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一種殺菌劑組合物的制作方法

文檔序號(hào):9894733閱讀:1024來源:國(guó)知局
一種殺菌劑組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)植物保護(hù)領(lǐng)域,特別是設(shè)及一種具有改進(jìn)性能的殺菌組合物,具 體地說是設(shè)及一種包含苯并異嚷挫嘟酬類和含銅制劑的殺菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 苯并異嚷挫嘟酬類化合物是一種新型、廣譜殺菌劑,主要用于防治和治療禾谷類 作物、蔬菜、水果等多種細(xì)菌、真菌性病害。其殺菌作用機(jī)理,主要包括破壞病菌細(xì)胞核結(jié) 構(gòu),使其失去屯、臟部位而衰竭死亡和干擾病菌細(xì)胞的新陳代謝,使其生理素亂,最終導(dǎo)致死 亡兩個(gè)方面。在病害發(fā)生初期使用可有效保護(hù)植株不受病原物侵染,病害發(fā)生后酌情增加 用藥量可明顯控制病菌的蔓延,從而達(dá)到保護(hù)和伊除的雙重作用。
[0003] 銅制劑農(nóng)藥對(duì)常見的真菌性和細(xì)菌性病害具有良好的防治作用。農(nóng)業(yè)上常用的銅 制劑主要分為有機(jī)銅和無機(jī)銅,無機(jī)銅主要有硫酸銅或堿式硫酸銅、氧化亞銅、氨氧化銅, 農(nóng)業(yè)上常用有機(jī)銅主要為銅絡(luò)合物,常見的主要有班膠肥酸銅、乙酸銅、辛酸銅、癸酸銅、絡(luò) 氨銅或松脂酸銅。
[0004] 硫酸銅可W用于殺滅真菌。與石灰水混合后生成波爾多液,作為殺菌劑,用于控制 巧樣、葡萄等作物上的真菌。稀溶液用于水族館中滅菌W及除去蝸牛。由于銅離子對(duì)魚有 毒,用量必須嚴(yán)格控制。大多數(shù)真菌只需非常低濃度的硫酸銅就可被殺滅,大腸桿菌也可W 被控制。此外,養(yǎng)殖業(yè)也用作飼料添加劑微量元素銅的主要原料。
[0005] 氨氧化銅為藍(lán)色粉末,為保護(hù)性廣譜性殺菌劑。適用于瓜、果、菜等作物的主要真 菌和細(xì)菌性病害。配制后藥液穩(wěn)定,擴(kuò)散性能好。噴施后粘附性強(qiáng),耐雨水沖刷,能穩(wěn)定緩慢 釋放出銅離子,一般對(duì)作物不易產(chǎn)生藥害,病菌也不易產(chǎn)生抗藥性,同時(shí)可兼治真菌、細(xì)菌 病害,對(duì)人畜較安全。
[0006] 堿式硫酸銅多位點(diǎn)作用的殺菌劑,因其粒度細(xì)小,分散性好,耐雨水沖刷,能牢固 地粘附在植物表面形成一層保護(hù)膜,堿式硫酸銅依靠在植物表面上水的酸化,逐步釋放銅 離子,抑制真菌抱子萌發(fā)和菌絲發(fā)育,能有效防治作物的真菌及細(xì)菌性病害。
[0007] 氧化亞銅是保護(hù)性殺菌劑,有效地抑制菌絲體生長(zhǎng),破壞其生殖器官,防止蔓延。 用于種子處理和葉面噴霧。拌種防治白粉病、葉斑病、枯萎病、瘡挪病及腐爛病,能用于渡 菜、甜菜、番茄、胡椒、魏豆、南瓜、菜豆和甜瓜種子的浸種,也可噴灑,防治果樹病害。也可用 于拌種,殺滅蠟愉和蝸牛。
[000引班膠肥酸銅班膠肥酸銅是一定比例的下二酸絡(luò)銅、戊二酸絡(luò)銅和己二酸絡(luò)銅的混 合物,屬于保護(hù)性殺菌劑。銅離子與病原菌膜表面上的陽離子交換,使病原菌細(xì)胞膜上的蛋 白質(zhì)凝固,同時(shí)部分銅離子滲透進(jìn)入病原菌細(xì)胞內(nèi)與某些酶結(jié)合,影響其活性??捎糜诜乐?黃瓜細(xì)菌性角斑病,并對(duì)植物生長(zhǎng)有刺激作用。
[0009]乙酸銅是通過乙酸與銅元素絡(luò)合而成,在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)中常用20%乙酸銅可濕性 粉劑來防治多種作物的病害,防治對(duì)象有巧倒病、炭痘病、枯萎病、病毒病等。而起適用的作 物包括黃瓜、西瓜、蔥蒜、番茄、辣椒、茄子等蔬菜及棉花、水稻等多種作物。
