(jīng)濟(jì)價(jià)值顯著。

而目前工業(yè)上利用氰基烷氧基硅烷加氫反應(yīng)制備氨基硅烷的方法中，催化劑主要為雷尼鎳，生產(chǎn)過程為間歇式反應(yīng)，反應(yīng)前需要用相應(yīng)的醇置換雷尼鎳中的水，由于雷尼鎳沉降性能較差，使得部分雷尼鎳催化劑隨著置換液流出，同時(shí)也增加了催化劑分離回收的難度，提高了生產(chǎn)成本，而且也難以實(shí)行大批量生產(chǎn)。雷尼鎳為可燃性有害物質(zhì)，被國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)認(rèn)為是致癌物和致畸物，一旦暴露在空氣中會(huì)迅速燃燒，從而引燃其他可燃性物質(zhì)釀成火災(zāi)。因此，開發(fā)研究安全穩(wěn)定，易于分離的新催化劑的具有重要意義。

現(xiàn)有氨基硅烷的制備方法中氨基硅烷的轉(zhuǎn)換率為97.4％和伯胺的選擇性為95.8％，雖然現(xiàn)有方法中的轉(zhuǎn)換率和伯胺的選擇性已經(jīng)較高，但隨著國(guó)家對(duì)化工行業(yè)環(huán)保問題越來越重視，特別是對(duì)氨氮化合物的處理愈加嚴(yán)格，老方法產(chǎn)生的仲胺、叔胺和氯化銨副產(chǎn)物需要投入大量的處理費(fèi)用提高了生產(chǎn)成本，并且老方法生產(chǎn)出的氨基硅烷產(chǎn)品中氯離子和胺根離子濃度過高；仍然無法滿足工業(yè)的需求。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明是要解決現(xiàn)有氨基硅烷的制備方法中氰基烷氧基硅烷的轉(zhuǎn)換率和伯胺的選擇性較低，無法滿足工業(yè)需求的問題，提供氨基硅烷的制備方法。

本發(fā)明氨基硅烷的制備方法，包括以下步驟：

一、空心co納米微球的制備，是以經(jīng)過磺化處理的具有橫向貫穿的聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸通道的直徑為70～125nm的聚苯乙烯空心微球?yàn)槟０搴铣傻模唧w制備方法為：

①將鈷源、氨水、二次去離子水和聚苯乙烯空心微球按質(zhì)量比為9:(13.9～21.7):312:(1.6～3.3)稱?。黄渲锈捲礊閏o(ch3coo)2·4h2o或coso4·7h2o，所述氨水的濃度為10mol/l；

②首先將經(jīng)過磺化處理的具有橫向貫穿的聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸通道的直徑為70nm的聚苯乙烯空心微球和氨水混合，并在室溫條件下攪拌12～24h，之后加入二次去離子水進(jìn)行稀釋，得到溶膠；

③將鈷源溶于二次去離子水得到1～3mol/l的鈷源溶液，然后將1～3mol/l的鈷源溶液在2～3h內(nèi)滴加入溶膠液中，超聲處理30～60min；然后離心，將經(jīng)離心得到的固體在無水乙醇中洗滌3～5次，離心后所得固體轉(zhuǎn)入n,n-二甲基甲酰胺(dmf)中除去模板聚苯乙烯，再離心，將固體轉(zhuǎn)入馬弗爐中空氣氣氛下450～600℃焙燒3～5h，即得雙層空心co納米微球；

其中步驟①所稱取的二次去離子水用于步驟②中制備溶膠以及步驟③中配置鈷源溶液。

二、制備原料液：將對(duì)氰基烷氧基硅烷與溶劑按照質(zhì)量比1:(0～0.5)混合均勻，得到原料液；

三、加氫反應(yīng)：將步驟一制備的空心co納米微球催化劑裝填到固定床反應(yīng)器的恒溫區(qū)內(nèi)，在溫度為150～400℃、氫氣流速為50～100ml/min的條件下活化40～120min，然后采用連續(xù)注入方式將步驟二制備的原料液注入到固定床反應(yīng)器內(nèi)，然后在溫度為100～200℃、壓力為3～7mpa、質(zhì)量空速為0.5～3.0h^-1、氫氣流速為5～30ml/min的條件下反應(yīng)4～100h，即得氨基硅烷。

其中步驟一所述經(jīng)過磺化處理的具有橫向貫穿的聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸通道的聚苯乙烯空心微球的制備方法已經(jīng)在文章《synthesisofsphereswithcomplexstructuresusinghollowlatexcagesastemplates》(myang，advancedfunctionalmaterials，2010,15(9):1523-1528)中公開。

進(jìn)一步的，步驟一中②步驟所述攪拌的速度為600～1400r/min。

進(jìn)一步的，步驟二中所述溶劑為苯、甲苯、二甲苯、正己烷、四氫呋喃、丙酮、甲醇、乙醇或異丙醇。

本方法制備的是雙層空心co納米微球，雙層空心co納米微球具有更大的比表面積和更多介孔結(jié)構(gòu)，雙層空心co納米微球的比表面積最高可達(dá)到1285m²/g，高的比表面積可以提供更多的加氫活性位點(diǎn)，當(dāng)氰基烷氧基硅烷在介孔內(nèi)壁的加氫活性位點(diǎn)發(fā)生加氫反應(yīng)時(shí)優(yōu)先生成空間位阻較小的伯胺，仲銨和叔銨由于空間位阻較大生成后不能及時(shí)的從介孔中擴(kuò)散出去，抑制了反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行，提高主產(chǎn)物伯胺的選擇性。伯胺的選擇性可達(dá)到99.65％。氰基烷氧基硅烷的轉(zhuǎn)換率為100％。

本發(fā)明氨基硅烷的制備方法，包括以下步驟：

一、空心co納米微球的制備，是以sio2微球?yàn)槟０搴铣傻?，具體步驟為：

①將氨水、鈷源、二次去離子水和sio2微球按質(zhì)量比為5:(3.9～7.2):750:(8.9～13.3)稱取，其中所述鈷源為co(ch3coo)2·4h2o或coso4·7h2o，所述sio2微球的直徑為10～40nm，所述氨水的濃度為0.05mol/l；

②首先將sio2微球和二次去離子水混合制成溶膠液，將鈷源溶于二次去離子水得到0.3～0.6mol/l的鈷源溶液，然后將0.3～0.6mol/l的鈷源溶液加入到溶膠液中，超聲處理10～30min，然后將氨水在2～3h內(nèi)滴加入溶膠液中，再次超聲處理30～60min；

