應器內(nèi)，將反應器的流（Steam)以90g/ h的條件導入。在反應器的溫度為562°C、再生器溫度為700°C的條件下操作，整個反應壓 力為1.6kgf/cm2g。以殘余氣體分析氣相色譜儀（GC-RGA)分析了經(jīng)反應后所獲得的氣體 生成物，用模擬蒸餾氣相色譜儀（GC-simdist)分析了液體生成物。通過C0/C0 2分析器 (analyzer)來執(zhí)行了對焦炭的分析。
[0067] 實施例2
[0068] (1)催化劑的制備
[0069] 通過將398g的高嶺土黏土與3. Og的氧化鎂進行混合均勻，其中，導入了在重油催 化裂化工序中進行分解工序后所剩的15. Og的淤漿油。另一方面，通過在燒杯中將157g的 擬薄水錯石氧化錯（Pseudoboehmite alumina，PBA)和 IlOg 的去離子水（DI_water)、43g 的硅溶膠（Ludox) (AS 40)進行混合，并導入15. 7g的甲酸之后，慢慢攪拌來確認粘度。當因 粘度漸漸上升而從溶膠狀態(tài)變?yōu)槟z狀態(tài)時，倒入上述所準備的高嶺土黏土、氧化鎂（MgO) 混合物，再將這些物質在6, OOOrpm條件下攪拌10分鐘。當達到便于向噴霧干燥器導入的 適當粘度時，通過導入于噴霧干燥器來制備重油催化裂化成型催化劑。在不符合漿料粘度 的情況下，通過追加去離子水（Di-water)，使其符合便于向噴霧干燥器導入的適當?shù)恼扯取?所制備的催化劑經(jīng)裁剪之后，篩選并使用直徑為20~ISOum的催化劑。篩選出的催化劑的 收率為90%以上。催化劑使空氣以lOOsccm條件流動，并在550°C溫度下燒成3小時。在 所制備的催化劑中，相對于上述催化劑所具有的總氣孔所占的體積，直徑為2〇1以上的氣 孔為92體積百分比。
[0070] (2)催化劑的非活性化及裂化性能的確認
[0071] 以與實施例1相同的條件來進行非活性化，除了反應溫度為567°C之外，通過在相 同的設計特性檢查（DCR)操作條件下進行操作來確認裂化性能。
[0072] 實施例3
[0073] (1)催化劑的制備
[0074] 通過將鈷環(huán)烷酸鹽溶解于甲苯，再將其擔載于在上述實施例1中所獲得的催化劑 的方法來制備了導入有3重量百分比的鎳的催化劑。
[0075] (2)催化劑的非活性化及裂化性能的確認
[0076] 以與實施例1相同的條件來進行非活性化，除了反應溫度為554°C之外，通過在相 同的設計特性檢查（DCR)操作條件下進行操作來確認裂化性能。
[0077] 實施例4
[0078] (1)催化劑的制備
[0079] 通過將鈷環(huán)烷酸鹽溶解于甲苯，再將其擔載于在上述實施例1中所獲得的催化劑 的方法來制備了導入有5重量百分比的鈷的催化劑。
[0080] (2)催化劑的非活性化及裂化性能的確認
[0081] 以與實施例1相同的條件來進行非活性化，除了反應溫度為557°C之外，通過在相 同的設計特性檢查（DCR)操作條件下進行操作來確認裂化性能。
[0082] 實施例5
[0083] (1)催化劑的制備
[0084] 通過將鈷環(huán)烷酸鹽溶解于甲苯，再將其擔載于在上述實施例2中所獲得的催化劑 的方法，制備了導入有3重量百分比的鎳的催化劑。
[0085] (2)催化劑的非活性化及裂化性能的確認
[0086] 以與實施例1相同的條件來進行非活性化，除了反應溫度為557°C之外，通過在相 同的設計特性檢查（DCR)操作條件下進行操作來確認裂化性能。
[0087] 實施例6
[0088] (1)催化劑的制備
[0089] 通過將鈷環(huán)烷酸鹽溶解于甲苯，再將其擔載于在上述實施例2中所獲得的催化劑 的方法來制備了導入有5重量百分比的鈷的催化劑。
[0090] (2)確認催化劑的非活性化及裂化性能
[0091] 以與實施例1相同的條件來進行非活性化，除了反應溫度為559°C之外，通過在相 同的設計特性檢查（DCR)操作條件下進行操作來確認裂化性能。
[0092] 比較例
[0093] (1)催化劑
[0094] 為了對在重油催化裂化工序中所產(chǎn)生的SOOg的平衡催化劑的物性進行確認，通 過執(zhí)行比表面積分析（BET)、X射線衍射分析（XRD)、X射線熒光光譜分析（XRF)，確認了在 催化劑內(nèi)部是否殘留有沸石及其含量。在催化劑內(nèi)部的沸石的含量為20. 5重量百分比，其 為以沸石表面區(qū)域的比表面積為基準來計算的。以比表面積為基準，沸石的比表面積與基 質的比表面積比（Z/M)為0.4。
[0095] (2)在重油催化裂化工序中的適用
