專利名稱：：一種殺菌劑組合物水性化制劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌劑組合物水性化制劑，具體涉及肟菌酯與戊唑醇組合物微乳齊、水乳劑、懸乳劑及其制造方法，屬農(nóng)藥制劑加工
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：肟菌酯，化學(xué)名稱(2Ζ)-2-甲氧基亞氨基-2-[2-[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲酯，英文通用名Trifloxystrobin，分子式=C2tlH19F3N2O4，分子量408.3，CAS號141517-21-7，白色固體，熔點72.9°C，沸點312°C，易溶于多種有機溶劑。肟菌酯是利用天然產(chǎn)物Strobilurins作為先導(dǎo)化合物成功地開發(fā)的一類新的含氟甲氧基丙烯酸酯殺菌劑，具有高效、廣譜、保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性、耐雨水沖刷、持效期長等特性。肟菌酯對幾乎所有真菌綱(子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、卵菌綱和半知菌類)病害如白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除對白粉病、葉斑病有特效外，對銹病、霜霉病、立枯病、蘋果黑腥病均有良好的活性，對作物安全。因其在土壤、水中可快速降解，故對環(huán)境安全。甲氧丙烯酸酯類殺菌劑主要結(jié)合于病原菌細(xì)胞色素bcl復(fù)合物中細(xì)胞色素b部分的Qo位點，由于細(xì)胞色素b由突變率很高的線粒體基因組編碼，所以病原菌很容易因該基因的突變而產(chǎn)生抗藥性。戊唑醇，化學(xué)名稱(RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇，英文通用名Tebuconazole,分子式=C16H22ClN3O,分子量307.82，CAS號107534-96-3，熔點102_105°C，白色固體，溶于多種有機溶劑。戊唑醇屬于三唑類殺菌劑，具內(nèi)吸作用，能迅速被植物有生長力的部分吸收并主要向頂部轉(zhuǎn)移。作用機理為麥角留醇生物合成抑制劑，使菌體細(xì)胞膜功能受到破壞，從而達(dá)到殺菌的目的。戊唑醇可以防治白粉菌屬、柄銹菌屬、喙孢屬、核腔菌屬和殼針孢屬菌引起的病害如小麥白粉病、小麥散黑穗病、麥紋枯病、小麥雪腐病、小麥全蝕病、小麥腥黑穗病、大麥云紋病、大麥散黑穗病、大麥紋枯病、玉米絲黑穗病、高粱絲黑穗病、大豆銹病、油菜菌核病、香蕉葉斑病、茶餅病、蘋果斑點落葉病、梨黑星病和葡萄灰霉病等。肟菌酯、戊唑醇為作用機理不同的殺菌劑，兩者混用，不僅可以擴(kuò)大殺菌譜，優(yōu)勢互補，而且可以延緩抗藥性的發(fā)生，延長產(chǎn)品的使用壽命。專利文獻(xiàn)報道中，肟菌酯與戊唑醇的組合物制劑有可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮齊U，尚未見微乳劑、水乳劑、懸乳劑等水性化劑型報道。微乳劑、水乳劑、懸乳劑是重要的水性化劑型，各自有著自身的特色，與可濕性粉劑等傳統(tǒng)劑型相比具有更優(yōu)良的品質(zhì)。水性化劑型是農(nóng)藥劑型發(fā)展的新潮流，其以水為主分散介質(zhì)，不僅降低了制劑的毒性，減少對環(huán)境的壓力，而且使制劑生產(chǎn)、運輸、使用更安全，突出的優(yōu)點，使得水性化劑型在全世界受到廣泛的追捧。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供以肟菌酯和戊唑醇為有效成分的水性化制劑，包括微乳劑、水乳劑、懸乳劑。本發(fā)明的另一目的是提供以肟菌酯和戊唑醇為有效成分的水性化制劑的制造方法。根據(jù)微乳劑、水乳劑、懸乳劑劑型的基本原理，結(jié)合肟菌酯、戊唑醇的理化特性，我們經(jīng)過大量的篩選試驗研究，發(fā)明了在不同的助劑組合和加工工藝條件下，制造以肟菌酯、戊唑醇為有效成分的不同的水性化制劑，適應(yīng)不同含量范圍，同時，滿足市場對產(chǎn)品的需求。本發(fā)明涉及的殺菌劑組合物水性化制劑，其特征在于組合物有效成分含肟菌酯、戊唑醇，制備原料質(zhì)量百分比為肟菌酯3%-20%、戊唑醇6%-40%、溶劑0.5%-20%、助溶劑0_8%、滲透劑-5%、增稠劑0-3%、抗凍劑0%-5%、消泡劑0-3%、表面活性劑6%-20%、水余量。