③然后離心，將經(jīng)離心得到的固體依次在二次去離子水和乙醇中洗滌3～5次，離心后將固體轉(zhuǎn)入馬弗爐中550～700℃焙燒3～5h，將焙燒后的固體在5～10mol/l的氫氧化鈉溶液中90～110℃下處理12～24h，經(jīng)二次去離子水稀釋后再次離心分離，將固體重復(fù)洗滌-離心三次后，將固體轉(zhuǎn)入烘箱中干燥，即得空心co納米微球；

其中步驟①所稱取的二次去離子水用于步驟②中制備溶膠液以及配置鈷源溶液。

二、制備原料液：將對(duì)氰基烷氧基硅烷與醇按照質(zhì)量比1:(0～0.5)混合均勻，得到原料液；

三、加氫反應(yīng)：將步驟一制備的空心co納米微球催化劑裝填到固定床反應(yīng)器的恒溫區(qū)內(nèi)，在溫度為150～400℃、氫氣流速為50～100ml/min的條件下活化40～120min，然后采用連續(xù)注入方式將步驟二制備的原料液注入到固定床反應(yīng)器內(nèi)，然后在溫度為100～200℃、壓力為3～7mpa、質(zhì)量空速為0.5～3.0h^-1、氫氣流速為5～30ml/min的條件下反應(yīng)4～100h，即得間氨基硅烷。

進(jìn)一步的，步驟一中③步驟所述干燥的溫度為110℃，干燥的時(shí)間為12h。

進(jìn)一步的，步驟二所述醇為甲醇或乙醇。

本方法以sio2微球?yàn)槟０澹梢赃x擇模板的尺寸，進(jìn)而控制得到的空心co納米微球的粒徑，本發(fā)明方法可以以10nm粒徑的sio2微球制備出僅20nm粒徑的空心co納米微球，是所有方法中粒徑最小的，即比表面積最大，可達(dá)到1352m²/g。

本發(fā)明氨基硅烷的制備方法，包括以下步驟：

一、空心co納米微球的制備，是以f127為模板劑合成的，具體步驟為：

①將氫氧化鈉、鈷源、環(huán)己烷、二次去離子水和f127模板劑按質(zhì)量比為3:(5.4～15.9):2.4:1425:(28.4～46.2)稱?。黄渲兴鲡捲礊閏o(ch3coo)2·4h2o或coso4·7h2o；

②首先將環(huán)己烷、f127模板劑和二次去離子水混合放入恒溫箱中，于室溫下保持1～3h制成微乳液，將鈷源溶于二次去離子水得到0.5～1mol/l的鈷源溶液，然后將0.5～1mol/l的鈷源溶液加入到微乳液中，然后超聲處理10～30min；

③將氫氧化鈉溶于二次去離子水得到0.03～0.05mol/l氫氧化鈉溶液，然后將0.03～0.05mol/l氫氧化鈉溶液在30～60min中滴加入微乳液中，再次超聲處理10～30min，然后離心取上清液，將上清液25℃減壓蒸餾，經(jīng)無水乙醇稀釋后再次離心分離，將固體轉(zhuǎn)入烘箱中干燥，即得空心co納米微球；

其中步驟①所稱取的二次去離子水用于步驟②中制備微乳液、配置鈷源溶液以及步驟③配置氫氧化鈉溶液。

二、制備原料液：將對(duì)氰基烷氧基硅烷與醇按照質(zhì)量比1:(0～0.5)混合均勻，得到原料液；

三、加氫反應(yīng)：將步驟一制備的空心co納米微球催化劑裝填到固定床反應(yīng)器的恒溫區(qū)內(nèi)，在溫度為150～400℃、氫氣流速為50～100ml/min的條件下活化40～120min，然后采用連續(xù)注入方式將步驟二制備的原料液注入到固定床反應(yīng)器內(nèi)，然后在溫度為100～200℃、壓力為3～7mpa、質(zhì)量空速為0.5～3.0h^-1、氫氣流速為5～30ml/min的條件下反應(yīng)4～100h，即得間氨基硅烷。

進(jìn)一步的，步驟一的③步驟中干燥的時(shí)間為110℃，干燥溫度為12h。

進(jìn)一步的，步驟二所述醇為甲醇或乙醇。

本發(fā)明氨基硅烷的制備方法，包括以下步驟：

一、空心co納米微球的制備，是以p123為模板劑合成的，具體步驟為：

①將氫氧化鈉、鈷源、環(huán)己烷、二次去離子水和p123模板劑按質(zhì)量比為3:(4.8～18.2):2.4:1425:(31.9～53.7)稱取；其中鈷源為co(ch3coo)2·4h2o或coso4·7h2o；

②首先將環(huán)己烷、p123模板劑和二次去離子水混合放入恒溫箱中，于室溫下保持1～3h制成微乳液，將鈷源溶于二次去離子水得到0.5～1mol/l的鈷源溶液，然后將0.5～1mol/l的鈷源溶液加入到微乳液中，然后超聲處理10～30min；

③將氫氧化鈉溶于二次去離子水得到0.03～0.05mol/l氫氧化鈉溶液，然后將0.03～0.05mol/l氫氧化鈉溶液在30～60min中滴加入微乳液中，再次超聲處理10～30min，然后離心取上清液，將上清液25℃減壓蒸餾，經(jīng)無水乙醇稀釋后再次離心分離，將固體轉(zhuǎn)入烘箱中干燥，即得空心co納米微球；

其中步驟①所稱取的二次去離子水用于步驟②中制備微乳液、配置鈷源溶液以及步驟③配置氫氧化鈉溶液。

二、制備原料液：將對(duì)氰基烷氧基硅烷與醇按照質(zhì)量比1:(0～0.5)混合均勻，得到原料液；

三、加氫反應(yīng)：將步驟一制備的空心co納米微球催化劑裝填到固定床反應(yīng)器的恒溫區(qū)內(nèi)，在溫度為150～400℃、氫氣流速為50～100ml/min的條件下活化40～120min，然后采用連續(xù)注入方式將步驟一制備的原料液注入到固定床反應(yīng)器內(nèi)，然后在溫度為100～200℃、壓力為3～7mpa、質(zhì)量空速為0.5～3.0h^-1、氫氣流速為5～30ml/min的條件下反應(yīng)4～100h，即得間氨基硅烷。

