的比表面積、氣孔 分布的催化劑特性，本發(fā)明的接觸分解催化劑的預(yù)裂性能各不相同，由此，本發(fā)明所屬技術(shù) 領(lǐng)域的普通技術(shù)人員也可以適當調(diào)節(jié)淤漿油的含量。
[0037] 本發(fā)明的接觸分解催化劑還可包括包含鎳、鈷的金屬中的一種以上。
[0038] 由于本發(fā)明的接觸分解催化劑不包括沸石或其含量低，因此如上所述，很難以規(guī) 定水準保持焦炭收率。通常，由于鎳、鈷在重油催化裂化工序中誘導(dǎo)脫氫反應(yīng)來產(chǎn)生焦炭 和氫氣（H 2)，因此，優(yōu)選地，在現(xiàn)有的接觸分解催化劑中，抑制鎳、鈷包含在接觸分解催化劑 中。
[0039] 然而，由于本發(fā)明的接觸分解催化劑不包括沸石或其含量低，因此，還包括選自包 含鎳、鈷的金屬中的一種以上，從而可提高焦炭收率，且可包含鎳或鈷。
[0040] 此時，在保持適當水準的焦炭等級的層面，可以規(guī)定本發(fā)明的接觸分解催化劑中 鎳、鈷的金屬含量。即，根據(jù)如API度、環(huán)烷含量的石油供應(yīng)原料的特性，以及如基質(zhì)的比表 面積、氣孔分布的催化劑特性，本發(fā)明的接觸分解催化劑的焦炭等級各不相同，由此，本發(fā) 明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員也可以適當調(diào)節(jié)鎳、鈷的含量。
[0041] 包括于本發(fā)明的接觸分解催化劑的上述無機氧化物可以為氧化鋁（Al2O3)、二氧化 娃（SiO 2)、AlO(OH)或AlO3-SiO2。上述無機氧化物起用于制備催化劑的結(jié)合劑的作用。當 制備上述催化劑時，利用包含氧化鋁（Al 2O3)、二氧化硅（SiO2)、AlO(OH)或AlO3-SiO 2的溶 膠、凝膠或溶液形態(tài)的前體。
[0042] 在本發(fā)明的接觸分解催化劑中，以催化劑的總重量為基準，上述無機氧化物粘結(jié) 劑的含量可以為5~25重量百分比。若無機氧化物的使用量小于5重量百分比，則存在催 化劑的磨損強度弱的問題，若超過25重量百分比，則存在接觸分解活性降低的問題。
[0043] 另一方面，本發(fā)明的接觸分解催化劑導(dǎo)入了鎳、鈷的金屬，從而不僅可利用于重油 催化裂化工序，而且，還可利用于通過石蠟的部分脫氫反應(yīng)的烯烴的制備。
[0044] 部分脫氫反應(yīng)是指，通過石蠟的脫氫反應(yīng)的烯烴的制備反應(yīng)。通常，在部分脫氫反 應(yīng)中使用金屬/支撐體形態(tài)的催化劑。金屬是使用具有氫化/脫氫反應(yīng)活性的，以周期表 基準，相當于從5B族到8B族的金屬，還可以追加使用包含銅（Cu)的IB族金屬及其合金。 而支撐體多數(shù)是適用氧化鋁，但也可適用碳、二氧化硅、氧化硅-氧化鋁等多種載體。催化 劑反應(yīng)可適用包括連續(xù)流動反應(yīng)器、流動化的床反應(yīng)器的多種反應(yīng)器。反應(yīng)溫度隨催化劑 而不同，但在150°C~500°C的溫度下執(zhí)行。
[0045] 本發(fā)明的接觸分解催化劑可適用于上述部分脫氫反應(yīng)。此時，擔載的鎳（Ni)的含 量優(yōu)選為5~10重量百分比。擔載的金屬為鈷（Co)的情況下，優(yōu)選為10~30重量百分 比。以鎳（Ni)的含量為基準，若小于5重量百分比，則部分脫氫反應(yīng)活性相對變低；若超過 10重量百分比，則隨烯烴收率增加而增加的焦炭生成量，因此，整體經(jīng)濟性可能會降低。擔 載的金屬為鈷（Co)的情況下也一樣。
[0046] 并且，經(jīng)重油催化裂化工序之后，由于碳納米管形成于其表面或內(nèi)部，因此，可提 高碳納米管的制備收率。