本發(fā)明涉及的殺菌劑組合物水性化制劑，其特征為劑型為微乳劑、水乳劑、懸乳劑。本發(fā)明涉及的肟菌酯與戊唑醇組合物微乳劑，其特征為肟菌酯3%_8%、戊唑醇6%-16%、溶劑0.5%-15%、助溶劑0.5%_8%、滲透劑1%_5%、表面活性劑8%-20%,水余量。本發(fā)明涉及的肟菌酯與戊唑醇組合物水乳劑，其特征為含肟菌酯3%-12%、戊唑I6%-24%、溶劑0.5%-20%、抗凍劑0.5%_5%、滲透劑1%_5%、消泡劑0.1%-3%,表面活性劑6%-12%、水余量。本發(fā)明涉及的肟菌酯與戊唑醇組合物懸乳劑，其特征為含肟菌酯3%-17%、戊唑I6%-34%、溶劑0.5%-15%、增稠劑0.1%_3%、抗凍劑0.5%_5%、滲透劑1%-5%,消泡劑0.1%_3%、表面活性劑6%-12%，水余量。本發(fā)明涉及的溶劑其特征為松節(jié)油、水楊酸甲酯中至少一種。松節(jié)油包含有脂松節(jié)油、木松節(jié)油。使用時，根據(jù)肟菌酯、戊唑醇含量的不同，兩種溶劑可以單用或者任意比例組合使用。本發(fā)明涉及的助溶劑其特征為醇類、酮類中至少一種，其中，醇類包含有乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、戊醇、異戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、苯甲醇；酮類包含有丙酮、丁酮、苯乙酮、苯丙酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮。本發(fā)明涉及的抗凍劑，其特征為包含丙三醇、乙二醇、丙二醇、山梨醇中至少一種。本發(fā)明涉及的滲透劑，其特征為包含滲透劑T、JFC、水溶性氮酮。滲透劑T，又名琥珀酸酯磺酸鈉，化學(xué)名稱為順丁烯二酸二辛酯磺酸鈉；水溶性氮酮，化學(xué)名稱為1-正十二烷基氮雜環(huán)庚-2-酮。本發(fā)明涉及的表面活性劑可以選自聚醚類、酯類、磷酸酯類、磺酸鹽類、硫酸鹽類、木質(zhì)素磺酸鹽類、萘磺酸鹽類、聚羧酸鹽類中的至少一種。所述的聚醚類包括烷基酚聚氧乙烯醚類(如NP/0P-4、6、7、9、10、12、15、20、30、40)、芐基酚聚氧乙烯醚類(如農(nóng)乳300號、農(nóng)乳900號、寧乳31號、寧乳36號、農(nóng)乳BP)、苯乙基酚聚氧乙烯醚類(如農(nóng)乳601號、農(nóng)乳602號、農(nóng)乳603號、農(nóng)乳604號)、苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚類(如農(nóng)乳401號、農(nóng)乳402號、農(nóng)乳403號、農(nóng)乳404號)、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚類(如包含農(nóng)乳701號、農(nóng)乳702號)、脂肪醇聚氧乙烯醚類(如AE0-3、5、7、9、10、15、20、平平加O、0-20,A_20、SA-20、JFC)、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚類(如農(nóng)乳1600號、農(nóng)乳1601號、農(nóng)乳1602號)、三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚類(如農(nóng)乳33號、農(nóng)乳34號)、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚類(如吐溫20、吐溫40、吐溫60、吐溫80、吐溫85)、蓖麻油聚氧乙烯醚類(如EL-20、40、60、80、90、125；BY_110、120、125、130、140、155)。所述的酯類包括失水山梨醇脂肪酸酯類(如司盤20、司盤40、司盤60、司盤80、司盤85)、脂肪酸聚氧乙烯酯類，符合通式RC00-(CH2CH20)nH、聚乙二醇脂肪酸酯類(如二乙二醇單硬脂酸酯、二乙二醇雙硬脂酸酯、聚乙二醇400單硬脂酸酯、聚乙二醇400雙硬脂酸酯、聚乙二醇6000雙硬脂酸酯)。所述的磷酸酯類包含有烷基酚壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯及其鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其鹽、辛基磷酸酯及其鹽、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其鹽。所述的磺酸鹽類包含有十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鎂。