進(jìn)一步的，步驟一的③步驟中干燥的時(shí)間為110℃，干燥溫度為12h。

進(jìn)一步的，步驟二所述醇為甲醇或乙醇。

本發(fā)明的有益效果：

本發(fā)明采用空心co納米微球作為催化劑，該空心co納米微球具有高比表面、高表面活性、高的表面滲透性和良好的儲(chǔ)氫能力，從而具有很好的催化加氫性能；對(duì)氰基烷氧基硅烷與氫氣的加氫反應(yīng)具有更高的催化活性、伯胺的選擇性以及更高的抗積碳能力。

本發(fā)明采用雙層空心co納米微球作為催化劑，其具有更大的比表面積和更多介孔結(jié)構(gòu)，高的比表面積可以提供更多的加氫活性位點(diǎn)，當(dāng)氰基烷氧基硅烷在介孔內(nèi)壁的加氫活性位點(diǎn)發(fā)生加氫反應(yīng)時(shí)優(yōu)先生成空間位阻較小的伯胺，仲銨和叔銨由于空間位阻較大生成后不能及時(shí)的從介孔中擴(kuò)散出去，抑制了反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行，提高主產(chǎn)物伯胺的選擇性。

本發(fā)明中氰基烷氧基硅烷的轉(zhuǎn)換率為100％，伯胺的選擇性可達(dá)到99.65％。本發(fā)明中，原料是由反應(yīng)物氰基烷氧基硅烷和相應(yīng)的醇混合而成的，反應(yīng)為多相的連續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物與催化劑易分離；操作簡(jiǎn)單，便于大規(guī)模生產(chǎn)，能夠滿足工業(yè)化生產(chǎn)的需求。

附圖說明

圖1為實(shí)施例2以直徑為10nm的sio2微球?yàn)槟０搴铣傻目招腸o納米微球的掃描電鏡圖；

圖2為圖1的放大圖；

圖3為實(shí)施例2以直徑為10nm的sio2微球?yàn)槟０搴铣傻目招腸o納米微球的透射電鏡圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明技術(shù)方案不局限于以下所列舉具體實(shí)施方式，還包括各具體實(shí)施方式間的任意組合。

具體實(shí)施方式一：本實(shí)施方式氨基硅烷的制備方法，包括以下步驟：

一、空心co納米微球的制備，是以經(jīng)過磺化處理的具有橫向貫穿的聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸通道的直徑為70～125nm的聚苯乙烯空心微球?yàn)槟０搴铣傻?，具體制備方法為：

①將鈷源、氨水、二次去離子水和聚苯乙烯空心微球按質(zhì)量比為9:(13.9～21.7):312:(1.6～3.3)稱??；其中鈷源為co(ch3coo)2·4h2o或coso4·7h2o，所述氨水的濃度為10mol/l；

②首先將經(jīng)過磺化處理的具有橫向貫穿的聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸通道的直徑為70nm的聚苯乙烯空心微球和氨水混合，并在室溫條件下攪拌12～24h，之后加入二次去離子水進(jìn)行稀釋，得到溶膠；

③將鈷源溶于二次去離子水得到1～3mol/l的鈷源溶液，然后將1～3mol/l的鈷源溶液在2～3h內(nèi)滴加入溶膠液中，超聲處理30～60min；然后離心，將經(jīng)離心得到的固體在無水乙醇中洗滌3～5次，離心后所得固體轉(zhuǎn)入n,n-二甲基甲酰胺(dmf)中除去模板聚苯乙烯，再離心，將固體轉(zhuǎn)入馬弗爐中空氣氣氛下450～600℃焙燒3～5h，即得雙層空心co納米微球；

其中步驟①所稱取的二次去離子水用于步驟②中制備溶膠以及步驟③中配置鈷源溶液；

二、制備原料液：將對(duì)氰基烷氧基硅烷與溶劑按照質(zhì)量比1:(0～0.5)混合均勻，得到原料液；

三、加氫反應(yīng)：將步驟一制備的空心co納米微球催化劑裝填到固定床反應(yīng)器的恒溫區(qū)內(nèi)，在溫度為150～400℃、氫氣流速為50～100ml/min的條件下活化40～120min，然后采用連續(xù)注入方式將步驟二制備的原料液注入到固定床反應(yīng)器內(nèi)，然后在溫度為100～200℃、壓力為3～7mpa、質(zhì)量空速為0.5～3.0h^-1、氫氣流速為5～30ml/min的條件下反應(yīng)4～100h，即得氨基硅烷。

具體實(shí)施方式二：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一不同的是：步驟一中②步驟所述攪拌的速度為600～1400r/min。其它與具體實(shí)施方式一相同。

具體實(shí)施方式三：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一或二不同的是：步驟二中所述溶劑為苯、甲苯、二甲苯、正己烷、四氫呋喃、丙酮、甲醇、乙醇或異丙醇。其它與具體實(shí)施方式一或二相同。

具體實(shí)施方式四：本實(shí)施方式氨基硅烷的制備方法，包括以下步驟：

一、空心co納米微球的制備，是以sio2微球?yàn)槟０搴铣傻?，具體步驟為：

①將氨水、鈷源、二次去離子水和sio2微球按質(zhì)量比為5:(3.9～7.2):750:(8.9～13.3)稱取，其中所述鈷源為co(ch3coo)2·4h2o或coso4·7h2o，所述sio2微球的直徑為10～40nm，所述氨水的濃度為0.05mol/l；

②首先將sio2微球和二次去離子水混合制成溶膠液，將鈷源溶于二次去離子水得到0.3～0.6mol/l的鈷源溶液，然后將0.3～0.6mol/l的鈷源溶液加入到溶膠液中，超聲處理10～30min，然后將氨水在2～3h內(nèi)滴加入溶膠液中，再次超聲處理30～60min；

③然后離心，將經(jīng)離心得到的固體依次在二次去離子水和乙醇中洗滌3～5次，離心后將固體轉(zhuǎn)入馬弗爐中550～700℃焙燒3～5h，將焙燒后的固體在5～10mol/l的氫氧化鈉溶液中90～110℃下處理12～24h，經(jīng)二次去離子水稀釋后再次離心分離，將固體重復(fù)洗滌-離心三次后，將固體轉(zhuǎn)入烘箱中干燥，即得空心co納米微球；

