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重油催化裂化催化劑及其制備方法和重油催化裂化的方法_2

文檔序號:8235759閱讀:來源:國知局
化率明顯提高。對比例1采用與實施例1相同的分子篩含量, 但是使用鋁溶膠,沒有加入硅源和表面活性劑,得到的DB-1的總液收比SC-1的低3. 82個 百分點。對比例2中,DB-2的分子篩含量為35重量%,但總液收與實施例1中SC-1的結果 相當;而SC-1的輕質油收率為71. 17%,干氣和液化氣收率為1. 56%和12. 94%,焦炭選擇性 為0. 085%,DB-2的輕質油收率為69. 6%,干氣和液化氣收率為1. 69%和14. 22%,焦炭選擇性 為 0? 0924%。
[0019]另外,實施例1-3中采取兩種硅源并以特定比例使用時,制得的重油催化裂化催 化劑,可以有比實施例4-6僅使用一種硅源制得的重油催化裂化催化劑更好的汽油產(chǎn)率及 產(chǎn)品總液收,更好的焦炭選擇性。
[0020] 本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點將在隨后的【具體實施方式】部分予以詳細說明。
【具體實施方式】
[0021] 以下對本發(fā)明的【具體實施方式】進行詳細說明。應當理解的是,此處所描述的具體 實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明,并不用于限制本發(fā)明。
[0022] 本發(fā)明提供一種重油催化裂化催化劑,該催化劑含有分子篩和載體,所述載體含 有粘土、氧化鋁和二氧化硅,所述分子篩與所述載體的重量比為〇. 136-0. 37:1 ;以該催化 劑的總重量為基準,該催化劑含有40-55重量%的粘土、20-30重量%的氧化鋁、12-27重 量%的分子篩和5_10重量%的二氧化娃。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明,提供的重油催化裂化催化劑可以有合適的分子篩與載體的重量比。 優(yōu)選地,所述分子篩與所述載體的重量比為〇. 176-0. 333:1。在該分子篩與載體的重量比范 圍內,本發(fā)明提供的重油催化裂化催化劑可以有更好的重油裂解能力,催化劑的轉化率提 高,總液收提高,輕質油收率提高,降低干氣、液化氣產(chǎn)率,焦炭選擇性更好。并且催化劑成 本更經(jīng)濟。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明,提供的重油催化裂化催化劑可以有更好的孔分布,更適合于重油 催化裂化反應。優(yōu)選情況下,所述催化劑的孔分布為低溫氮吸附BET法測定,孔直徑為 50-200A的孔體積占總孔體積的40%以上。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選情況下,所述催化劑的孔分布為低溫氮吸附BET法測定,孔直 徑小于50A的孔體積占總孔體積的42-46%,孔直徑為50-200A的孔體積占總孔體積的 40-47%,孔直徑大于200A且小于等于500A的孔體積占總孔體積的8-10%,孔直徑大于 500A的孔體積占總孔體積的2-4%。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明,提供的重油催化裂化催化劑可以含有本領域常規(guī)使用的分子篩,優(yōu) 選情況下,所述分子篩可以為REY、USY和REUSY中的至少一種,其中所述分子篩的硅鋁原子 摩爾比為2. 3-3. 0 :1。其中含有稀土RE的含量,以所述分子篩的重量為基準,可以為5-20 重量0/〇。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明,所述粘土可以提供所述重油催化裂化催化劑中各組分之間有好的粘 合性,優(yōu)選情況下,所述粘土為高嶺土、埃洛石和累托石中的至少一種。
[0028] 本發(fā)明還提供了一種重油催化裂化催化劑的制備方法,該方法包括:(1)將粘土 與水混合并進行第一次酸化,得到酸化漿液,將水合氧化鋁與所述酸化漿液混合,得到漿 液,將至少一種硅源與所述漿液混合,得到載體漿液;(2)將所述載體漿液、表面活性劑和 分子篩混合并進行第二次酸化,得到催化劑漿液;將所述催化劑漿液進行噴霧造粒、焙燒、 洗漆和干燥。
