3-甲氧基水楊醛縮-5-氨基-1-氫-四氮唑席夫堿新型磁性配合物材料(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5(h2l為3-甲氧基水楊醛縮-5-氨基-1-氫-1,2,3,4-四氮唑席夫堿，hatz為5-氨基-1-氫-1,2,3,4-四氮唑)及合成方法。

背景技術(shù)：

四氮唑配合物展現(xiàn)了豐富多彩的配位模式和新穎有趣的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，并且這類配合物已經(jīng)反映出具有潛在的光化學(xué)性質(zhì)、鐵電性質(zhì)、非線性光學(xué)性質(zhì)、氣體吸附性質(zhì)等。將5-氨基四氮唑與水楊醛類衍生物縮合合成席夫堿，更加豐富了四氮唑類配體的配位模式，而相關(guān)配合物的研究目前報道較少。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的就是為設(shè)計合成新型的3-甲氧基水楊醛縮-5-氨基-1-氫-四氮唑席夫堿新型磁性配合物材料，利用微瓶反應(yīng)方法合成(et)3nh·[fe5(l)4(5-atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5。

本發(fā)明涉及的(et)3nh·[fe5(l)4(5-atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的分子式為：c46h54fe5n41o11，分子量為：1636.55g/mol,h2l為3-甲氧基水楊醛縮-5-氨基-1-氫-1,2,3,4-四氮唑席夫堿，hatz為5-氨基-1-氫-1,2,3,4-四氮唑。晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。

表一(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的晶體學(xué)參數(shù)

^ar1＝σ||fo|–|fc||/σ|fo|.^bwr2＝[σw(|fo²|–|fc²|)²/σw(|fo²|)²]^1/2

表二(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的部分鍵長和鍵角(°)

所述(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的合成方法具體步驟為：

(1)將0.851g分析純的5-氨基-1-h-四氮唑和1.521g分析純的3-甲氧基水楊醛，溶于40ml分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個小時后得到配體h2l。將干燥后的0.110-0.220gh2l溶于5-10ml分析純dmf和5-10ml分析純乙腈中，調(diào)節(jié)ph為7，再加入0.135-0.270g分析純氯化鐵，置于微反應(yīng)瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色塊狀晶體生成即(et)3nh·[fe5(l)4(5-atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5。通過單晶衍射儀測定(et)3nh·[fe5(l)4(5-atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的結(jié)構(gòu)，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。

(2)取步驟(1)所得純相(et)3nh·[fe5(l)4(5-atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5晶體在溫度2-300k，1koe直流外磁場下掃描。以所得數(shù)據(jù)繪制χm-t、χmt-t曲線，χmt在300k時為7.79cm³kmol^-1，隨著溫度降低，χmt逐漸降低，在10k時達(dá)到最小值3.75cm³kmol^-1。隨后，χmt又突然升高，在2k時為4.44cm³kmol^-1。

本發(fā)明具有工藝簡單、成本低廉、化學(xué)組分易于控制、重復(fù)性好并產(chǎn)量高等優(yōu)點(diǎn)。

附圖說明

圖1為本發(fā)明(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5所用席夫堿配體的結(jié)構(gòu)示意圖。

圖2為本發(fā)明(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的結(jié)構(gòu)示意圖。

圖3為本發(fā)明(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5中鐵離子的配位模式示意圖。

圖4為本發(fā)明(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的χm-t、χmt-t曲線圖。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1：

本發(fā)明涉及的(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的分子式為：

c46h54fe5n41o11，分子量為：1636.55g/mol,h2l為3-甲氧基水楊醛縮-5-氨基-1-氫-1,2,3,4-四氮唑席夫堿。晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。

(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的合成方法具體步驟為：

(1)將0.851g分析純的5-氨基-1-h-四氮唑和1.521g分析純的3-甲氧基水楊醛，溶于40ml分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個小時后得到配體h2l。將干燥后的0.110gh2l溶于5ml分析純dmf和5ml分析純乙腈中，調(diào)節(jié)ph為7，再加入0.135g分析純氯化鐵，置于微反應(yīng)瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色塊狀晶體生成即(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5。產(chǎn)量0.069g，產(chǎn)率65％。通過單晶衍射儀測定(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的結(jié)構(gòu)，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。

(2)取步驟(1)所得純相(et)3nh·[fe5(l)4(5-atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5晶體在溫度2-300k，1koe直流外磁場下掃描。以所得數(shù)據(jù)繪制χm-t、χmt-t曲線，χmt在300k時為7.79cm³kmol^-1，隨著溫度降低，χmt逐漸降低，在10k時達(dá)到最小值3.75cm³kmol^-1。隨后，χmt又突然升高，在2k時為4.44cm³kmol^-1。

實(shí)施例2：

本發(fā)明涉及的(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的分子式為：

c46h54fe5n41o11，分子量為：1636.55g/mol,h2l為3-甲氧基水楊醛縮-5-氨基-1-氫-1,2,3,4-四氮唑席夫堿，hatz為5-氨基-1-氫-1,2,3,4-四氮唑。晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。

(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的合成方法具體步驟為：

(1)將0.851g分析純的5-氨基-1-h-四氮唑和1.521g分析純的3-甲氧基水楊醛，溶于40ml分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個小時后得到配體h2l。將干燥后的0.220gh2l溶于10ml分析純dmf和10ml分析純乙腈中，調(diào)節(jié)ph為7，再加入0.270g分析純氯化鐵，置于微反應(yīng)瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色塊狀晶體生成即(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5。產(chǎn)量0.145g，產(chǎn)率68％。通過單晶衍射儀測定(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的結(jié)構(gòu)，晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)見表一,鍵長鍵角數(shù)據(jù)見表二。

(2)取步驟(1)所得純相(et)3nh·[fe5(l)4(5-atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5晶體在溫度2-300k，1koe直流外磁場下掃描。以所得數(shù)據(jù)繪制χm-t、χmt-t曲線，χmt在300k時為7.79cm³kmol^-1，隨著溫度降低，χmt逐漸降低，在10k時達(dá)到最小值3.75cm³kmol^-1。隨后，χmt又突然升高，在2k時為4.44cm³kmol^-1。