專利名稱：：一種醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及的滲透劑，其特征為包含滲透劑T、JFC、水溶性氮酮。滲透劑T，又名琥珀酸酯磺酸鈉，化學(xué)名稱為順丁烯二酸二辛酯磺酸鈉；水溶性氮酮，化學(xué)名稱為1-正十二烷基氮雜環(huán)庚_2-酮。本發(fā)明涉及的增稠劑，其特征為包含明膠、阿拉伯膠、黃原膠、可溶性淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纖維素鈉中至少一種。本發(fā)明涉及的消泡劑，其特征為聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(如GPEIO、GPE20、GPE30、GPE40、GPE50)、有機(jī)硅消泡劑、醇類至少一種，其中醇類包含庚醇、辛醇、異辛醇、壬醇、癸醇、i^一醇、十二醇。本發(fā)明涉及的表面活性劑可以選自聚醚類、酯類、磷酸酯類、磺酸鹽類、硫酸鹽類、木質(zhì)素磺酸鹽類、萘磺酸鹽類、聚羧酸鹽類中的至少一種。所述的聚醚類包括烷基酚聚氧乙烯醚類(如NP/0P-4、6、7、9、10、12、15、20、30、40)、芐基酚聚氧乙烯醚類(如農(nóng)乳300號、農(nóng)乳900號、寧乳31號、寧乳36號、農(nóng)乳BP)、苯乙基酚聚氧乙烯醚類(如農(nóng)乳601號、農(nóng)乳602號、農(nóng)乳603號、農(nóng)乳604號)、苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚類(如農(nóng)乳401號、農(nóng)乳402號、農(nóng)乳403號、農(nóng)乳404號)、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚類(如包含農(nóng)乳701號、農(nóng)乳702號)、脂肪醇聚氧乙烯醚類(如AE0-3、5、7、9、10、15、20、平平加0、0-20、A_20、SA_20、JFC)、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚類(如農(nóng)乳1600號、農(nóng)乳1601號、農(nóng)乳1602號)、三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚類(如農(nóng)乳33號、農(nóng)乳34號)、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚類(如吐溫20、吐溫40、吐溫60、吐溫80、吐溫85)、蓖麻油聚氧乙烯醚類(如:EL-20、40、60、80、90、125;BY-110、120、125、130、140、155)。所述的酯類包括失水山梨醇脂肪酸酯類(如司盤20、司盤40、司盤60、司盤80、司盤85)、脂肪酸聚氧乙烯酯類，符合通式RC00-(CH^H沖nH、聚乙二醇脂肪酸酯類(如二乙二醇單硬脂酸酯、二乙二醇雙硬脂酸酯、聚乙二醇400單硬脂酸酯、聚乙二醇400雙硬脂酸酯、聚乙二醇6000雙硬脂酸酯)。所述的磷酸酯類包含有烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯及其鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其鹽、辛基磷酸酯及其鹽、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其鹽。所述的磺酸鹽類包含有十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鎂。所述的硫酸鹽類包含有十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鎂。所述的木質(zhì)素磺酸鹽類包含有木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣。所述的萘磺酸鹽類類包含有亞甲基二萘磺酸鈉、丁基萘磺酸鈉、節(jié)基萘磺酸甲醛縮合物、二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物。所述的聚羧酸鹽類包含有聚羧酸鹽2700、聚羧酸鹽T36、聚羧酸鹽YUS-WG5。本發(fā)明涉及的水可以為水質(zhì)總硬度小于342mg/L(以CaC03計)的水，如自來水、去離子水等。