其中步驟①所稱取的二次去離子水用于步驟②中制備溶膠液以及配置鈷源溶液。

二、制備原料液：將對(duì)氰基烷氧基硅烷與醇按照質(zhì)量比1:(0～0.5)混合均勻，得到原料液；

三、加氫反應(yīng)：將步驟一制備的空心co納米微球催化劑裝填到固定床反應(yīng)器的恒溫區(qū)內(nèi)，在溫度為150～400℃、氫氣流速為50～100ml/min的條件下活化40～120min，然后采用連續(xù)注入方式將步驟二制備的原料液注入到固定床反應(yīng)器內(nèi)，然后在溫度為100～200℃、壓力為3～7mpa、質(zhì)量空速為0.5～3.0h^-1、氫氣流速為5～30ml/min的條件下反應(yīng)4～100h，即得間氨基硅烷。

具體實(shí)施方式五：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式四不同的是：步驟一中③步驟所述干燥的溫度為110℃，干燥的時(shí)間為12h。其它與具體實(shí)施方式四相同。

具體實(shí)施方式六：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式四或五不同的是：步驟二所述醇為甲醇或乙醇。其它與具體實(shí)施方式四或五相同。

具體實(shí)施方式七：本實(shí)施方式氨基硅烷的制備方法，包括以下步驟：

一、空心co納米微球的制備，是以f127為模板劑合成的，具體步驟為：

①將氫氧化鈉、鈷源、環(huán)己烷、二次去離子水和f127模板劑按質(zhì)量比為3:(5.4～15.9):2.4:1425:(28.4～46.2)稱??；其中所述鈷源為co(ch3coo)2·4h2o或coso4·7h2o；

②首先將環(huán)己烷、f127模板劑和二次去離子水混合放入恒溫箱中，于室溫下保持1～3h制成微乳液，將鈷源溶于二次去離子水得到0.5～1mol/l的鈷源溶液，然后將0.5～1mol/l的鈷源溶液加入到微乳液中，然后超聲處理10～30min；

③將氫氧化鈉溶于二次去離子水得到0.03～0.05mol/l氫氧化鈉溶液，然后將0.03～0.05mol/l氫氧化鈉溶液在30～60min中滴加入微乳液中，再次超聲處理10～30min，然后離心取上清液，將上清液25℃減壓蒸餾，經(jīng)無水乙醇稀釋后再次離心分離，將固體轉(zhuǎn)入烘箱中干燥，即得空心co納米微球；

其中步驟①所稱取的二次去離子水用于步驟②中制備微乳液、配置鈷源溶液以及步驟③配置氫氧化鈉溶液。

二、制備原料液：將對(duì)氰基烷氧基硅烷與醇按照質(zhì)量比1:(0～0.5)混合均勻，得到原料液；

三、加氫反應(yīng)：將步驟一制備的空心co納米微球催化劑裝填到固定床反應(yīng)器的恒溫區(qū)內(nèi)，在溫度為150～400℃、氫氣流速為50～100ml/min的條件下活化40～120min，然后采用連續(xù)注入方式將步驟二制備的原料液注入到固定床反應(yīng)器內(nèi)，然后在溫度為100～200℃、壓力為3～7mpa、質(zhì)量空速為0.5～3.0h^-1、氫氣流速為5～30ml/min的條件下反應(yīng)4～100h，即得間氨基硅烷。

具體實(shí)施方式八：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式七不同的是：步驟一的③步驟中干燥的時(shí)間為110℃，干燥溫度為12h。其它與具體實(shí)施方式七相同。

具體實(shí)施方式九：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式七或八不同的是：步驟二所述醇為甲醇或乙醇。其它與具體實(shí)施方式七或八相同。

具體實(shí)施方式十：本實(shí)施方式氨基硅烷的制備方法，包括以下步驟：

一、空心co納米微球的制備，是以p123為模板劑合成的，具體步驟為：

①將氫氧化鈉、鈷源、環(huán)己烷、二次去離子水和p123模板劑按質(zhì)量比為3:(4.8～18.2):2.4:1425:(31.9～53.7)稱?。黄渲锈捲礊閏o(ch3coo)2·4h2o或coso4·7h2o；

②首先將環(huán)己烷、p123模板劑和二次去離子水混合放入恒溫箱中，于室溫下保持1～3h制成微乳液，將鈷源溶于二次去離子水得到0.5～1mol/l的鈷源溶液，然后將0.5～1mol/l的鈷源溶液加入到微乳液中，然后超聲處理10～30min；

③將氫氧化鈉溶于二次去離子水得到0.03～0.05mol/l氫氧化鈉溶液，然后將0.03～0.05mol/l氫氧化鈉溶液在30～60min中滴加入微乳液中，再次超聲處理10～30min，然后離心取上清液，將上清液25℃減壓蒸餾，經(jīng)無水乙醇稀釋后再次離心分離，將固體轉(zhuǎn)入烘箱中干燥，即得空心co納米微球；

其中步驟①所稱取的二次去離子水用于步驟②中制備微乳液、配置鈷源溶液以及步驟③配置氫氧化鈉溶液。

二、制備原料液：將對(duì)氰基烷氧基硅烷與醇按照質(zhì)量比1:(0～0.5)混合均勻，得到原料液；

三、加氫反應(yīng)：將步驟一制備的空心co納米微球催化劑裝填到固定床反應(yīng)器的恒溫區(qū)內(nèi)，在溫度為150～400℃、氫氣流速為50～100ml/min的條件下活化40～120min，然后采用連續(xù)注入方式將步驟一制備的原料液注入到固定床反應(yīng)器內(nèi)，然后在溫度為100～200℃、壓力為3～7mpa、質(zhì)量空速為0.5～3.0h^-1、氫氣流速為5～30ml/min的條件下反應(yīng)4～100h，即得間氨基硅烷。

具體實(shí)施方式十一：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式十不同的是：步驟一的③步驟中干燥的時(shí)間為110℃，干燥溫度為12h。其它與具體實(shí)施方式十相同。

具體實(shí)施方式十二：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式十或十一不同的是：步驟二所述醇為甲醇或乙醇。其它與具體實(shí)施方式十或十一相同。

下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例做詳細(xì)說明，以下實(shí)施例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進(jìn)行實(shí)施，給出了詳細(xì)的實(shí)施方案和具體的操作過程，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于下述的實(shí)施例。