[0010] 辛酸銅、癸酸銅是主要防治作物的細(xì)菌性病害和真菌病害。如相橘潰瘍病、黃瓜細(xì) 菌性角斑病、水稻細(xì)菌性條斑病等。
[0011] 絡(luò)氨銅為硫酸四氨絡(luò)合銅鹽混合型農(nóng)用殺菌劑,內(nèi)吸性強(qiáng),W保護(hù)作用為主,并有 一定的伊除作用,主要用于防治相橘潰瘍病,西瓜枯萎病、稻紋枯病等。對(duì)棉花、西瓜等作物 的生長(zhǎng)有一定的促進(jìn)作用。主要通過銅離子發(fā)揮殺菌作用,銅離子與病原菌細(xì)胞膜表面上 的r離子、H+離子等陽離子交換,使病原菌細(xì)胞膜上的蛋白質(zhì)凝固,同時(shí)部分銅離子滲透入 病原菌細(xì)胞內(nèi)與某些酶結(jié)合,影響其活性,絡(luò)氨銅對(duì)棉苗、西瓜等的生長(zhǎng)具一定的促進(jìn)作 用,起到一定的抗病和增產(chǎn)作用。氨銅能防治真菌、細(xì)菌和霉菌引起的多種病害,并能促進(jìn) 植物根深葉茂,增加葉綠素含量,增強(qiáng)光合作用及抗旱能力,有明顯的增產(chǎn)作用。
[0012] 松脂酸銅是一種高效低毒廣譜的新型銅制劑殺菌農(nóng)藥,具有持效期長(zhǎng)、使用方便 的新特點(diǎn),克服了原波爾多液的許多缺點(diǎn),是取代波爾多液的理想殺菌劑。并且有預(yù)防保護(hù) 和治療雙重作用。可用于防治多種真菌和細(xì)菌所引起的常見植物病害,對(duì)蔬菜有明顯的刺 激生長(zhǎng)作用,可與其它殺菌劑交替,噴灑效果好。用于防治瓜類霜霉病、疫病、黑星病、炭痘 病、細(xì)菌性角斑病、茄子立枯病、番茄晚疫病等多種蔬菜病害。
[0013] 實(shí)際的農(nóng)藥經(jīng)驗(yàn)已經(jīng)表明,重復(fù)且專一施用一種活性化合物來防治有害真菌在很 多情況下將導(dǎo)致真菌菌株的快速選擇性,為降低抗性真菌菌株選擇性的危險(xiǎn)性,目前通常 使用不同活性化合物的混合物來防治有害真菌。通過將具有不同作用機(jī)理的活性化合物進(jìn) 行組合,可延緩抗性產(chǎn)生,降低施用量,減少防治成本。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 本發(fā)明的目的是針對(duì)殺菌劑在實(shí)際應(yīng)用中抗性^及±壤殘留問題,篩選出不同殺 菌原理的殺菌劑進(jìn)行復(fù)配,得到新的一種殺菌劑組合物,W提高殺菌劑防治效果,延緩抗性 產(chǎn)生,降低施用量,減少防治成本。
[0015] 本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供包含兩種有效成分A和B殺菌組合物的制備方法及在 農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治農(nóng)作物病害的應(yīng)用。
[0016] 本發(fā)明的目的可W通過W下措施達(dá)到:
[0017] -種具有增效作用的殺菌劑組合物,該組合物包含A和B兩種活性組分,其中活性 組分A為具有式(I)的結(jié)構(gòu)化合物,活性組分B為選自含無機(jī)銅或有機(jī)銅殺菌劑中的一種。
[0019] 式(I)中,R選自H或打~C偏基。
[0020] 在一種優(yōu)選方案中,活性組分B中的有機(jī)銅殺菌劑為含銅絡(luò)合物。
[0021 ]在一種更優(yōu)選方案中,活性組分B中的無機(jī)銅殺菌劑選自硫酸銅、堿式硫酸銅、氧 化亞銅或氨氧化銅中的一種,有機(jī)銅殺菌劑選自班膠肥酸銅、乙酸銅、辛酸銅、癸酸銅、絡(luò)氨 銅或松脂酸銅中的一種。