所述的硫酸鹽類包含有十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鎂。所述的木質(zhì)素磺酸鹽類包含有木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣。所述的萘磺酸鹽類類包含有亞甲基二萘磺酸鈉、丁基萘磺酸鈉、芐基萘磺酸甲醛縮合物、二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物。所述的聚羧酸鹽類包含有聚羧酸鹽2700、聚羧酸鹽T36、聚羧酸鹽YUS-WG5。所述的增稠劑，其特征為包含明膠、阿拉伯膠、黃原膠、可溶性淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纖維素鈉中至少一種。所述的消泡劑，其特征為聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(如GPE10、GPE20、GPE30、GPE40、GPE50)、有機硅消泡劑、醇類至少一種，其中醇類包含庚醇、辛醇、異辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇等。本發(fā)明涉及的水可以為水質(zhì)總硬度小于342mg/L(以CaCO3計)的水，如自來水、去離子水等。本發(fā)明涉及的肟菌酯與戊唑醇組合物微乳劑的生產(chǎn)制備工藝，其特征為在室溫條件下，按原料質(zhì)量百分比要求先把肟菌酯、戊唑醇、溶劑、助溶劑、滲透齊U、表面活性劑加入反應(yīng)釜中，以100-5000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速，攪拌15-45分鐘，形成油相，再加入水，攪拌10-30分鐘，使之成為均一的液體，即得肟菌酯與戊唑醇組合物微乳劑。本發(fā)明涉及的肟菌酯與戊唑醇組合物水乳劑的生產(chǎn)制備工藝，其特征為在室溫條件下，按原料質(zhì)量百分比要求先把肟菌酯、戊唑醇、溶劑加入反應(yīng)釜中，在100-5000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下攪拌，使之成為均一的液體，保持?jǐn)嚢杷俣?，加入抗凍劑、滲透劑、消泡劑、表面活性劑、水，攪拌20-60分鐘，混合均勻，轉(zhuǎn)移到高速剪切反應(yīng)釜中，在1000-20000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下，高速剪切20-90分鐘，即得肟菌酯與戊唑醇組合物水乳劑。本發(fā)明涉及的肟菌酯與戊唑醇組合物懸乳劑的生產(chǎn)制備工藝，其特征為在室溫條件下，按原料質(zhì)量百分比要求先把肟菌酯、溶劑、表面活性劑、水加入高速剪切反應(yīng)釜中，以1000-20000轉(zhuǎn)/分鐘，高速剪切30-90分鐘，使之成為均一的液體，制備出肟菌酯水乳液，待用；在另一反應(yīng)釜中加入戊唑醇、抗凍劑、滲透劑、消泡劑、表面活性齊U、水，以100-5000轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌，混合均勻后，加入砂磨機中，以100-5000轉(zhuǎn)/分鐘，砂磨30-180分鐘，用激光粒徑分布儀測定懸浮液的粒徑大小，當(dāng)平均粒徑小于5μm時，加入制備好的肟菌酯水乳液、增稠劑，砂磨20-40分鐘，即得肟菌酯與戊唑醇組合物懸乳劑。本發(fā)明涉及的肟菌酯與戊唑醇組合物微乳劑符合以下標(biāo)準(zhǔn)pH值4.0-8.0。乳液穩(wěn)定性342ppm硬水(30士2°C)，稀釋200倍，放置Ih，稀釋液保持均一透明。持泡性lmin后泡沫不應(yīng)超過10mL。貯存穩(wěn)定性在(0士2)°C，貯存14天，外觀透亮或半透明，不分層，無沉淀；在(54士2)°C，存貯14天，外觀透亮，不分層，無沉淀；有效成分分解率<5%;乳液穩(wěn)定性仍合格。藥液平均粒徑0·010.1μm。本發(fā)明涉及的肟菌酯與戊唑醇組合物水乳劑符合以下標(biāo)準(zhǔn)pH值4.0-8.0。乳液穩(wěn)定性342ppm硬水(30士2°C)，稀釋200倍時，放置1小時，上無浮油、下無浮油和沉淀。持泡性lmin后泡沫不應(yīng)超過10mL。傾倒性傾倒后殘余物<3%。貯存穩(wěn)定性在(O士2)°C，貯存14天，不分層，無沉淀；在(54士2)°C，存貯14天，不分層，無沉淀；有效成分分解率<5%；乳液穩(wěn)定性仍合格。藥液平均粒徑0·140μm。本發(fā)明涉及的肟菌酯與戊唑醇組合物懸乳劑符合以下標(biāo)準(zhǔn)pH值4.0-8.0。