本發(fā)明涉及的醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑的生產(chǎn)制備工藝，其特征為在室溫條件下，按原料質(zhì)量百分比要求先把醚菌酯、溶劑、表面活性劑、水加入高速剪切反應(yīng)釜中，以1000-20000轉(zhuǎn)/分鐘，高速剪切30-90分鐘，使之成為均一的液體，制備出醚菌酯水乳液，待用；在另一反應(yīng)釜中加入氟環(huán)唑、抗凍劑、滲透劑、消泡劑、表面活性劑、水，以100-5000轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌，混合均勻后，加入砂磨機(jī)中，以100-5000轉(zhuǎn)/分鐘，砂磨30-180分鐘，用激光粒徑分布儀測定懸浮液的粒徑大小，當(dāng)平均粒徑小于5iim時，加入制備好的醚菌酯水乳液、增稠劑，砂磨20-40分鐘，即得醚菌酯氟環(huán)唑懸乳劑。本發(fā)明涉及的醚菌酯氟環(huán)唑懸乳劑符合以下標(biāo)準(zhǔn)pH值4.0-8.0。分散穩(wěn)定性342卯m硬水(30±2°C)，稀釋200倍，觀察最初分散穩(wěn)定性完全分散，稀釋液均一，無沉淀和浮油；30min后稀釋穩(wěn)定性乳膏《lmL，沉淀《lmL，浮油無；24h再分散穩(wěn)定性完全分散，稀釋液均一，無沉淀和浮油；24.5h后重新分散性乳膏《1.5mL，沉淀《1.5mL，浮油《0.5mL。持泡性lmin后泡沫不應(yīng)超過10mL。傾倒性傾倒后殘余物《3%。濕篩試驗至少有98%試樣通過45iim試驗篩上。貯存穩(wěn)定性在(0士2)t:，貯存14天，不分層，無沉淀；在(54士2)t:，存貯14天，不分層，無沉淀；有效成分分解率《5%;分散穩(wěn)定性、濕篩試驗仍合格。藥液平均粒徑0.140iim。本發(fā)明涉及的醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑與已有的劑型相比具有突出的特點和明顯的進(jìn)步1、采用水作為主介質(zhì)，原料廉價易得，同時，使產(chǎn)品的生產(chǎn)、包裝、運輸、使用更安全；2、與可濕性粉劑、水分散粒劑相比，本發(fā)明涉及的醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑的加工工藝簡單，生產(chǎn)效率高，避免了加工或者包裝(使用)過程存在的粉塵污染、高能耗、低效率等問題；3、與乳油劑相比，本發(fā)明涉及的醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑杜絕了芳烴類有機(jī)溶劑的使用，僅用少量天然植物油溶劑，使得制劑更安全、環(huán)保；4、與懸浮劑相比，本發(fā)明涉及的醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑是醚菌酯水乳液與氟環(huán)唑懸浮液的混合體，生產(chǎn)時減少了砂磨時間，有利于提高生產(chǎn)效率。具體實施例方式為了使本發(fā)明目的和技術(shù)方案更清楚明白，通過下面的具體實施例予以詳細(xì)的說明，但不限于這些具體的例子。制劑實施例實施例112%醚菌酯氟環(huán)唑懸乳劑各原料質(zhì)量百分比如下醚菌酯原藥(95%)21.1公斤，氟環(huán)唑原藥(95%)105.3公斤，松節(jié)油15公斤，大豆油15公斤，丙三醇50公斤，滲透劑T20公斤，可溶性淀粉40公斤，GPE3020公斤，農(nóng)乳702號20公斤，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯20公斤，十二烷基苯磺酸鈉10公斤，聚羧酸鹽270030公斤，水633.6公斤；生產(chǎn)時，在反應(yīng)釜中加入醚菌酯、松節(jié)油、大豆油、農(nóng)乳702號、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、水，以10000轉(zhuǎn)/分鐘，高速剪切30分鐘，制備出醚菌酯水乳液，待用。在另一反應(yīng)釜中加入氟環(huán)唑、丙三醇、滲透劑T、GPE30、十二烷基苯磺酸鈉、聚羧酸鹽2700、水，以800轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌，混合均勻，加入砂磨機(jī)中，以1200轉(zhuǎn)/分鐘，砂磨120分鐘，測定懸浮液粒徑大小，當(dāng)平均粒徑小于5iim時，加入制備好的醚菌酯水乳液、可溶性淀粉，砂磨30分鐘，即得12%醚菌酯氟環(huán)唑懸乳劑。實施例230%醚菌酯《氟環(huán)唑懸乳各原料質(zhì)量百分比如下醚菌酯原藥(95%)106公斤，氟環(huán)唑原藥(95%)210.6公斤，水楊酸甲酯60公斤，油酸40公斤，乙二醇30公斤，水溶性氮酮30公斤，阿拉伯膠20公斤，壬醇15公斤，農(nóng)乳1602號40公斤，二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物20公斤，聚羧酸鹽YUS-WG530公斤，十二烷基苯磺酸鈣10公斤，水388.4公斤；生產(chǎn)時，在反應(yīng)釜中加入醚菌酯、水楊酸甲酯、油酸、農(nóng)乳1602號、二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物、水，以10000轉(zhuǎn)/分鐘，高速剪切35分鐘，制備出醚菌酯水乳液，待用。