[0022]本發(fā)明中的Cl~Cs烷基是指含有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基,它包括Cl烷基 (如甲基)、C2烷基(如乙基)、C3烷基(如正丙基、異丙基)、C4烷基(如正下基、異下基、叔下基、 仲了基)、Cs烷基(如正戊基等)、Cs烷基、C7烷基、Cs烷基。它包括但不限于Cl~Cs烷基、Cl~Cs 烷基、。~C4烷基等。
[0023] 在一種優(yōu)選方案中,R選自H或打~C4烷基。
[0024] 在一種更優(yōu)選的方案中,R選自H、-C出或-C姐9。
[002引式(I)中,當(dāng)R為H時(shí),A為1,2-苯并異嚷挫嘟-3-酬(說明書中簡(jiǎn)稱BIT)。
[00%] 式(I)中,當(dāng)R為C出時(shí),A為2-甲基-1,2-苯并異嚷挫嘟-3-酬(說明書中簡(jiǎn)稱MBIT)。
[0027] 式(I)中,當(dāng)R為C4曲時(shí),A為2-下基-1,2-苯并異嚷挫嘟-3-酬,該式中的"下堂'可W 選擇正下基、異下基、叔下基、仲下基,統(tǒng)稱為2-下基-1,2-苯并異嚷挫嘟-3-酬(說明書中, 正-下基-1,2-苯并異嚷挫嘟-3-酬簡(jiǎn)稱BB口)。
[0028] 本發(fā)明中的辛酸銅為絡(luò)合銅,可W為直鏈的正辛酸銅或其他形式的含有支鏈烷基 的辛酸銅。
[0029] 本發(fā)明中的癸酸銅為絡(luò)合銅,可W為直鏈的正癸酸銅或其他形式的含有支鏈烷基 的癸酸銅。
[0030] 發(fā)明人通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的組合物是用于防治農(nóng)作物細(xì)菌或真菌性病害防治 增效明顯,更重要的是施用量減少,降低使用成本。含有組分A與組分B的化合物結(jié)構(gòu)類型不 同,作用機(jī)制各異,兩者復(fù)配能夠擴(kuò)大殺菌譜,并且可W在一定程度上延緩病原菌抗性的產(chǎn) 生和發(fā)展速度,且組分A與組分B之間無交互抗性。
[0031 ] 本發(fā)明殺菌劑組合物中的兩組分之間的重量比為1: 30~15 :1,優(yōu)選1: 25~10:1, 進(jìn)一步優(yōu)選1:20~10:1,更優(yōu)選1:20~1:1。為使兩組分間的藥效增效作用更為顯著,組分A 和組分B的重量?jī)山M分之間的重量比可W進(jìn)一步優(yōu)化至1:20~8:1,特別優(yōu)選的比例為1:20 ~5:1。在一種方案中,兩組分之間的重量比可W在1:30、1:29、1:28、1:27、1:26、1:25、1: 24、1:24、1:22、1:21、1:20、1:19、1:18、1:17、1:16、1:15、1:14、1:13、1:12、1:11、1:10、1:9、 1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、11:1、12: 1、13:1、14:1、15:1、2:3、3:2、2:5、5:2、3:4、4:3、5:2、2:5、5:3、3:5、5:4、4:5運(yùn)些比例中選 擇。運(yùn)些比例可W理解為重量比,也可W包括摩爾比。
[0032] 本發(fā)明的組合物可W由活性成分和農(nóng)藥助劑或輔料制成農(nóng)藥上允許的劑型。進(jìn)一 步的,該組合物由5~80%重量份的活性組分與95~20 %重量份的農(nóng)藥助劑組成農(nóng)藥上允 許的劑型。
[0033] 本發(fā)明提供了包含組分A和組分B的殺菌組合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治農(nóng)作物病害方面 的用途,特別是在防治某些作物的真菌或細(xì)菌方面的用途。
[0034] 上述組合物具體可包含農(nóng)藥助劑或輔料,例如載體、溶劑、分散劑、潤(rùn)濕劑、膠粘 劑、增稠劑、粘合劑、表面活性劑或肥料等中的一種或幾種。在施用的過程中可W混合常用 的助劑。
[0035] 合適的助劑或輔料可W是固體或液體,它們通常是劑型加工過程中常用的物質(zhì), 例如天然的或再生的礦物質(zhì),溶劑、分散劑、潤(rùn)濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑。