分散穩(wěn)定性342ppm硬水(30士2°C)，稀釋200倍，觀察最初分散穩(wěn)定性完全分散，稀釋液均一，無沉淀和浮油；30min后稀釋穩(wěn)定性乳膏彡ImL,沉淀彡ImL,浮油無；24h再分散穩(wěn)定性完全分散，稀釋液均一，無沉淀和浮油；24.5h后重新分散性乳膏彡1.5mL，沉淀彡1.5mL，浮油彡0.5mL。持泡性lmin后泡沫不應(yīng)超過10mL。傾倒性傾倒后殘余物<3%。濕篩試驗至少有98%試樣通過45μm試驗篩上。貯存穩(wěn)定性在(0士2)°C，貯存14天，不分層，無沉淀；在(54士2)°C，存貯14天，不分層，無沉淀；有效成分分解率<5%；分散穩(wěn)定性、濕篩試驗仍合格。藥液平均粒徑0·140μm。本發(fā)明涉及的肟菌酯與戊唑醇組合物微乳劑、水乳劑、懸乳劑與現(xiàn)有的劑型相比具有突出的特點和明顯的進(jìn)步1、采用水作為主介質(zhì)，原料廉價易得，同時，使產(chǎn)品的生產(chǎn)、包裝、運輸、使用更安全。2、與可濕性粉劑、水分散粒劑相比，本發(fā)明涉及的肟菌酯與戊唑醇組合物三種劑型的加工工藝簡單，生產(chǎn)效率高，避免了加工或者包裝(使用)過程存在的粉塵污染、高能耗、低效率等問題。3、本發(fā)明涉及的肟菌酯與戊唑醇組合物水性化制劑與已有的劑型相比藥液粒徑更細(xì)，有利于藥劑的吸收，藥效更好。4、本發(fā)明涉及的肟菌酯與戊唑醇組合物水性化制劑，包含了微乳劑、水乳劑、懸乳齊U，可根據(jù)有效成分含量的不同，采用不同的助劑和生產(chǎn)工藝可以制備出不同的劑型產(chǎn)品，能更好的滿足市場需求。具體實施例方式為了使本發(fā)明目的和技術(shù)方案更清楚明白，通過下面的具體實施例予以詳細(xì)的說明，但不限于這些具體的例子。肟菌酯與戊唑醇組合物微乳劑實施例實施例19%肟菌酯戊唑醇微乳劑各原料質(zhì)量百分比如下肟菌酯原藥(95%)32千克，戊唑醇原藥(95%)64千克，松節(jié)油100千克，乙醇50千克，滲透劑T15千克，農(nóng)乳601號35千克，吐溫8030千克，十二烷基苯磺酸鈣40千克，水634千克；生產(chǎn)時，把肟菌酯、戊唑醇、松節(jié)油、乙醇、滲透劑T、農(nóng)乳601號、吐溫80、十二烷基苯磺酸鈣加入反應(yīng)釜中，以1000轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌20分鐘，充分溶解，形成油相，緩慢加入水，攪拌15分鐘，成為均一透明的液體，即得9%肟菌酯·戊唑醇微乳劑。實施例218%肟菌酯·戊唑醇微乳劑各原料質(zhì)量百分比如下肟菌酯原藥(95%)64千克，戊唑醇原藥(95%)127千克，松節(jié)油80千克，水楊酸甲酯40千克，異丙醇50千克，N-甲基吡咯烷酮30千克，水溶性氮酮15千克，農(nóng)乳701號30千克，0P-158050千克，十二烷基苯磺酸鈣40千克，十二烷基苯磺酸鈉20，水454千克；生產(chǎn)時，把肟菌酯、戊唑醇、松節(jié)油、水楊酸甲酯、異丙醇、N-甲基吡咯烷酮、水溶性氮酮、農(nóng)乳701號、0P-15、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉加入反應(yīng)釜中，以2000轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌20分鐘，充分溶解，形成油相，緩慢加入水，攪拌15分鐘，成為均一透明的液體，即得18%肟菌酯·戊唑醇微乳劑。實施例324%肟菌酯戊唑醇微乳劑各原料質(zhì)量百分比如下肟菌酯原藥(95%)85千克，戊唑醇原藥(95%)169千克，松節(jié)油110千克，水楊酸甲酯40千克，丙酮50千克，i^一醇30千克，水溶性氮酮15千克，JFC10，EL-6040千克，農(nóng)乳403號20千克，農(nóng)乳34號50千克，十二烷基苯磺酸鈣40千克，十二烷基硫酸鈉30，水454千克。生產(chǎn)時，把肟菌酯、戊唑醇、松節(jié)油、水楊酸甲酯、丙酮、十一醇、水溶性氮酮、JFC、EL-60、農(nóng)乳403號、農(nóng)乳34號、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉加入反應(yīng)釜中，以2000轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌25分鐘，充分溶解，形成油相，緩慢加入水，攪拌25分鐘，成為均一透明的液體，即得24%肟菌酯·戊唑醇微乳劑。