10%的硝酸將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的氧化巧與70%的氧化侶充分混 合，擠條成型，30~40°C熱風(fēng)吹干化，50°C干燥化后，540°C下賠燒化，將賠燒后的催化劑在 20%的硝酸鋒乙醇溶液中等體積浸潰24h，80°C干燥化后，540°C下賠燒化，即得催化劑。
[0039] 1,2-丙二醇與尿素的反應(yīng)條件如下：在固定床反應(yīng)器中，原料1,2-丙二醇與尿素 的摩爾比為3:1，質(zhì)量空速化-1，持續(xù)進料，反應(yīng)溫度為184°C，氮氣流速為400ml/min，在固體 堿催化劑作用下，連續(xù)反應(yīng)化，分析產(chǎn)物，結(jié)果如表1所示。實施例7
[0040]使用10%的硝酸將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的氧化巧與70%的氧化侶進行充分混合，擠條 成型，30~40°C熱風(fēng)吹干化，50°C干燥化后，540°C下賠燒化，將賠燒后的催化劑在5%的硝 酸鋒乙醇溶液中等體積浸潰2地，80°C干燥化后，540°C下賠燒化，即得催化劑。
[0041 ] 1，2-丙二醇與尿素的反應(yīng)條件如下：250mLS口燒瓶中，1，2-丙二醇與尿素的摩爾 比為4.5:1，催化劑用量為1%，反應(yīng)溫度為180°(3，氮氣流速為25〇1111/111111，壓力0.151?日，反 應(yīng)時間為化，反應(yīng)后離屯、分離，分析產(chǎn)物，所得結(jié)果如表1所示。
[0042]實施例8
[0043]使用10%的硝酸將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的氧化儀與20%的氧化侶進行充分混合，擠條 成型，30~40°C熱風(fēng)吹干4h，50°C干燥化，540°C下賠燒地，將賠燒后的催化劑在10%的硝酸 鋒水溶液中等體積浸潰2地，80°C干燥化，在540°C下賠燒化，即得催化劑。
[0044] 1,2-丙二醇與尿素的反應(yīng)條件如下:250mLS口燒瓶中，1,2-丙二醇與尿素的摩爾 比為3:1，催化劑用量為0.2%，反應(yīng)溫度為184°C，反應(yīng)時間為化，氮氣流速為50ml/min，壓 力為0.2MPa，反應(yīng)后離屯、分離，分析產(chǎn)物，結(jié)果如表1所示。
[0045] 實施例9
[0046] 采用實施例6中的方法制備化/Zn催化劑，在固定床反應(yīng)器中，原料1,2-丙二醇與 尿素的摩爾比為3:1，質(zhì)量空速2.化-1，持續(xù)進料，在固體堿催化劑作用下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為 184°C，氮氣流速為500ml/min，0.15MPa，連續(xù)反應(yīng)12h，分析產(chǎn)物，所得結(jié)果如表2所示。
[0047] 實施例10
[004引采用實施例6中的方法制備化/?催化劑，在固定床反應(yīng)器中，原料1,2-丙二醇與 尿素的摩爾比為2.5:1，質(zhì)量空速化-1，持續(xù)進料，在固體堿催化劑作用下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為 190°C，氮氣流速為lOOml/min，0.20MPa，連續(xù)反應(yīng)12h，分析產(chǎn)物，所得結(jié)果如表3所示。
[0049] 實施例11
[0050] 采用實施例6中的方法制備化/Zn催化劑，在固定床反應(yīng)器中，原料1,2-丙二醇與 尿素的摩爾比為3:1，質(zhì)量空速llfi，持續(xù)進料，在固體堿催化劑作用下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為184 °C，氮氣流速為450ml/min，C〇2流速為50ml/min，連續(xù)反應(yīng)4她，分析產(chǎn)物，所得結(jié)果如表1所 /J、-O
[00引]實施例12
[0052]采用實施例6中的方法制備化/Zn催化劑，在固定床反應(yīng)器中，原料1,2-丙二醇與 尿素的摩爾比為3:1，質(zhì)量空速llfi，持續(xù)進料，在固體堿催化劑作用下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為184 °C，氮氣流速為485ml/min，C〇2流速為15ml/min，連續(xù)反應(yīng)4她，分析產(chǎn)物，所得結(jié)果如表1所 /J、-O
[0化3] 實施例13
[0054]采用實施例6中的方法制備化/Zn催化劑，在固定床反應(yīng)器中，原料1,2-丙二醇與 尿素的摩爾比為3:1，質(zhì)量空速llfi，持續(xù)進料，在固體堿催化劑作用下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為184 °C，氮氣流速為400ml/min，C〇2流速為lOOml/min，連續(xù)反應(yīng)4她，分析產(chǎn)物，所得結(jié)果如表1 所示。
[0化5] 實施例14
[0056]采用實施例6中的方法制備化/Zn催化劑，在固定床反應(yīng)器中，原料1,2-丙二醇與 尿素的摩爾比為3:1，質(zhì)量空速llfi，持續(xù)進料，在固體堿催化劑作用下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為184 °C，氮氣流速為300ml/min，C〇2流速為200ml/min，連續(xù)反應(yīng)4她，分析產(chǎn)物，所得結(jié)果如表1 所示。