實(shí)施例1：

本實(shí)施例的空心co納米微球催化氰基烷氧基硅烷的加氫反應(yīng)制備氨基硅烷的方法是按以下步驟進(jìn)行的：

一、取1.06g以經(jīng)過磺化處理的具有橫向貫穿的聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸通道的直徑為70nm的聚苯乙烯空心微球?yàn)槟０搴铣傻碾p層空心co納米微球，裝入固定床微型反應(yīng)裝置的不銹鋼反應(yīng)管的恒溫區(qū)，兩端裝有惰性石英砂。在溫度為200℃、氫氣流速為70ml/min的條件下活化2h，去除表面吸附的水以及雜質(zhì)，使活性位暴露出來；二、將步驟一得到的活化后的空心co納米微球，在反應(yīng)溫度為130℃、反應(yīng)壓力為4mpa、反應(yīng)質(zhì)量空速為1.0h^-1、氫氣流速為10ml/min的條件下，將對(duì)氰乙基三乙氧基硅烷與乙醇按照1:0.5的質(zhì)量比混合均勻制成原料液，由微量計(jì)量泵連續(xù)注入固定床反應(yīng)器的催化劑床層，進(jìn)行反應(yīng)，得氨基硅烷；三、將流出第一滴產(chǎn)物的時(shí)間計(jì)為t＝0，并每隔1h采集一次流出的產(chǎn)物。

本實(shí)施例所述的雙層空心co納米微球是以經(jīng)過磺化處理的具有橫向貫穿的聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸通道的直徑為70nm的聚苯乙烯空心微球?yàn)槟０搴铣傻?，具體步驟為：將鈷源、氨水、二次去離子水和聚苯乙烯空心微球按質(zhì)量比為9:17:312:2稱取(其中所稱取的二次去離子水用于制備溶膠以及配置鈷源溶液)，首先將經(jīng)過磺化處理的具有橫向貫穿的聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸通道的直徑為70nm的聚苯乙烯空心微球和10mol/l的氨水的按比例充分混合，并在室溫條件下攪拌12h后，加入計(jì)算好量的二次去離子水進(jìn)行稀釋，然后將1mol/l的鈷源溶液在2h內(nèi)滴加入溶膠液中，超聲處理30min；然后將經(jīng)離心得到的固體在乙醇中洗滌三次，離心后所得固體轉(zhuǎn)入dmf中除去模板聚苯乙烯，離心后將固體轉(zhuǎn)入馬弗爐中空氣氣氛下500℃焙燒3h即得雙層空心co納米微球；其中鈷源為co(ch3coo)2·4h2o。

對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物采用氣相色譜分析，用面積歸一法計(jì)算反應(yīng)產(chǎn)物組成，可知氰乙基三乙氧基硅烷的轉(zhuǎn)化率為100％，氨丙基三乙氧基硅烷的選擇性可達(dá)到99.65％。

實(shí)施例2：

本實(shí)施例的空心co納米微球催化氰基烷氧基硅烷的加氫反應(yīng)制備氨基硅烷的方法是按以下步驟進(jìn)行的：

一、取1.06g以直徑為10nm的sio2微球?yàn)槟０搴铣傻目招腸o納米微球裝入固定床微型反應(yīng)裝置的不銹鋼反應(yīng)管的恒溫區(qū)，兩端裝有惰性石英砂。在溫度為200℃、氫氣流速為70ml/min的條件下活化2h，去除表面吸附的水以及雜質(zhì)，使活性位暴露出來；二、將步驟一得到的活化后的空心co納米微球，在反應(yīng)溫度為130℃、反應(yīng)壓力為4mpa、反應(yīng)質(zhì)量空速為1.0h^-1、氫氣流速為10ml/min的條件下，將對(duì)氰乙基三乙氧基硅烷與乙醇按照1:0.5的質(zhì)量比混合均勻制成原料液，由微量計(jì)量泵連續(xù)注入固定床反應(yīng)器的催化劑床層，進(jìn)行反應(yīng)，得氨基硅烷；三、將流出第一滴產(chǎn)物的時(shí)間計(jì)為t＝0，并每隔1h采集一次流出的產(chǎn)物。

本實(shí)施例所述的空心co納米微球是以直徑為10nm的sio2微球?yàn)槟０搴铣傻模唧w步驟為：將氨水、鈷源、二次去離子水和sio2微球按質(zhì)量比為5:4.2:750:10.6(其中所稱取的二次去離子水用于制備溶膠液以及配置鈷源溶液)，首先將直徑為10nm的sio2微球和去離子水按質(zhì)量比為10.6:450的比例充分混合制成溶膠液后，將0.6mol/l的鈷源溶液加入到溶膠液中，然后超聲處理10min，接下來將0.05mol/l氨水溶液在2h內(nèi)滴加入溶膠液中，再次超聲處理30min；然后將經(jīng)離心得到的固體依次在二次去離子水和乙醇中洗滌三次，離心后將固體轉(zhuǎn)入馬弗爐中600℃焙燒3h，將焙燒后的固體在10mol/l的氫氧化鈉溶液中90℃下處理12h，經(jīng)二次去離子水稀釋后再次離心分離，重復(fù)洗滌-離心三次后，將固體轉(zhuǎn)入110℃的烘箱中干燥12h，即得空心co納米微球；其中鈷源為co(ch3coo)2·4h2o。制備出的空心co納米微球的粒徑僅為20nm。

對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物采用氣相色譜分析，用面積歸一法計(jì)算反應(yīng)產(chǎn)物組成，可知氰乙基三乙氧基硅烷的轉(zhuǎn)化率為99.4％，氨丙基三乙氧基硅烷的選擇性為98.37％。

實(shí)施例3：

本實(shí)施例的空心co納米微球催化氰基烷氧基硅烷的加氫反應(yīng)制備氨基硅烷的方法，是按以下步驟進(jìn)行的：

一、取1.06g以f127為模板劑合成的空心co納米微球裝入固定床微型反應(yīng)裝置的不銹鋼反應(yīng)管的恒溫區(qū)，兩端裝有惰性石英砂。在溫度為200℃、氫氣流速為70ml/min的條件下活化2h，去除表面吸附的水以及雜質(zhì)，使活性位暴露出來，得到活化后的空心co納米微球；二、將步驟一得到的活化后的空心co納米微球，在反應(yīng)溫度為150℃、反應(yīng)壓力為5mpa、反應(yīng)質(zhì)量空速為1.0h^-1、氫氣流速為10ml/min的條件下，將對(duì)氰乙基三乙氧基硅烷與乙醇按照1:0.5的質(zhì)量比混合均勻制成原料液，由微量計(jì)量泵連續(xù)注入固定床反應(yīng)器的催化劑床層，進(jìn)行反應(yīng)，得氨基硅烷；三、將流出第一滴產(chǎn)物的時(shí)間計(jì)為t＝0，并每隔1h采集一次流出的產(chǎn)物。

