一種多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種新的多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水劑，按照重量百分比計，包括：1%-7%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，1%-10%作用劑A，1%-5%功能化劑；還可以包括1%-6%作用劑B和/或0.1%-10%其它農(nóng)藥助劑。本發(fā)明所述多功能水劑不含任何有機溶劑，外觀為均勻澄清的溶液，長期放置穩(wěn)定。田間試驗證明，本發(fā)明所述多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水劑速效性與市售的乳油效果相當，但是藥效持續(xù)性明顯強于市售的乳油；而且能夠明顯促進受施植物的生長。因此，本發(fā)明所述制劑明顯優(yōu)于乳油劑和其它水基化劑型。
【專利說明】一種多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于農(nóng)藥新劑型領(lǐng)域，特別涉及一種新的多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著環(huán)保意識的提高，對農(nóng)藥制劑提出高效同時環(huán)境友好的要求。研究發(fā)現(xiàn)，對于同種農(nóng)藥原藥，農(nóng)藥制劑發(fā)揮藥效的高低，取決于它的劑型類型和農(nóng)藥微粒的分散狀態(tài)與尺寸?？茖W常識告訴我們，在其它條件相同時，農(nóng)藥原藥的微粒分散尺寸越小，其表面積越大，與植物葉片和害蟲的接觸面積越廣，藥效發(fā)揮就越充分，農(nóng)藥的使用量就會相應(yīng)減少。
[0003]一種農(nóng)藥劑型是否環(huán)境友好，其評價標準既涉及農(nóng)藥原藥本身的性質(zhì)，也涉及劑型中是否使用有機溶劑，以及使用的溶劑和助劑是否屬于綠色物質(zhì)。各種水基化農(nóng)藥制劑雖然總體上屬于環(huán)境友好劑型，但對環(huán)境友好程度的評價應(yīng)參照上述標準。2010年8月，國家四部委聯(lián)合出臺了《農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)政策》，其中明確指出:“國家通過科技扶持、技術(shù)改造、經(jīng)濟政策引導等措施，支持高效、安全、經(jīng)濟、環(huán)境友好的農(nóng)藥新產(chǎn)品發(fā)展，加快高污染、高風險產(chǎn)品的替代和淘汰，促進品種結(jié)構(gòu)不斷優(yōu)化。”；“大力推動農(nóng)用劑型向水基化、無塵化、控制釋放等高效、安全的方向發(fā)展……嚴格控制有毒有害溶劑和助劑的使用。”近期，工信部又出臺了《農(nóng)藥工業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃》，其中強調(diào)指出:“嚴格控制含甲苯、二甲苯等有毒有害溶劑和助劑的使用，開發(fā)和推廣水基化等劑型”。因此，不使用或盡量減少使用有機溶劑，選擇和使用綠色助劑，應(yīng)成為開發(fā)和推廣環(huán)境友好農(nóng)藥劑型的一種發(fā)展方向和趨勢。
[0004]在水基化農(nóng)藥劑型中，只有水溶液劑(水劑)劑型中的農(nóng)藥原藥屬于單分子分散，尺寸最小。但能夠制備成水劑的農(nóng)藥品種很少，且有的農(nóng)藥品種在水中容易水解，這就限制了它的應(yīng)用。因大多數(shù)農(nóng)藥是油溶性的，有的只能溶于有機溶劑，有的甚至很難溶于常用的有機溶劑。要將其制備成水基·化劑型，通常只能制備成微乳劑、水乳劑、懸浮劑和懸乳劑。在這四種劑型中，農(nóng)藥在水中分散的微粒尺寸依次增大。微乳劑、水乳劑是溶解了農(nóng)藥原藥的有機溶劑以液滴方式均勻分散在水中，其中微乳劑的液滴尺寸最小，在100納米以下，小于可見光波長的四分之一，因而體系透明，屬于熱力學穩(wěn)定體系；而水乳劑的液滴尺寸在幾百納米至微米以上，接近或大于可見光波長，體系不透明，且穩(wěn)定性差。懸浮劑通常是將粉碎成微米尺寸的農(nóng)藥微粒通過大分子分散劑的作用懸浮在水中，這種體系有發(fā)生農(nóng)藥晶粒凝聚的傾向。而懸乳劑則是懸浮劑和水乳劑的結(jié)合形式。在這四種劑型中，除懸浮劑外，都含有10%-20%的有機溶劑，這在不同程度上降低了它們的環(huán)境友好性能。
[0005]甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(簡稱甲維鹽，Emamectin benzoate, EB),結(jié)構(gòu)式如2所示。甲微鹽是從生物抗生素農(nóng)藥阿維菌素Bla出發(fā)，經(jīng)化學修飾獲得的一種超高效殺蟲殺螨劑。與母體阿維菌素Bla相比，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的殺蟲活性提高了幾十倍，具有超高效、廣譜、近無毒、無殘留、抗藥性小的特點。藥效試驗表明，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽對很多害蟲具有其它農(nóng)藥無法比擬的活性，尤其對鱗翅目、雙翅目超高效，害蟲包括紅帶卷葉蛾、煙姆夜蛾、棉鈴蟲、煙草天蛾、小菜蛾粘蟲、甜菜夜蛾、旱地貪夜蛾、紛紋夜蛾、甘藍銀紋夜蛾、菜粉蝶、菜心螟、甘藍橫條螟、番茄天蛾、馬鈴薯甲蟲、墨西哥瓢蟲等。甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽對抗性棉鈴蟲和小菜蛾特效，在非常低的劑量下也有很好的殺蟲效果。隨著高毒農(nóng)藥的禁用，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽已成為市場上殺蟲劑的主流產(chǎn)品。
[0006]
【權(quán)利要求】