[0化7] 表1 [0化引

[0064] 從表1-3可W看出，本發(fā)明中PC收率為65-90%，選擇性為90-100%，PC純度明顯提 高。由表2-3可W看出，當(dāng)載氣為化時，由于反應(yīng)過程中N也不斷吸附在催化劑上，導(dǎo)致催化劑 活性下降，而載氣為化和C〇2的混合氣時，一方面C〇2能夠促進N也從催化劑上的脫附，防止NH3 吸附在催化劑上，另一方面可W促進副產(chǎn)物由脫也0轉(zhuǎn)為脫畑3,特別是能夠促進HPC脫除氨 分子轉(zhuǎn)變?yōu)镻C，使PC收率得到進一步提高，選擇性也能長時間穩(wěn)定在100%。
【主權(quán)項】
1. 一種尿素醇解合成碳酸丙烯酯的催化劑的制備方法，其特征在于，制備過程如下：用 一定濃度的硝酸，將兩種活性組分的氧化物粉末與載體粉末充分混合，形成凝膠狀，擠條成 型，先30-40°C熱風(fēng)吹干l_20h，再在50-150°C下干燥l_24h，最后在200-900°C下焙燒l_20h， 即得固體堿催化劑，所述兩種活性組分為K、Na、Zn、Pb、Mg和Ca中的兩種。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述兩種活性組分為Ca和Zn，或為Mg 和Zn，所得催化劑為Ca/Zn催化劑或Mg/Zn催化劑。3. -種尿素醇解合成碳酸丙烯酯的催化劑的制備方法，其特征在于，制備過程如下：用 一定濃度的硝酸，將第一種活性組分的氧化物粉末與載體粉末充分混合，形成凝膠狀，擠條 成型，先30-40°C熱風(fēng)吹干Ι-lOh，再在40-100°C下干燥l_24h，然后在300-900°C下焙燒1-1Oh;焙燒后的催化劑在第二種活性組分的鹽的水溶液或乙醇溶液中浸漬1 -30h，40-100°C 干燥l-24h，最后在300-900°C下焙燒l-10h，即得固體堿催化劑;所述固體堿催化劑具有兩 種活性組分，所述兩種活性組分為K、Na、Zn、Pb、Mg和Ca中的兩種。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述第一種活性組分為Ca或Mg，所述 第二種活性組分為Zn，所得催化劑為Ca/Zn催化劑或Mg/Zn催化劑。5. 根據(jù)權(quán)利要求2或4所述的制備方法，其特征在于，所得催化劑中，ZnO: (MgO或CaO): 載體的質(zhì)量比為(3-30): (10-90): (87-7)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于，所述載體為Al2〇3、NaY 分子篩或KY分子篩。7. -種尿素醇解合成碳酸丙烯酯的工藝方法，其特征在于，反應(yīng)在固定床反應(yīng)器或釜 式反應(yīng)器中進行，1，2_丙二醇與尿素的摩爾比為（1-5):1，與固體堿催化劑接觸反應(yīng)，反應(yīng) 溫度為120_200°C，反應(yīng)過程中通N2作為載氣以帶出NH3，流速為50-500mL/min。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的工藝方法，其特征在于，反應(yīng)壓力為0.01-0.2MPa。9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的工藝方法，其特征在于，反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進行，進料質(zhì) 量空速為0.1-2.51Γ1。10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的工藝方法，其特征在于，反應(yīng)在釜式反應(yīng)器中進行，催化劑用 量為 0.1-5%。11. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的工藝方法，其特征在于，反應(yīng)過程中通入C02，與他混合作為載 氣以帶出NH3，C02不與反應(yīng)中存在的任何一種原料或產(chǎn)物反應(yīng)。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的工藝方法，其特征在于，反應(yīng)壓力為常壓。13. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的工藝方法，其特征在于，他和0)2的流量體積比為（1-50): 1。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種尿素醇解合成碳酸丙烯酯的工藝方法，包括催化劑的制備方法。催化劑為固體堿催化劑，以氧化鋁或分子篩為載體，具有兩個活性組分，或直接由金屬氧化物與載體復(fù)配而成，或先由一種金屬氧化物與載體復(fù)配，再在另一種金屬鹽的水溶液或乙醇溶液中等體積浸漬制得。尿素醇解合成碳酸丙烯酯在固定床反應(yīng)器或釜式反應(yīng)器中進行，摩爾比為(1-5):1的1,2-丙二醇與尿素在120-200℃下與催化劑接觸反應(yīng)，N2作為載氣帶出NH3，PC收率為65-90％，選擇性為90-100％，特別是載氣為N2和CO2的混合氣時，催化劑穩(wěn)定性增強，又由于CO2促進副產(chǎn)物的脫氨，PC收率進一步提高。
【IPC分類】B01J23/06, C07D317/36
【公開號】CN105435768
【申請?zhí)枴緾N201510759816
【發(fā)明人】姚志龍, 孫蘇紅, 孫培永, 張勝紅, 國玉倩
【申請人】北京石油化工學(xué)院
【公開日】2016年3月30日
【申請日】2015年11月10日