[0036] 為提供使用效果,本發(fā)明的組合物可W與肥料加工成各種劑型的制劑,或與肥料 共同施用或混用。合適的肥料如含有氮、憐、鐘等中的一種或幾種大量元素,或含有銅、鐵、 儘、鋒、棚、巧、儀、硫等中的一種或幾種微量元素,或含有腐殖酸、氨基酸等肥料的一種或兩 種的混合物。
[0037] 本發(fā)明組合物的施用方法包括將本發(fā)明的組合物用于植物生長(zhǎng)的地上部分,特別 是葉部或葉面。可W選擇浸種或涂抹于防治對(duì)象表面。施用的頻率和施用量取決于病原體 的生物學(xué)和氣候生存條件??蒞將植物的生長(zhǎng)場(chǎng)所,如稻田,用組合物的液體制劑浸濕,或 者將組合物W固體形式施用于±壤中,如W顆粒形式(±壤施用),組合物可^由±壤經(jīng)植 物根部進(jìn)入植物體內(nèi)(內(nèi)吸作用)。
[0038] 本發(fā)明的組合物可W制備成農(nóng)藥上可接受的各種劑型,包括但不限于乳油、懸浮 劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、粉劑、粒劑、水劑、水乳劑、微乳劑、毒巧、母液、母粉等,在一種 優(yōu)選方案中,本發(fā)明的劑型采用可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑或微乳劑。根據(jù)運(yùn) 些組合物的性質(zhì)W及施用組合物所要達(dá)到的目的和環(huán)境情況,可W選擇將組合物W噴霧、 彌霧、噴粉、撒播或潑誘等之類的方法施用。
[0039] 可用已知的方法可W將本發(fā)明的組合物制備成各種劑型,可W將有效成分與助 劑,如溶劑、固體載體,需要時(shí)可W與表面活性劑一起均勻混合、研磨,制備成所需要的劑 型。
[0040] 上述的溶劑可選自芳香控,優(yōu)選含8-12個(gè)碳原子,如二甲苯混合物或取代的苯,獻(xiàn) 酸醋類,如獻(xiàn)酸二下醋或獻(xiàn)酸二辛酸,脂肪控類,如環(huán)已燒或石蠟,醇和乙二醇和它們的酸 和醋,如乙醇,乙二醇,乙二醇單甲基;酬類,如環(huán)已酬,強(qiáng)極性的溶劑,如N-甲基-2-化咯燒 酬,二甲基亞諷或二甲基甲酯胺,和植物油或植物油,如大豆油。
[0041] 上述的固體載體,如用于粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料,例如滑石、高嶺 上,蒙脫石或活性白上。為了管理組合物的物理性能,也可W加入高分散性娃酸或高分散性 吸附聚合物載體,例如粒狀吸附載體或非吸附載體,合適的粒狀吸附載體是多孔型的,如浮 石、皂±或膨潤(rùn)±;合適的非吸附載體如方解石或砂。另外,可W使用大量的無機(jī)性質(zhì)或有 機(jī)性質(zhì)的預(yù)制成粒狀的材料作為載體,特別是白云石。
[0042] 根據(jù)本發(fā)明的組合物中的有效成分的化學(xué)性質(zhì),合適的表面活性劑為木質(zhì)素橫 酸、糞橫酸、苯酪橫酸、堿±金屬鹽或胺鹽,烷基芳基橫酸鹽,烷基硫酸鹽,烷基橫酸鹽,脂肪 醇硫酸鹽,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇酸,還有橫化糞和糞衍生物與甲醒的縮合物,糞或 糞橫酸與苯酪和甲醒的縮合物,聚氧乙締辛基苯基酸,乙氧基化異辛基酪,辛基酪,壬基酪, 烷基芳基聚乙二醇酸,=下基苯聚乙二醇酸,=硬脂基苯基聚乙二醇酸,烷基芳基聚酸醇, 乙氧基化藍(lán)麻油,聚氧乙締烷基酸,氧化乙締縮合物、乙氧基化聚氧丙締,月桂酸聚乙二醇 酸縮醒,山梨醇醋,木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
[0043] 在制備
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