本實(shí)施例所述的空心co納米微球是以f127為模板劑合成的，具體步驟為：將氫氧化鈉、鈷源、環(huán)己烷、二次去離子水和f127按質(zhì)量比為3:5.4:2.4:1425:28.4(其中所稱取的二次去離子水用于制備微乳液、配置鈷源溶液以及配置氫氧化鈉溶液)，首先將環(huán)己烷、f127、和去離子水按質(zhì)量比為2.4:28.4:1200的比例充分混合放入恒溫箱中25℃下保持1h制成微乳液后，將0.5mol/l的鈷源溶液加入到微乳液中，然后超聲處理10min，接下來將0.05mol/l氫氧化鈉溶液在30min中滴加入微乳液中，再次超聲處理10min；然后將經(jīng)離心得到的上清液減壓25℃蒸餾后，經(jīng)乙醇稀釋后再次離心分離，將固體轉(zhuǎn)入110℃的烘箱中干燥12h，即得空心co納米微球；其中鈷源為co(ch3coo)2·4h2o。

對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物采用氣相色譜分析，用面積歸一法計(jì)算反應(yīng)產(chǎn)物組成，可知對(duì)氰乙基三乙氧基硅烷的轉(zhuǎn)化率為100％，氨丙基三乙氧基硅烷的選擇性為97.53％。

實(shí)施例4：

本實(shí)施例的空心co納米微球催化氰基烷氧基硅烷的加氫反應(yīng)制備氨基硅烷的方法，是按以下步驟進(jìn)行的：

一、取1.06g以f127為模板劑合成的空心co納米微球裝入固定床微型反應(yīng)裝置的不銹鋼反應(yīng)管的恒溫區(qū)，兩端裝有惰性石英砂。在溫度為200℃、氫氣流速為70ml/min的條件下活化2h，去除表面吸附的水以及雜質(zhì)，使活性位暴露出來；二、將步驟一得到的活化后的空心co納米微球，在反應(yīng)溫度為150℃、反應(yīng)壓力為4mpa、反應(yīng)質(zhì)量空速為1.0h^-1、氫氣流速為10ml/min的條件下，將對(duì)氰乙基三乙氧基硅烷與乙醇按照1:0.5的質(zhì)量比混合均勻制成原料液，由微量計(jì)量泵連續(xù)注入固定床反應(yīng)器的催化劑床層，進(jìn)行反應(yīng)，得氨基硅烷；三、將流出第一滴產(chǎn)物的時(shí)間計(jì)為t＝0，并每隔1h采集一次流出的產(chǎn)物。

本實(shí)施例所述的空心co納米微球是以f127為模板劑合成的，具體步驟為：將氫氧化鈉、鈷源、環(huán)己烷、二次去離子水和f127按質(zhì)量比為3:15.9:2.4:1425:46.2(其中所稱取的二次去離子水用于制備微乳液、配置鈷源溶液以及配置氫氧化鈉溶液)，首先將環(huán)己烷、f127、和去離子水按質(zhì)量比為2.4:28.4:1200的比例充分混合放入恒溫箱中25℃下保持1h制成微乳液后，將0.5mol/l的鈷源溶液加入到微乳液中，然后超聲處理10min，接下來將0.05mol/l氫氧化鈉溶液在30min中滴加入微乳液中，再次超聲處理10min；然后將經(jīng)離心得到的上清液減壓25℃蒸餾后，經(jīng)乙醇稀釋后再次離心分離，將固體轉(zhuǎn)入110℃的烘箱中干燥12h，即得空心co納米微球；其中鈷源為co(ch3coo)2·4h2o。

采用氣相色譜分析，用面積歸一法計(jì)算反應(yīng)產(chǎn)物組成，可知氰乙基三乙氧基硅烷的轉(zhuǎn)化率為100％，氨丙基三乙氧基硅烷的選擇性為98.96％。

實(shí)施例5：

本實(shí)施例的空心co納米微球催化氰基烷氧基硅烷的加氫反應(yīng)制備氨基硅烷的方法是按以下步驟進(jìn)行的：

一、取1.06g以f127為模板劑合成的空心co納米微球裝入固定床微型反應(yīng)裝置的不銹鋼反應(yīng)管的恒溫區(qū)，兩端裝有惰性石英砂。在溫度為200℃、氫氣流速為70ml/min的條件下活化2h，去除表面吸附的水以及雜質(zhì)，使活性位暴露出來；二、將步驟一得到的活化后的空心co納米微球，在反應(yīng)溫度為150℃、反應(yīng)壓力為4mpa、反應(yīng)質(zhì)量空速為1.5h^-1、氫氣流速為10ml/min的條件下，將對(duì)氰乙基三乙氧基硅烷與乙醇按照1:0.5的質(zhì)量比混合均勻制成原料液，由微量計(jì)量泵連續(xù)注入固定床反應(yīng)器的催化劑床層，進(jìn)行反應(yīng)，得氨基硅烷；三、將流出第一滴產(chǎn)物的時(shí)間計(jì)為t＝0，并每隔1h采集一次流出的產(chǎn)物。

本實(shí)施例所述的空心co納米微球是以f127為模板劑合成的，具體步驟為：將氫氧化鈉、鈷源、環(huán)己烷、二次去離子水和f127按質(zhì)量比為3:7.3:2.4:1425:36.8(其中所稱取的二次去離子水用于制備微乳液、配置鈷源溶液以及配置氫氧化鈉溶液)，首先將環(huán)己烷、f127、和去離子水按質(zhì)量比為2.4:28.4:1200的比例充分混合放入恒溫箱中25℃下保持1h制成微乳液后，將0.5mol/l的鈷源溶液加入到微乳液中，然后超聲處理10min，接下來將0.05mol/l氫氧化鈉溶液在30min中滴加入微乳液中，再次超聲處理10min；然后將經(jīng)離心得到的上清液減壓25℃蒸餾后，經(jīng)乙醇稀釋后再次離心分離，將固體轉(zhuǎn)入110℃的烘箱中干燥12h，即得空心co納米微球；其中鈷源為coso4·7h2o。