[0096] 在流動層接觸分解裝置的反應區(qū)域內(nèi)，在543°C的溫度條件下，使作為石油供應原 料的重質殘渣油與上述催化劑發(fā)生接觸反應，來獲得產(chǎn)物、未反應石油供應原料及已使用 的催化劑的混合物，從已使用的催化劑及未反應石油供應原料中分離并收集了上述產(chǎn)物。
[0097] 評價
[0098] 針對在上述實施例及比較例的重油催化裂化工序中所獲得的產(chǎn)物，對柴油、汽油、 H2的選擇性及收率進行了評價，并顯示在下表2中。
[0099] 表 2
[0100]
[0101] 將柴油定義為200 °C~360 °C溫度的液體生成物，將汽油定義為200 °C以下溫度的 液體生成物。氣體生成物為相當于Cl~C4的生成物，漿油為未反應的淤漿油。以在實際 商用成套設備中所操作的操作基準的異焦炭（Iso-coke)為比較基準來進行比較。異焦炭 的比較基準在焦炭收率為7. 93%條件下進行比較的。
[0102] 在上述表2中可確認，通過使用本發(fā)明的接觸分解催化劑，可使柴油的選擇性及 收率明顯增加，而汽油的選擇性及收率則下降。
[0103] 并且，可確認，將銀、鉆的金屬追加導入于催化劑，能夠提尚H2的收率提尚。
[0104] 上述對本發(fā)明的說明用于例示，本發(fā)明所屬技術領域的普通技術人員應當理解， 在不變更本發(fā)明的技術思想或必不可少的特征的情況下，能夠采用其他【具體實施方式】。因 此，如上所述的實施例在各方面只作為示例性說明，不用于限定本發(fā)明。
【主權項】
1. 一種重油催化裂化工序用接觸分解催化劑，接觸分解催化劑包含黏土基質及無機氧 化物，上述重油催化裂化工序用接觸分解催化劑的特征在于，相對于上述催化劑所具有的 總氣孔所占的體積，直徑為20/\以上的氣孔的體積為80體積百分比以上。2. 根據(jù)權利要求1所述的重油催化裂化工序用接觸分解催化劑，其特征在于，在上述 接觸分解催化劑中，直徑為2〇A~丨5〇A_的氣孔的表面積占總表面積的70%以上。3. 根據(jù)權利要求1所述的重油催化裂化工序用接觸分解催化劑，其特征在于，上述接 觸分解催化劑還包括選自包含鎳、鈷的金屬中的一種以上。4. 根據(jù)權利要求1所述的重油催化裂化工序用接觸分解催化劑，其特征在于，上述無 機氧化物為A1203、Si02、A10(0H)或A103-Si02。5. 根據(jù)權利要求1所述的重油催化裂化工序用接觸分解催化劑，其特征在于，上述接 觸分解催化劑用于部分脫氫反應。6. 根據(jù)權利要求1所述的重油催化裂化工序用接觸分解催化劑，其特征在于，上述接 觸分解催化劑經(jīng)重油催化裂化工序之后，碳納米管形成于上述接觸分解催化劑的表面或內(nèi) 部。7. -種重油催化裂化工序用接觸分解催化劑的制備方法，其特征在于， 包括： (a) 步驟：通過將黏土及無機氧化物前體混合攪拌，來制備混合漿料；以及 (b) 步驟：對上述混合漿料進行噴霧干燥之后，再進行燒成， 在按如上所述的步驟所制備的接觸分解催化劑中，相對于上述催化劑所具有的總氣孔 所占的體積，直徑為2〇A以上的氣孔的體積為80體積百分比以上。8. 根據(jù)權利要求7所述的重油催化裂化工序用接觸分解催化劑的制備方法，其特征在 于，在上述接觸分解催化劑中，直徑為2〇A/~ 150A的氣孔的表面積占總表面積的70%以 上。9. 根據(jù)權利要求7所述的重油催化裂化工序用接觸分解催化劑的制備方法，其特征在 于，在上述（a)步驟中制備上述混合楽;料時，還添加鎳前體或鈷前體。10. 根據(jù)權利要求7所述的重油催化裂化工序用接觸分解催化劑的制備方法，其特征 在于，在上述（a)步驟中制備上述混合衆(zhòng)料時，還添加齡衆(zhòng)油。
【專利摘要】本發(fā)明涉及重油催化裂化工序用接觸分解催化劑及其制備方法，具體地涉及將柴油收率極大化的重油催化裂化工序用接觸分解催化劑及其制備方法，接觸分解催化劑包括黏土基質及無機氧化物，在上述重油催化裂化工序用接觸分解催化劑中，相對于上述催化劑所具有的總氣孔所占的體積，將直徑為以上的氣孔的體積控制在80體積百分比以上的范圍內(nèi)。
【IPC分類】B01J23/75, B01J21/16, B01J23/755, C10G11/04, B01J35/10
【公開號】CN105080620
【申請?zhí)枴緾N201510266937
【發(fā)明人】全熙仲, 金容祐
【申請人】Sk新技術株式會社
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2015年5月22日
【公告號】EP2946832A1, US20150336084