肟菌酯·戊唑醇水乳劑實施例實施例49%肟菌酯戊唑醇水乳劑各原料質(zhì)量百分比如下肟菌酯原藥(95%)32千克，戊唑醇原藥(95%)64千克，松節(jié)油100千克，丙三醇30千克，滲透劑T15千克，GPE5010千克，農(nóng)乳601號20千克，辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯30千克，亞甲基二萘磺酸鈉15千克，水684千克；生產(chǎn)時，把肟菌酯、戊唑醇、松節(jié)油加入反應(yīng)釜中，以1000轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌溶解為均一液體，加入丙三醇、滲透劑T、GPE50、農(nóng)乳601號、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯、亞甲基二萘磺酸鈉、水，攪拌30分鐘，充分混勻，轉(zhuǎn)移到高速剪切反應(yīng)釜中，以10000轉(zhuǎn)/分鐘，剪切20分鐘，即得9%肟菌酯戊唑醇水乳劑。實施例524%肟菌酯戊唑醇水乳劑各原料質(zhì)量百分比如下肟菌酯原藥(95%)85千克，戊唑醇原藥(95%)169千克，松節(jié)油120千克，水楊酸甲酯20千克，丙二醇20千克，乙二醇20千克，水溶性氮酮20千克，JFClO千克，辛醇20千克，聚乙二醇6000雙硬脂酸酯40千克，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂30千克，木質(zhì)素磺酸鈣30千克，水416千克；生產(chǎn)時，把肟菌酯、戊唑醇、松節(jié)油、水楊酸甲酯加入反應(yīng)釜中，以1200轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌溶解為均一液體，加入丙二醇、乙二醇、水溶性氮酮、JFC、辛醇、聚乙二醇6000雙硬脂酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂、木質(zhì)素磺酸鈣、水，攪拌35分鐘，充分混勻，轉(zhuǎn)移到高速剪切反應(yīng)釜中，以12000轉(zhuǎn)/分鐘，剪切25分鐘，即得24%肟菌酯·戊唑醇水乳劑。實施例636%肟菌酯戊唑醇水乳劑各原料質(zhì)量百分比如下肟菌酯原藥(95%)126.5千克，戊唑醇原藥(95%)252.7千克，松節(jié)油150千克，水楊酸甲酯40千克，乙二醇40千克，水溶性氮酮20千克，有機硅消泡劑10千克，烷基酚壬基酚聚氧乙烯醚磷酸脂40千克，農(nóng)乳1602號30千克，聚羧酸鹽T3640千克，水250.8千克；生產(chǎn)時，把肟菌酯、戊唑醇、松節(jié)油、水楊酸甲酯加入反應(yīng)釜中，以1500轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌溶解為均一液體，加入乙二醇、水溶性氮酮、有機硅消泡齊U、烷基酚壬基酚聚氧乙烯醚磷酸脂、農(nóng)乳1602號、聚羧酸鹽T36、水，攪拌40分鐘，充分混勻，轉(zhuǎn)移到高速剪切反應(yīng)釜中，以15000轉(zhuǎn)/分鐘，剪切30分鐘，即得36%肟菌酯·戊唑醇水乳劑。肟菌酯·戊唑醇懸乳劑實施例實施例79%肟菌酯·戊唑醇懸乳劑各原料質(zhì)量百分比如下肟菌酯原藥(95%)32千克，戊唑醇原藥(95%)64千克，松節(jié)油30千克，丙三醇30千克，滲透劑T20千克，GPE505千克，有機硅消泡劑5千克，黃原膠25千克，農(nóng)乳1600號20千克，聚羧酸鹽270020千克，木質(zhì)素磺酸鈉20千克，水729千克；生產(chǎn)時，把肟菌酯、松節(jié)油、農(nóng)乳1600號、水加入高速剪切反應(yīng)釜中，以10000轉(zhuǎn)/分鐘，高速剪切30分鐘，使之成為均一的液體，制備出肟菌酯水乳液，待用。在另一反應(yīng)釜中加入戊唑醇、丙三醇、滲透劑T、GPE50、有機硅消泡劑、聚羧酸鹽2700、木質(zhì)素磺酸鈉、水，以3000轉(zhuǎn)/分鐘，砂磨60分鐘，測定懸浮液的粒徑大小，當(dāng)平均粒徑小于5μm時，加入制備好的肟菌酯水乳液、黃原膠砂磨30分鐘，即得9%肟菌酯·戊唑醇懸乳劑。實施例824%肟菌酯戊唑醇懸乳劑各原料質(zhì)量百分比如下肟菌酯原藥(95%)85千克，戊唑醇原藥(95%)169千克，，松節(jié)油50千克，水楊酸甲酯20千克，山梨醇30千克，水溶性氮酮25千克，有機硅消泡劑10千克，羧甲基纖維素鈉15千克，辛基磷酸酯20千克，聚乙二醇400雙硬脂酸酯15千克，聚羧酸鹽270040千克，丁基萘磺酸鈉水10千克，水511千克；生產(chǎn)時，把肟菌酯、松節(jié)油、水楊酸甲酯、辛基磷酸酯、聚乙二醇400雙硬脂酸酯、水加入高速剪切反應(yīng)釜中，以12000轉(zhuǎn)/分鐘，高速剪切35分鐘，使之成為均一的液體，制備出肟菌酯水乳液，待用。