1.一種多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水劑，其特征在于:包括甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、功能化劑和水，不包括有機溶劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水劑，按照重量百分比計，包括: 1%-7%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，1%-10%作用劑A，1%-5%功能化劑； 優(yōu)選的，所述多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水劑，按照重量百分比計，包括: 1%-7%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，2%-8%作用劑A，1%-5%功能化劑； 其中，所述作用劑A選自含磺酸基團的陰離子型表面活性劑、含硫酸基團的陰離子型表面活性劑和含羧基基團的陰離子表面活性劑中的一種或幾種； 所述功能化劑是指具有增效、殺菌、抗逆、刺激作物生長、提高藥效、抑制殘毒、改善農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量的功能的化學合成物質(zhì)或天然產(chǎn)物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水劑，其特征在于:所述作用劑A選自直鏈或支鏈脂肪烴基磺酸及其鹽、直鏈或支鏈脂肪烴基醚磺酸及其鹽、直鏈或支鏈脂肪烴基硫酸及其鹽、直鏈或支鏈脂肪烴基醚硫酸及其鹽和直鏈或支鏈脂肪烴基羧酸及其鹽中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水劑，其特征在于:所述作用劑A選自結(jié)構(gòu)式I的化合物，
CH3 (CH2) n (OCH2CHR, ) m0k (CO2) j (SO3) β
I` 其中，η=7-17，優(yōu)選 η=11，13，15，或 17，
Ri =H 或 CH3,
m=0,1, 2, 3,或 4,
k=0 或 I，
j=0 或 I, i=0或I,且i關(guān)j,
M=H, K, Na，或 NH4。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項所述的多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水劑，其特征在于:還包括占制劑總重量1%-6%的作用劑B;所述作用劑B選自含氧化乙烯單元、氧化丙烯單元或葡萄糖單元的非離子型表面活性劑和/或天然高分子表面活性劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水劑，其特征在于:所述非離子型表面活性劑選自聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的一種或幾種；優(yōu)選自直鏈脂肪醇聚氧乙烯醚，直鏈脂肪酸聚氧乙烯酯、直鏈脂肪胺聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基多糖苷和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一種或幾種； 所述天然高分子表面活性劑選自水溶性淀粉衍生物、水溶性纖維素衍生物和殼聚糖及其衍生物中的一種或幾種；優(yōu)選自糊精、羧甲基淀粉、羧甲基纖維素、殼聚糖、羧甲基殼聚糖和季銨鹽殼聚糖中的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項所述的多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水齊?，其特征在于:所述功能化劑選自茶皂素、腐植酸、殼聚糖及其衍生物、海藻酸鹽、透明質(zhì)酸、皂角提取物、苦參堿等中的一種或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項所述的多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水劑，其特征在于:還包括占制劑重量0.1-10%的其它農(nóng)藥助劑； 優(yōu)選的，所述其它農(nóng)藥助劑包括光穩(wěn)定劑和/或漂移控制劑； 其中，所述光穩(wěn)定劑占制劑總重量的0.1-0.4%;選自水楊酸酯類、二苯甲酮類、苯并三唑類和受阻胺類光穩(wěn)定劑中的一種或幾種；優(yōu)選二苯甲酮類光穩(wěn)定劑；更優(yōu)選自2，4-二羥基-5-磺酸基二苯甲酮、2，2' 4，4' -四羥基二苯甲酮、2，3，4，4' -四羥基二苯甲酮中的一種或幾種； 所述漂移控制劑占制劑總重量的1%_3% ;選自能夠減小噴霧液滴的表面張力，增加粘性，提高藥物的沉積，減少液滴反彈的水溶性合成高分子物質(zhì)和天然高分子物質(zhì)；優(yōu)選所述水溶性天然高分子物質(zhì)；更優(yōu)選自水溶性纖維素衍生物、水溶性瓜爾膠及其衍生物和水溶性淀粉及其衍生物中的一種幾種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項所述的多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水劑，其特征在于:還包括占制劑重量1%-6%的防凍劑和占制劑重量0.01%-0.1%的消泡劑； 優(yōu)選的，所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、低分子量的聚乙二醇和山梨醇中的一種或幾種；更優(yōu)選的，所述防凍劑選自丙三醇、乙二醇和丙二醇的一種或幾種； 優(yōu)選的，所述消泡劑選自有機硅消泡劑、含碳原子數(shù)為C7~C9的脂肪醇和磷酸三丁酯中的一種或幾種。
10.權(quán)利要求1至`9任一項所述多功能環(huán)境友好型甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽水劑的制備方法，其特征在于:包括先將所述作用劑A溶于部分水中，再加入甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和剩余的水； 優(yōu)選的，所述制備方法包括如下步驟: 1.按照配方重量配比準備各種原料；
11.除甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，消泡劑和其它農(nóng)藥助劑外，將配方中包括所述作用劑A的其它原料加入攪拌釜，注入部分水，攪拌，使溶解，得到溶液A ; II1.將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽加入所述溶液Α，攪拌，使溶解，得到溶液B; IV.將所述其它農(nóng)藥助劑和剩余的水加入所述溶液B中，攪拌，使溶解；再加入消泡劑，輕微攪拌，靜止，過濾，即得。
【文檔編號】A01N25/22GK103858936SQ201410052228
【公開日】2014年6月18日 申請日期:2014年2月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月14日
【發(fā)明者】張子勇 申請人:暨南大學