在另一反應(yīng)釜中加入氟環(huán)唑、乙二醇、水溶性氮酮、壬醇、聚羧酸鹽YUS-WG5、十二烷基苯磺酸鈣、水，以800轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌，混合均勻，加入砂磨機(jī)中，以1200轉(zhuǎn)/分鐘，砂磨140分鐘，測定懸浮液粒徑大小，當(dāng)平均粒徑小于5iim時，加入制備好的醚菌酯水乳液、阿拉伯膠，砂磨30分鐘，即得30%醚菌酯*氟環(huán)唑懸乳劑。實施例345%醚菌酯氟環(huán)唑懸乳劑各原料質(zhì)量百分比如下醚菌酯原藥(95%)158公斤，氟環(huán)唑原藥(95%)315.8公斤，松節(jié)油75公斤，大豆油75公斤，山梨醇20公斤，JFC10公斤，水溶性氮酮10公斤，明膠10公斤，異辛醇15公斤，吐溫-8530公斤，辛基磷酸酯25公斤，聚羧酸鹽YUS-WG535公斤，木質(zhì)素磺酸鈉10公斤，水211.2公斤；生產(chǎn)時，在反應(yīng)釜中加入醚菌酯、松節(jié)油、大豆油、吐溫_85、辛基磷酸酯、水，以10000轉(zhuǎn)/分鐘，高速剪切35分鐘，制備出醚菌酯水乳液，待用。在另一反應(yīng)釜中加入氟環(huán)唑、山梨醇、JFC、異辛醇、聚羧酸鹽YUS-WG5、木質(zhì)素磺酸鈉、水，以800轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌，混合均勻，加入砂磨機(jī)中，以1200轉(zhuǎn)/分鐘，砂磨160分鐘，測定懸浮液粒徑大小，當(dāng)平均粒徑小于5iim時，加入制備好的醚菌酯水乳液、明膠，砂磨30分鐘，即得45%醚菌酯氟環(huán)唑懸乳劑。醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑穩(wěn)定性測試。參考世界糧農(nóng)組織(FAO)方法，測定醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑貯藏穩(wěn)定性。藥劑密封在安瓿瓶中，分別置于(54士2)t:培養(yǎng)箱，(0士2)t:、-18t:的冰箱中，連續(xù)貯藏14天后，測試醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑各個指標(biāo)的穩(wěn)定性。表一不同含量醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑貯藏穩(wěn)定性試驗結(jié)果(14天)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>從表一數(shù)據(jù)可以看出，不同含量醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑各項指標(biāo)符合標(biāo)準(zhǔn)要求。表二不同含量醚菌酯氟環(huán)唑懸乳劑貯藏穩(wěn)定性試驗外觀變化(14天)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>從表二可以看出，經(jīng)貯藏試驗，不同含量醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑制劑外觀良好，符合標(biāo)準(zhǔn)要求。藥效試驗實施例在室內(nèi)，采用盆栽法測定30%醚菌酯*氟環(huán)唑懸乳劑(實施例2)等不同劑型對黃瓜白粉病的治療作用，試驗結(jié)果如下表三采用盆栽法測定醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑等不同劑型防治黃瓜白粉病菌的室內(nèi)治療作用結(jié)果(7天)試-瞼藥劑藥劑濃度(倍)病情指數(shù)防治效果(％)30%醚菌酯(IO).氟環(huán)唑(20)懸乳劑(實施例2)30007.692.0400012.387.1500020.578.530°/。醚菌酯(10).氟環(huán)唑(20)乳油30007.492.2400013.485.9500021.677.330%醚菌酯(10)氟環(huán)唑(20)可濕性粉劑300011.787.7400022.376.6500030.767.830%醚菌酯(10).氟環(huán)唑(20)水分散粒劑300012.586.9400021.777.2500031.467.030%醚菌酯(10).氟環(huán)唑(20)懸浮劑30008.291.4400015.583.7500024.374.5自來水--95.2--從表三數(shù)據(jù)可以看出，30%醚菌酯氟環(huán)唑懸乳劑對黃瓜白粉病的治療效果與30%醚菌酯氟環(huán)唑乳油、懸浮劑相當(dāng)，好于可濕性粉劑、水分散粒劑。