在另一反應(yīng)釜中加入戊唑醇、山梨醇、水溶性氮酮、有機硅消泡劑、聚羧酸鹽2700、木質(zhì)素磺酸鈉、丁基萘磺酸鈉、水，以3000轉(zhuǎn)/分鐘，砂磨120分鐘，測定懸浮液的粒徑大小，當(dāng)平均粒徑小于5μm時，加入制備好的肟菌酯水乳液、羧甲基纖維素鈉砂磨30分鐘，即得24%肟菌酯·戊唑醇懸乳劑。實施例951%肟菌酯戊唑醇懸乳劑各原料質(zhì)量百分比如下肟菌酯原藥(95%)179千克，戊唑醇原藥(95%)357.9千克，松節(jié)油85千克，水楊酸甲酯30千克，山梨醇10千克，乙二醇10千克，滲透劑TlO千克，水溶性氮酮10千克，有機硅消泡劑5千克，異辛醇5千克，聚乙烯醇0.5千克，司盤8520千克，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂20千克，二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物30千克，木質(zhì)素磺酸鈉水20千克，水207.6千克；生產(chǎn)時，把肟菌酯、松節(jié)油、水楊酸甲酯、司盤85、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂、水加入高速剪切反應(yīng)釜中，以15000轉(zhuǎn)/分鐘，高速剪切40分鐘，使之成為均一的液體，制備出肟菌酯水乳液，待用。在另一反應(yīng)釜中加入戊唑醇、山梨醇、乙二醇、滲透劑T、水溶性氮酮、有機硅消泡劑、異辛醇、二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鈉、水，以3000轉(zhuǎn)/分鐘，砂磨150分鐘，測定懸浮液的粒徑大小，當(dāng)平均粒徑小于5μm時，力口入制備好的肟菌酯水乳液、聚乙烯醇砂磨35分鐘，即得51%肟菌酯·戊唑醇懸乳劑。肟菌酯與戊唑醇組合物水性化制劑穩(wěn)定性測試。參考世界糧農(nóng)組織(FAO)方法，測定肟菌酯·戊唑醇微乳劑、水乳劑、懸乳劑貯藏穩(wěn)定性。藥劑密封在安瓿瓶中，分別置于(54士2)°C培養(yǎng)箱，(0士2)°C、-18°C的冰箱中，連續(xù)貯藏14天后，測試肟菌酯·戊唑醇水性化制劑各個指標(biāo)的穩(wěn)定性。表一不同含量肟菌酯·戊唑醇微乳劑貯藏穩(wěn)定性試驗結(jié)果(14天)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</table>(μιη)從表一數(shù)據(jù)可以看出，不同含量的肟菌酯戊唑醇微乳劑各項指標(biāo)符合標(biāo)準(zhǔn)要求。表二不同含量肟菌酯·戊唑醇微乳劑貯藏穩(wěn)定性試驗外觀變化(14天)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</table>從表二可以看出，經(jīng)貯藏試驗，肟菌酯·戊唑醇微乳劑制劑外觀良好，在極端低溫條件下制劑外觀也能自行恢復(fù)正常，符合標(biāo)準(zhǔn)要求。表三不同含量肟菌酯·戊唑醇水乳劑貯藏穩(wěn)定性試驗結(jié)果(14天)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</table>(μηι)從表三數(shù)據(jù)可以看出，不同含量的肟菌酯戊唑醇微乳劑各項指標(biāo)符合標(biāo)準(zhǔn)要求。表四不同含量肟菌酯·戊唑醇水乳劑貯藏穩(wěn)定性試驗外觀變化(14天)從表四可以看出，經(jīng)貯藏試驗，肟菌酯·戊唑醇水乳劑制劑外觀良好，符合標(biāo)準(zhǔn)要求。表五不同含量肟菌酯·戊唑醇懸乳劑貯藏穩(wěn)定性試驗結(jié)果(14天)I9%肟菌酯戊唑醇I24%肟菌酯.戊唑醇I51%脾菌醋.戊唾醇名稱懸乳劑(實施例7)懸乳劑(實施例8)懸乳劑(實施例9)肟菌酯戊唑醇將菌醋成峻醇將菌酯戊唑醇^樣品含量3.056.028.0216.0016.8833.77(54士2)°C樣品含量3.116.158.1616.2517.1534.12(0士2)0C分解率(％)Τ932Λ1LT2ΤμΓ57Γθ3~分散穩(wěn)定性合格合格合格持泡性333(<10mL)傾倒性1.0%1.3%1.5%(<3%)濕篩試驗合格合格合格ρΗ5765745藥液平均粒徑2.32.52.6(μιη)從表五數(shù)據(jù)可以看出，不同含量的肟菌酯戊唑醇懸乳劑各項指標(biāo)符合標(biāo)準(zhǔn)要求。