專利名稱：：一種柴油堿洗抗乳化劑組合物及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及柴油堿洗抗乳化劑組合物及其合成方法，具體屬于季銨化物和封端聚醚的合成方法。
背景技術(shù)：
：在柴油生產(chǎn)過程中，柴油組分需要經(jīng)過堿洗精制。由于原油的范圍很廣，高硫值或/和高酸值原油所得的直餾柴油組分在堿洗精制中出現(xiàn)乳化現(xiàn)象。乳化現(xiàn)象給柴油堿洗精制操作帶來(lái)了諸多麻煩。為了抑制柴油堿洗過程中乳化，比較好的一種辦法是采用一種抗乳化工藝助劑，使用方便，用量少。有人提出一種二亞己基三胺衍生物和端氨基聚醚的衍生物，原料涉及二硫化碳屬于化學(xué)危險(xiǎn)品，用作油田污水除油劑和乳化原油破乳劑，未涉及到用于本領(lǐng)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明適用于直餾柴油堿洗的抗乳化劑組合物及其合成方法。通過篩選得到了抗乳化性優(yōu)良的抗乳化劑組合物，成本低、安全可靠、原料豐富，可解決直餾柴油在堿洗精制中的乳化難題。本發(fā)明有下列組分組成組分1是采用含有不少于兩個(gè)伯胺基或/和仲胺基的骨架化合物進(jìn)行季銨化反應(yīng)的陽(yáng)離子衍生物；組分2是有聚氧乙烯醚(平均分子量500-5000)進(jìn)行醚化封端反應(yīng)的衍生物。組分1和組分2的濃度之和為20-60%(m)，最佳為20-30%(m)。所用溶劑可以是乙醇、水、二甲基酰胺，聚醚等及其組合物。本發(fā)明公開組分1的合成方法。含氮骨架化合物，至少含有兩個(gè)伯胺基或/和仲胺基化合物，如己二胺，辛二胺，癸二胺，二亞己基三胺，端氨基聚氧乙烯醚等。烷基化劑碳數(shù)范圍1-10，可以是鹵化物，強(qiáng)酸酯的形式，如一氯甲烷，一氯辛烷，正氯丁烷，溴丁烷，溴辛烷，硫酸二甲酯，硫酸二乙酯等。骨架化合物可以先予甲基化反應(yīng)為叔胺基。氮骨架化合物季銨化可以按照通常的N-烷基化反應(yīng)程序進(jìn)行，然后經(jīng)過濾即可。這是化學(xué)工作者所熟悉的知識(shí)。本發(fā)明組分2是這樣實(shí)現(xiàn)合成的。聚氧乙烯基骨架化合物平均分子量是500-2000，可市售購(gòu)得。烷基化劑是碳數(shù)范圍410的極性化合物，如鹵化物，強(qiáng)酸酯等，如氯丁烷，氯辛烷，溴丁烷，溴辛烷等。伯醇基骨架化合物的醚化包括如下步驟乙氧基化物質(zhì)，氫氧化鈉，和帶水劑如苯、甲苯、環(huán)己烷等加入反應(yīng)釜，回流至無(wú)水析出，可以蒸除溶劑，控制80-10(TC滴入烷基化劑進(jìn)行反應(yīng)，滴加完成后，繼續(xù)保溫16小時(shí)，趁熱過濾而制得；上述步驟以可以用氧化鈣等作為脫水劑，采用季銨鹽作為相轉(zhuǎn)釋催化劑，這是化學(xué)工作者所熟知的。按照上述方法制得的柴油堿洗抗乳化物產(chǎn)品，各組分濃度之和20_60%，組分1和2的配比可取02:20(m)，溶劑可用二甲基酰胺，水、乙醇等。它的應(yīng)用成本較低。本發(fā)明亦公開一種柴油堿洗性抗乳化劑的評(píng)定方法40g柴油組分，40g濃度為340g/L的氫氧化鈉溶液，2-3g的環(huán)烷酸，加入四口瓶中，置于水浴中，加熱到所需溫度(如70-75°C)，啟動(dòng)攪拌，用微量注射器注入抗乳化劑，攪拌一定時(shí)間，停止攪拌，靜置保溫，觀察乳化情況。