對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物采用氣相色譜分析，用面積歸一法計(jì)算反應(yīng)產(chǎn)物組成，可知氰乙基三乙氧基硅烷的轉(zhuǎn)化率為99.12％，氨丙基三乙氧基硅烷的選擇性為98.30％。

實(shí)施例6：

本實(shí)施例的空心co納米微球催化氰基烷氧基硅烷的加氫反應(yīng)制備氨基硅烷的方法是按以下步驟進(jìn)行的：

一、取1.06g以f127為模板劑合成的空心co納米微球裝入固定床微型反應(yīng)裝置的不銹鋼反應(yīng)管的恒溫區(qū)，兩端裝有惰性石英砂。在溫度為200℃、氫氣流速為70ml/min的條件下活化2h，去除表面吸附的水以及雜質(zhì)，使活性位暴露出來；二、將步驟一得到的活化后的空心co納米微球，在反應(yīng)溫度為130℃、反應(yīng)壓力為4mpa、反應(yīng)質(zhì)量空速為1.0h^-1、氫氣流速為10ml/min的條件下，將對(duì)氰乙基三乙氧基硅烷與乙醇按照1:0.5的質(zhì)量比混合均勻制成原料液，由微量計(jì)量泵連續(xù)注入固定床反應(yīng)器的催化劑床層，進(jìn)行反應(yīng)，得氨基硅烷；三、將流出第一滴產(chǎn)物的時(shí)間計(jì)為t＝0，并每隔1h采集一次流出的產(chǎn)物。

本實(shí)施例所述的空心co納米微球是以f127為模板劑合成的，具體步驟為：將氫氧化鈉、鈷源、環(huán)己烷、二次去離子水和f127按質(zhì)量比為3:8.9:2.4:1425:36.7(其中所稱取的二次去離子水用于制備微乳液、配置鈷源溶液以及配置氫氧化鈉溶液)，首先將環(huán)己烷、f127、和去離子水按質(zhì)量比為2.4:28.4:1200的比例充分混合放入恒溫箱中25℃下保持1h制成微乳液后，將0.5mol/l的鈷源溶液加入到微乳液中，然后超聲處理10min，接下來將0.05mol/l氫氧化鈉溶液在30min中滴加入微乳液中，再次超聲處理10min；然后將經(jīng)離心得到的上清液減壓25℃蒸餾后，經(jīng)乙醇稀釋后再次離心分離，將固體轉(zhuǎn)入110℃的烘箱中干燥12h，即得空心co納米微球；其中鈷源為co(ch3coo)2·4h2o。

對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物采用氣相色譜分析，用面積歸一法計(jì)算反應(yīng)產(chǎn)物組成，可知氰乙基三乙氧基硅烷的轉(zhuǎn)化率為100％，氨丙基三乙氧基硅烷的選擇性為99.25％。

實(shí)施例7：

本實(shí)施例的空心co納米微球催化氰基烷氧基硅烷的加氫反應(yīng)制備氨基硅烷的方法是按以下步驟進(jìn)行的：

一、取1.06g以p123為模板劑合成的空心co納米微球裝入固定床微型反應(yīng)裝置的不銹鋼反應(yīng)管的恒溫區(qū)，兩端裝有惰性石英砂。在溫度為200℃、氫氣流速為70ml/min的條件下活化2h，去除表面吸附的水以及雜質(zhì)，使活性位暴露出來；二、將步驟一得到的活化后的空心co納米微球，在反應(yīng)溫度為130℃、反應(yīng)壓力為4mpa、反應(yīng)質(zhì)量空速為1.0h^-1、氫氣流速為10ml/min的條件下，將對(duì)氰乙基三乙氧基硅烷與乙醇按照1:0的質(zhì)量比混合均勻制成原料液，由微量計(jì)量泵連續(xù)注入固定床反應(yīng)器的催化劑床層，進(jìn)行反應(yīng)，得氨基硅烷；三、將流出第一滴產(chǎn)物的時(shí)間計(jì)為t＝0，并每隔1h采集一次流出的產(chǎn)物。

本實(shí)施例所述的空心co納米微球是以p123為模板劑合成的，具體步驟為：將氫氧化鈉、鈷源、環(huán)己烷、二次去離子水和p123按質(zhì)量比為3:4.8:2.4:1425:53.7(其中所稱取的二次去離子水用于制備微乳液、配置鈷源溶液以及配置氫氧化鈉溶液)，首先將環(huán)己烷、p123、和去離子水按質(zhì)量比為2.4:53.7:1200的比例充分混合放入恒溫箱中25℃下保持1h制成微乳液后，將0.5mol/l的鈷源溶液加入到微乳液中，然后超聲處理10min，接下來將0.05mol/l氫氧化鈉溶液在30min中滴加入微乳液中，再次超聲處理10min；然后將經(jīng)離心得到的上清液減壓25℃蒸餾后，經(jīng)乙醇稀釋后再次離心分離，將固體轉(zhuǎn)入110℃的烘箱中干燥12h，即得空心co納米微球；其中鈷源為co(ch3coo)2·4h2o。

對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物采用氣相色譜分析，用面積歸一法計(jì)算反應(yīng)產(chǎn)物組成，可知氰乙基三乙氧基硅烷的轉(zhuǎn)化率為99.47％，氨丙基三乙氧基硅烷的選擇性為97.93％。

實(shí)施例8：

本實(shí)施例的空心co納米微球催化氰基烷氧基硅烷的加氫反應(yīng)制備氨基硅烷的方法是按以下步驟進(jìn)行的：

一、取1.06g以p123為模板劑合成的空心co納米微球裝入固定床微型反應(yīng)裝置的不銹鋼反應(yīng)管的恒溫區(qū)，兩端裝有惰性石英砂。在溫度為200℃、氫氣流速為70ml/min的條件下活化2h，去除表面吸附的水以及雜質(zhì)，使活性位暴露出來；二、將步驟一得到的活化后的空心co納米微球，在反應(yīng)溫度為130℃、反應(yīng)壓力為4mpa、反應(yīng)質(zhì)量空速為1.0h^-1、氫氣流速為10ml/min的條件下，將對(duì)氰乙基三乙氧基硅烷與乙醇按照1:0.5的質(zhì)量比混合均勻制成原料液，由微量計(jì)量泵連續(xù)注入固定床反應(yīng)器的催化劑床層，進(jìn)行反應(yīng)，得氨基硅烷；三、將流出第一滴產(chǎn)物的時(shí)間計(jì)為t＝0，并每隔1h采集一次流出的產(chǎn)物。