8權(quán)利要求一種醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑，其特征為含醚菌酯2％-15％、氟環(huán)唑10％-30％、溶劑1％-15％、抗凍劑0.5％-5％、滲透劑1％-5％、增稠劑0.1％-3％、消泡劑0.1％-3％、表面活性劑5％-12％、水余量。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑，其特征為所述的溶劑包含松節(jié)油、水楊酸甲酯、油酸、大豆油中至少一種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑，其特征為所述的抗凍劑含丙三醇、乙二醇、丙二醇、山梨醇中至少一種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑，其特征為所述的滲透劑包含滲透劑T、JFC、水溶性氮酮中至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑，其特征為所述的增稠劑包含明膠、阿拉伯膠、黃原膠、可溶性淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纖維素鈉中至少一種。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑，其特征為所述的消泡劑包含聚氧乙烯聚氧丙烯甘油類、有機(jī)硅消泡劑、醇類至少一種，其中醇類包含庚醇、辛醇、異辛醇、壬醇、癸醇、i^一醇、十二醇。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑，其特征為所述的表面活性劑選自聚醚類、酯類、磷酸酯類、磺酸鹽類、硫酸鹽類、木質(zhì)素磺酸鹽類、萘磺酸鹽類、聚羧酸鹽類至少一種，其中，聚醚類包含烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚；酯類包含失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚乙二醇脂肪酸酯；磷酸酯類包含烷基酚壬基酚聚氧乙烯醚磷酸脂及其鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂及其鹽、辛基磷酸酯及其鹽、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其鹽；磺酸鹽類包含有十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鎂等；硫酸鹽類包含有十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鎂；木質(zhì)素磺酸鹽類包含有木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣；萘磺酸鹽類包含有亞甲基二萘磺酸鈉、丁基萘磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物；聚羧酸鹽類包含有聚羧酸鹽2700、聚羧酸鹽T36、聚羧酸鹽YUS-WG5。。8.權(quán)利要求1所述的醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑的制備工藝，其特征為在室溫條件下，按原料質(zhì)量百分比要求先把醚菌酯、溶劑、表面活性劑、水加入高速剪切反應(yīng)釜中，以1000-20000轉(zhuǎn)/分鐘，高速剪切30-90分鐘，使之成為均一的液體，制備出醚菌酯水乳液，待用；在另一反應(yīng)釜中加入氟環(huán)唑、抗凍劑、滲透劑、消泡劑、表面活性劑、水，以100-5000轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌，混合均勻后，加入砂磨機(jī)中，以100-5000轉(zhuǎn)/分鐘，砂磨30-180分鐘，用激光粒徑分布儀測定懸浮液的粒徑大小，當(dāng)平均粒徑小于5iim時，加入制備好的醚菌酯水乳液、增稠劑，砂磨20-40分鐘，即得醚菌酯氟環(huán)唑懸乳劑。全文摘要本發(fā)明公開了一種醚菌酯與氟環(huán)唑組合物懸乳劑及其制造方法，由醚菌酯2％-15％、氟環(huán)唑10％-30％、溶劑1％-15％、抗凍劑0.5％-5％、滲透劑1％-5％、增稠劑0.1％-3％、消泡劑0.1％-3％、表面活性劑5％-12％、水余量組成，克服了已有劑型存在的一些缺點，使產(chǎn)品的生產(chǎn)、運輸、使用更安全。文檔編號A01N37/44GK101720757SQ20101000412公開日2010年6月9日申請日期2010年1月8日優(yōu)先權(quán)日2010年1月8日發(fā)明者張承來,曹明章,李譜超,王新軍,王芳,祝木金申請人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司