所述氫氧化鈉溶液，可以采自煉油廠實(shí)際裝置。破乳情況分級(jí)描述0-粥狀乳化，1-油和水相均不透明且界面相宏觀可見，2-油相清亮水相混濁且界面相痕跡，3-油和水相均透明而界面相痕跡。本發(fā)明產(chǎn)品制備工藝簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本較低，具有優(yōu)良的柴油-堿水分離性能，抗乳化能力強(qiáng)，適用范圍寬，添加量少，應(yīng)用成本低，非常有利于工業(yè)化推廣。具體實(shí)施以下實(shí)施例能進(jìn)一步說明本發(fā)明的特點(diǎn)。實(shí)施例1:TD2003型端氨基聚氧乙烯醚(平均分子量2000)50克，溴代辛烷11.5克，碳酸氫鈉5克，酒精50克，加入四口瓶中，置入約9(TC恒溫水溶中，施加攪拌，于約80°C反應(yīng)8小時(shí)，冷卻降溫，加入酒精以調(diào)整濃度為20%。實(shí)施例2:癸二胺43克(0.2摩爾)，甲酸(86%)65.5克(l摩爾)，多聚甲酯30克，酒精50克，加入四口瓶中，放入水浴，啟動(dòng)攪拌，控制溫度60-8(TC，反應(yīng)2-4小時(shí)，待沒有氣泡放出后，慢慢加入氫氧化鈉中和至ra約9。滴加58.1克溴代辛烷，反應(yīng)5小時(shí)，冷卻降溫，加入酒精調(diào)整其濃度為20%。實(shí)施例3:聚氧乙烯醚(平均分子量2000)20克，氫氧化鈉1克，粉末狀氧化f丐3克，放入四口瓶中，啟動(dòng)攪拌，充氮?dú)獗Ｗo(hù)，控制溫度為8(TC，時(shí)間3-5小時(shí)，滴加溴代辛烷，再反應(yīng)3-6小時(shí)，冷卻降溫，再加入酒精調(diào)整濃度為20%，過濾。實(shí)施例4:本實(shí)施例為評(píng)定上述抗乳化劑的抗乳化性能，見表1。其中柴油組分取自煉廠二等柴油。40克/升強(qiáng)氧化鈉溶液，自制。表l產(chǎn)品的破乳化性能4<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>權(quán)利要求一種柴油堿洗抗乳化劑組合物，其特征在于由下列組分組成a、不少于兩個(gè)伯胺基或/和仲胺基的骨架化合物的陽(yáng)離子衍生物；b、封端聚醚。其各組分濃度總和為20-60％(m)。2.按照權(quán)利要求所述的一種柴油堿洗抗乳化組合物，其特征在于所述的季銨化物由骨架化合物用碳數(shù)48的烷基化劑進(jìn)行季銨化反應(yīng)，亦可以先予甲基化制得叔胺化合物后進(jìn)行季銨化反應(yīng)。3.按照權(quán)利要求所述的一種柴油堿洗抗乳化組合物，其特征在于所述的封端聚醚，由聚氧乙烯醚(平均分子量500-2000)用碳4-8的烷基化劑進(jìn)行O_烷基化反應(yīng)制得。4.按照權(quán)利要求13所述方法合成的柴油堿洗抗乳化劑。全文摘要一種柴油抗乳化劑組合物由下列組分組成a、端氨基聚醚的陽(yáng)離子衍生物；b、不少于兩個(gè)伯或(和)亞胺基的季銨化衍生物；c、烷基封端聚醚。各組分濃度的和為20-60％(m)。目標(biāo)物用作柴油堿洗抗乳化劑。它的生產(chǎn)應(yīng)用成本較低。文檔編號(hào)C10G31/08GK101768463SQ20081024275公開日2010年7月7日申請(qǐng)日期2008年12月30日優(yōu)先權(quán)日2008年12月30日發(fā)明者倪文冰申請(qǐng)人:倪文冰