本實(shí)施例所述的空心co納米微球是以p123為模板劑合成的，具體步驟為：將氫氧化鈉、鈷源、環(huán)己烷、二次去離子水和p123按質(zhì)量比為3:18.2:2.4:1425:31.9(其中所稱取的二次去離子水用于制備微乳液、配置鈷源溶液以及配置氫氧化鈉溶液)，首先將環(huán)己烷、p123、和去離子水按質(zhì)量比為2.4:31.9:1200的比例充分混合放入恒溫箱中25℃下保持1h制成微乳液后，將0.5mol/l的鈷源溶液加入到微乳液中，然后超聲處理10min，接下來將0.05mol/l氫氧化鈉溶液在30min中滴加入微乳液中，再次超聲處理10min；然后將經(jīng)離心得到的上清液減壓25℃蒸餾后，經(jīng)乙醇稀釋后再次離心分離，將固體轉(zhuǎn)入110℃的烘箱中干燥12h，即得空心co納米微球；其中鈷源為coso4·7h2o。

對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物采用氣相色譜分析，用面積歸一法計(jì)算反應(yīng)產(chǎn)物組成，可知氰乙基三乙氧基硅烷的轉(zhuǎn)化率為100％，氨丙基三乙氧基硅烷的選擇性為98.20％。

實(shí)施例9：

本實(shí)施例的空心co納米微球催化氰基烷氧基硅烷的加氫反應(yīng)制備氨基硅烷的方法是按以下步驟進(jìn)行的：

一、取1.06g以f127為模板劑合成的空心co納米微球裝入固定床微型反應(yīng)裝置的不銹鋼反應(yīng)管的恒溫區(qū)，兩端裝有惰性石英砂。在溫度為200℃、氫氣流速為70ml/min的條件下活化2h，去除表面吸附的水以及雜質(zhì)，使活性位暴露出來；二、將步驟一得到的活化后的空心co納米微球，在反應(yīng)溫度為130℃、反應(yīng)壓力為4mpa、反應(yīng)質(zhì)量空速為1.0h^-1、氫氣流速為10ml/min的條件下，將對(duì)氰乙基三甲氧基硅烷與甲醇按照1:0質(zhì)量比混合均勻制成原料液，由微量計(jì)量泵連續(xù)注入固定床反應(yīng)器的催化劑床層，進(jìn)行反應(yīng)，得氨基硅烷；三、將流出第一滴產(chǎn)物的時(shí)間計(jì)為t＝0，并每隔1h采集一次流出的產(chǎn)物。

本實(shí)施例所述的空心co納米微球是以f127為模板劑合成的，具體步驟為：將氫氧化鈉、鈷源、環(huán)己烷、二次去離子水和f127按質(zhì)量比為3:8.9:2.4:1425:36.7(其中所稱取的二次去離子水用于制備微乳液、配置鈷源溶液以及配置氫氧化鈉溶液)，首先將環(huán)己烷、f127、和去離子水按質(zhì)量比為2.4:28.4:1200的比例充分混合放入恒溫箱中25℃下保持1h制成微乳液后，將0.5mol/l的鈷源溶液加入到微乳液中，然后超聲處理10min，接下來將0.05mol/l氫氧化鈉溶液在30min中滴加入微乳液中，再次超聲處理10min；然后將經(jīng)離心得到的上清液減壓25℃蒸餾后，經(jīng)乙醇稀釋后再次離心分離，將固體轉(zhuǎn)入110℃的烘箱中干燥12h，即得空心co納米微球；其中鈷源為co(ch3coo)2·4h2o。

反應(yīng)產(chǎn)物采用氣相色譜分析，用面積歸一法計(jì)算反應(yīng)產(chǎn)物組成，可知氰乙基三乙氧基硅烷的轉(zhuǎn)化率為100％，氨丙基三乙氧基硅烷的選擇性為98.02％。

實(shí)施例10：

本實(shí)施例的空心co納米微球催化氰基烷氧基硅烷的加氫反應(yīng)制備氨基硅烷的方法是按以下步驟進(jìn)行的：

一、取1.06g以f127為模板劑合成的空心co納米微球裝入固定床微型反應(yīng)裝置的不銹鋼反應(yīng)管的恒溫區(qū)，兩端裝有惰性石英砂。在溫度為200℃、氫氣流速為70ml/min的條件下活化2h，去除表面吸附的水以及雜質(zhì)，使活性位暴露出來；二、將步驟一得到的活化后的空心co納米微球，在反應(yīng)溫度為130℃、反應(yīng)壓力為4mpa、反應(yīng)質(zhì)量空速為1.0h^-1、氫氣流速為10ml/min的條件下，將對(duì)氰乙基三甲氧基硅烷與甲醇按照1:0.5質(zhì)量比混合均勻制成原料液，由微量計(jì)量泵連續(xù)注入固定床反應(yīng)器的催化劑床層，進(jìn)行反應(yīng)，得氨基硅烷；三、將流出第一滴產(chǎn)物的時(shí)間計(jì)為t＝0，并每隔1h采集一次流出的產(chǎn)物。

本實(shí)施例所述的空心co納米微球是以f127為模板劑合成的，具體步驟為：將氫氧化鈉、鈷源、環(huán)己烷、二次去離子水和f127按質(zhì)量比為3:8.9:2.4:1425:36.7(其中所稱取的二次去離子水用于制備微乳液、配置鈷源溶液以及配置氫氧化鈉溶液)，首先將環(huán)己烷、f127、和去離子水按質(zhì)量比為2.4:28.4:1200的比例充分混合放入恒溫箱中25℃下保持1h制成微乳液后，將0.5mol/l的鈷源溶液加入到微乳液中，然后超聲處理10min，接下來將0.05mol/l氫氧化鈉溶液在30min中滴加入微乳液中，再次超聲處理10min；然后將經(jīng)離心得到的上清液減壓25℃蒸餾后，經(jīng)乙醇稀釋后再次離心分離，將固體轉(zhuǎn)入110℃的烘箱中干燥12h，即得空心co納米微球；其中鈷源為co(ch3coo)2·4h2o。

反應(yīng)產(chǎn)物采用氣相色譜分析，用面積歸一法計(jì)算反應(yīng)產(chǎn)物組成，可知氰乙基三甲氧基硅烷的轉(zhuǎn)化率為100％，氨丙基三甲氧基硅烷的選擇性為97.82％。