[0029] 本發(fā)明提供的重油催化裂化催化劑制備方法中,步驟(1)中制備載體漿液未使用 鋁溶膠粘結劑,可以保證制得的重油催化裂化催化劑孔道暢通。在水合氧化鋁之前進行第 一次酸化,第一次酸化加入的第一酸性溶液可與粘土孔道中的無定形鋁反應,使粘土孔道 暢通。在酸性條件下加入的硅源可以與膠溶態(tài)的水合氧化鋁以及溶出的無定形鋁形成新的 硅鋁化合物,可以增加制得的重油催化裂化催化劑的孔體積,與分子篩配合形成重油催化 裂化催化劑的梯度孔分布,且可以與重油催化裂化催化劑的酸中心匹配。步驟(2)中加入 表面活性劑,可以促進分子篩在載體中的高度分散,提高分子篩的有效利用率,有利于載體 與分子篩配合,實現(xiàn)對重油大分子的協(xié)同裂解??梢栽谔岣咧赜痛呋鸦呋瘎┲赜娃D化 能力的同時,降低了重油催化裂化催化劑的Z/M比,有助于控制催化裂化反應深度,減少液 化氣、干氣及焦炭產(chǎn)率,提高輕質油品收率,且大幅降低重油催化裂化催化劑的成本。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選情況下,所述粘土、水合氧化鋁、硅源和分子篩的加入量使得得 到的催化裂化催化劑中,以所述催化裂化催化劑的總重量為基準,含有40-55重量%的粘 土、20-30重量%的氧化鋁、12-27重量%的分子篩和5-10重量%的二氧化硅;所述分子篩 與所述載體的重量比為〇. 136-0. 37:1。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明,所述硅源可以是本領域常規(guī)使用的含有硅化合物。優(yōu)選情況下,所述 硅源為水玻璃、聚硅酸乙酯和硅溶膠中的至少一種。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明,提供的重油催化裂化催化劑的制備方法步驟(1)中,優(yōu)選情況下,所 述硅源至少含有硅源A和硅源B,且所述硅源A和所述硅源B不同,各自為水玻璃、硅溶膠或 聚娃酸乙酯;所述娃源A和所述娃源B以Si02計的重量比為1-2 :1。
[0033] 本發(fā)明中,一種實施方式中,硅源A可以為水玻璃,硅源B可以為硅溶膠;還可以硅 源A為水玻璃,硅源B為聚硅酸乙酯;還可以硅源A為硅溶膠,硅源B為聚硅酸乙酯。優(yōu)選 地,硅源A與硅源B的重量比可以為1-2:1,可以更有助于提高重油催化裂化催化劑重油轉 化能力,減少液化氣、干氣及焦炭產(chǎn)率,提高輕質油品收率。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明,所述水合氧化鋁可以為本領域常規(guī)使用的提供氧化鋁的物質。優(yōu)選 情況下,所述水合氧化鋁為擬薄水鋁石、薄水鋁石和多水鋁石中的至少一種。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明,步驟(1)中粘土與水混合形成含有粘土的漿液。優(yōu)選情況下,步驟 (1)中所述粘土與水的重量比為1 :2. 5-4。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選情況下,步驟(1)中所述第一次酸化為加入第一酸性溶液,所述 第一酸性溶液的加入量使得所述第一酸性溶液中的酸與水合氧化鋁中的氧化鋁的重量比 為 0? 08-0. 12 :1。
[0037]根據(jù)本發(fā)明,所述第一酸性溶液可以是本領域常規(guī)使用的酸性溶液,可以是鹽酸、 硫酸或硝酸中的至少一種的水溶液。所述第一酸性溶液中的酸是指第一酸性溶液中溶質, 所述第一酸性溶液中的酸與水合氧化鋁中的氧化鋁的重量比是指第一酸性溶液中的溶質 與水合氧化鋁中的氧化鋁的重量比。例如1. 56kg濃度為18重量%的鹽酸,鹽酸溶液中的 酸的重量為〇. 2808kg。本發(fā)明提供的制備方法中,當所述第一酸性溶液中的酸與水合氧化 鋁中的氧化鋁的重量比為0.08-0. 12:1時,得到的載體漿液在進行步驟(2)的制備過程時, 可以與表面活性劑、分子篩獲得更好的混合效果,使分子篩能夠分散更均勻,更有利于獲得 的催化劑具有適于重油催化裂化的孔分布以及重油裂解性能。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明,加入所述表面活性劑可以促進分子篩在載體中的分散,有助于載體 與分子篩的配合。優(yōu)選情況下,步驟(2)中所述表面活性劑的加入量為該催化劑的干基 的0.05-0. 15重量%。所述干基是指本發(fā)明中的粘土、水合氧化鋁、硅源和分子篩各自經(jīng) 800°C1小時焙燒后,獲得的重量恒定的物質。稱重所述干基的重量,可以獲得粘土、水合氧 化鋁、硅源和分子篩中各自含有的干基的含量。所述催化劑的干基的重量是指本發(fā)明中加 入的粘土、水合氧化鋁、硅源和分子篩的各
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