表六不同含量肟菌酯·戊唑醇懸乳劑貯藏穩(wěn)定性試驗外觀變化(14天)I9%肟菌酯戊唑醇I24%肟菌酯戊唑醇I51%肟菌酯戊唑醇溫度懸乳劑(實施例7)懸乳劑(實施例8)懸乳劑(實施例9)(54+2)0C不分層，無沉淀不分層，無沉淀不分層，無沉淀(0+2)0C不分層，無沉淀不分層，無沉淀不分層，無沉淀"1Isr不分層，無沉淀不分層，無沉淀不分層，無沉淀從表六可以看出，經(jīng)貯藏試驗，肟菌酯·戊唑醇懸乳劑制劑外觀良好，符合標(biāo)準(zhǔn)要求。藥效試驗實施例在室內(nèi)，采用盆栽法測定24%肟菌酯戊唑醇微乳劑(實施例3)等不同劑型對黃瓜白粉病的治療作用，試驗結(jié)果如下表七采用盆栽法測定肟菌酯戊唑醇微乳劑等不同劑型防治黃瓜白粉病菌的室內(nèi)治療作用結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</table>從表七數(shù)據(jù)可以看出，在同等有效成分下，肟菌酯·戊唑醇微乳劑、水乳劑、懸乳劑對黃瓜白粉病的治療效果好于肟菌酯·戊唑醇可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑。權(quán)利要求一種殺菌劑組合物水性化制劑，其特征在于組合物有效成分含肟菌酯、戊唑醇，制備原料質(zhì)量百分比為肟菌酯3％-20％、戊唑醇6％-40％、溶劑0.5％-20％、助溶劑0-8％、滲透劑1％-5％、增稠劑0-3％、抗凍劑0％-5％、消泡劑0-3％、表面活性劑6％-20％、水余量。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物水性化制劑，其特征為劑型為微乳劑、水乳劑、懸乳劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的殺菌劑組合物水性化制劑，其特征為肟菌酯與戊唑醇組合物微乳劑，含肟菌酯3%-8%、戊唑醇6%-16%、溶劑0.5%-15%、助溶劑0.5%-8%,滲透劑_5%、表面活性劑8%-20%、水余量。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的殺菌劑組合物水性化制劑，其特征為肟菌酯與戊唑醇組合物水乳劑，含肟菌酯3%-12%、戊唑醇6%-24%、溶劑0.5%-20%、抗凍劑0.5%-5%、滲透劑_5%、消泡劑0.1%_3%、表面活性劑6%-12%、水余量。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的殺菌劑組合物水性化制劑，其特征為肟菌酯與戊唑醇組合物懸乳劑，含肟菌酯3%-17%、戊唑醇6%-34%、溶劑0.5%-15%、增稠劑0.1%-3%,抗凍劑0.5%-5%、滲透劑-5%、消泡劑0.1%_3%、表面活性劑6%-12%，水余量。6.根據(jù)權(quán)利要求1、3、4、5任一項所述的殺菌劑組合物水性化制劑，其特征為所述的溶劑包含松節(jié)油、水楊酸甲酯中至少一種。7.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的殺菌劑組合物水性化制劑，其特征為所述的助溶劑包含醇類、酮類中至少一種，其中，醇類包含乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、戊醇、異戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、苯甲醇；酮類包含丙酮、丁酮、苯乙酮、苯丙酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮。8.根據(jù)權(quán)利要求1、4、5任一項所述的殺菌劑組合物水性化制劑，其特征為所述的抗凍劑含丙三醇、乙二醇、丙二醇、山梨醇中至少一種。9.根據(jù)權(quán)利要求1、3、4、5任一項所述的滲透劑，其特征為包含滲透劑T、JFC、水溶性氮酮中至少一種。10.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的殺菌劑組合物水性化制劑，其特征為所述的增稠劑包含明膠、阿拉伯膠、黃原膠、可溶性淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纖維素鈉中至少一種。11.根據(jù)權(quán)利要求1、4、5任一項所述的殺菌劑組合物水性化制劑，其特征為所述的消泡劑包含聚氧乙烯聚氧丙烯甘油類、有機硅消泡劑、醇類至少一種，其中醇類包含庚醇、辛醇、異辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇。12.根據(jù)權(quán)利要求1、3、4、5任一項所述的殺菌劑組合物水性化制劑，其特征為所述的表面活性劑選自聚醚類、酯類、磷酸酯類、磺酸鹽類、硫酸鹽類、木質(zhì)素磺酸鹽類、萘磺酸鹽類、聚羧酸鹽類至少一種，其中，聚醚類包含烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚；酯類包含失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚乙二醇脂肪酸酯；磷酸酯類包含烷基酚壬基酚聚氧乙烯醚磷酸脂及其鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂及其鹽、辛基磷酸酯及其鹽、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其鹽；磺酸鹽類包含有十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鎂等；硫酸鹽類包含有十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鎂；木質(zhì)素磺酸鹽類包含有木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣；萘磺酸鹽類包含有亞甲基二萘磺酸鈉、丁基萘磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物；聚羧酸鹽類包含有聚羧酸鹽2700、聚羧酸鹽T36、聚羧酸鹽YUS-WG5。13.權(quán)利要求1或3所述的肟菌酯與戊唑醇組合物微乳劑的生產(chǎn)制備工藝，其特征為在室溫條件下，按原料質(zhì)量百分比要求先把肟菌酯、戊唑醇、溶劑、助溶劑、滲透劑、表面活性劑加入反應(yīng)釜中，以100-5000轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌15-45分鐘，形成油相，再加入水，攪拌10-30分鐘，使之成為均一的液體，即得肟菌酯與戊唑醇組合物微乳劑。14.權(quán)利要求1或4所述的肟菌酯與戊唑醇組合物水乳劑的生產(chǎn)制備工藝，其特征為在室溫條件下，按原料質(zhì)量百分比要求先把肟菌酯、戊唑醇、溶劑加入反應(yīng)釜中，以100-5000轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌，使之成為均一的液體，加入抗凍劑、滲透劑、消泡劑、表面活性劑、水，攪拌20-60分鐘，混合均勻，轉(zhuǎn)移到高速剪切反應(yīng)釜中，以1000-20000轉(zhuǎn)/分鐘，高速剪切20-90分鐘，即得肟菌酯與戊唑醇組合物水乳劑。15.權(quán)利要求1或5所述的肟菌酯與戊唑醇組合物懸乳劑的生產(chǎn)制備工藝，其特征為在室溫條件下，按原料質(zhì)量百分比要求先把肟菌酯、溶劑、表面活性劑、水加入高速剪切反應(yīng)釜中，以1000-20000轉(zhuǎn)/分鐘，高速剪切30-90分鐘，使之成為均一的液體，制備出肟菌酯水乳液，待用。在另一反應(yīng)釜中加入戊唑醇、抗凍劑、滲透劑、消泡劑、表面活性劑、水，以100-5000轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌，混合均勻后，加入砂磨機中，以100-5000轉(zhuǎn)/分鐘，砂磨30-180分鐘，用激光粒徑分布儀測定懸浮液的粒徑大小，當(dāng)平均粒徑小于5μm時，加入制備好的肟菌酯水乳液、增稠劑，砂磨20-40分鐘，即得肟菌酯與戊唑醇組合物懸乳劑。全文摘要本發(fā)明公開了一種殺菌劑組合物水性化制劑及其制造方法，具體涉及肟菌酯、戊唑醇微乳劑、水乳劑、懸乳劑及其制造方法，由肟菌酯3％-20％、戊唑醇6％-40％、溶劑0.5％-20％、助溶劑0-8％、滲透劑1％-5％、增稠劑0-3％、抗凍劑0％-5％、消泡劑0-3％、表面活性劑6％-20％、水余量組成；本發(fā)明的方法根據(jù)有效成分含量的不同，采用不同助劑組合和加工工藝，可以實現(xiàn)三個劑型之間的轉(zhuǎn)換；本發(fā)明涉及的水性化制劑克服了已有劑型存在的一些缺點，為產(chǎn)品劑型的多樣化提供更多的選擇，滿足市場需求。文檔編號A01P3/00GK101836635SQ20101000412公開日2010年9月22日申請日期2010年1月8日優(yōu)先權(quán)日2010年1月8日發(fā)明者劉碩,張建明,張承來,曹明章,李譜超,王芳,祝木金申請人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司