[0047] 由于在現(xiàn)有的重油催化裂化平衡催化劑（Equilibrium catalyst，E-cat.)的鎳 (Ni)、鈷（Co)、鐵（Fe)等中所形成的初期焦炭為碳納米管，在重油催化裂化催化劑反應(yīng)中 導(dǎo)入作為原料物質(zhì)的輕質(zhì)烯烴，從而可通過現(xiàn)有的重油催化裂化平衡催化劑來制備某種程 度的碳納米管。然而，在現(xiàn)有的重油催化裂化平衡催化劑的情況下，因金屬含量低至1重量 百分比水平，且介孔、微孔過于發(fā)達，在將其適用于碳納米管的制備反應(yīng)的情況下，不僅生 成少量的碳納米管，而且還難以將其回收。因此，當前用于制備碳納米管的催化劑為，在氣 孔幾乎未發(fā)達的氧化鋁載體擔載有3~10重量百分比程度的鐵（Fe)的形態(tài)，在流動化的 床反應(yīng)器中，使用于350~600°C溫度條件的反應(yīng)。由于這種限制，在制備碳納米管的反應(yīng) 中，制備碳納米管時的催化劑的費用不可忽略。
[0048] 在本發(fā)明的接觸分解催化劑中，金屬含量為鎳（Ni)5重量百分比以上，因此，符合 碳納米管的制備。與現(xiàn)有的操作條件相同的條件下，本發(fā)明的接觸分解催化劑抑制因生成 碳納米管而生長為大規(guī)模的焦炭，從而可獲得規(guī)定水準以上的碳納米管的制備收率。碳納 米管生成于催化劑表面及內(nèi)部，通過使用氟化氫（HF)等來融化催化劑之后，再進行過濾， 從而便于回收并分離。
[0049] 重油催化裂化工序用接觸分解催化劑的制備方法
[0050] 本發(fā)明提供重油催化裂化工序用接觸分解催化劑的制備方法，包括：(a)步驟：通 過將黏土及無機氧化物前體混合攪拌，來制備混合衆(zhòng)料；以及（b)步驟：對上述混合楽:料進 行噴霧干燥之后，再進行燒成，在按如上所述的步驟所制備的接觸分解催化劑中，相對于上 述催化劑所具有的總氣孔所占的體積，直徑為2〇A以上的氣孔的體積為80體積百分比以 上。
[0051] 即，通過將黏土及無機氧化物前體混合攪拌來制備混合漿料，接著再對上述混合 漿料進行噴霧干燥之后進行燒成的步驟來制備如上所述的本發(fā)明的接觸分解催化劑，在上 述接觸分解催化劑中，相對于上述催化劑所具有的總氣孔所占的體積，直徑為2〇A以上的 氣孔的體積為80體積百分比以上。
[0052] 在本發(fā)明的再一具體例中，在上述（a)步驟中制備混合漿料時，還可以添加鎳前 體或鈷前體來制備如上所述的本發(fā)明的接觸分解催化劑。上述接觸分解催化劑還包括鎳前 體或鈷前體，從而所產(chǎn)生的效果如上所述。
[0053] 在本發(fā)明的另一具體例中，在上述（a)步驟中制備混合漿料時，還可以添加淤漿 油來制備如上所述的本發(fā)明的接觸分解催化劑。上述接觸分解催化劑還包括淤漿油，從而 所產(chǎn)生的效果如上所述。
[0054] 對混合漿料進行噴霧干燥之后，在500°C~700°C溫度下進行5~10小時的燒成， 從而完成本發(fā)明的接觸分解催化劑。
[0055] 以下，通過實施例，對用于體現(xiàn)本發(fā)明的目的結(jié)構(gòu)及方法進行更詳細的說明。但本 發(fā)明的范圍并不局限于這些實施例。
[0056] 實施例1
[0057] (1)催化劑的制備
[0058] 通過將398g的高嶺土黏土與3. Og的氧化鎂（MgO)進行混合均勻并攪拌來準備混 合物。另一方面，通過在燒杯中將157g的擬薄水錯石氧化錯（Pseudoboehmite alumina， PBA)和IlOg的去離子水（DI-water)、43g的娃溶膠（Ludox) (AS 40)進行混合，并導(dǎo)入 15. 7g的甲酸之后，慢慢攪拌來確認粘度。當因粘度漸漸上升而從溶膠狀態(tài)變?yōu)槟z狀態(tài) 時，導(dǎo)入上述所準備的高嶺土黏土、氧化鎂混合物，再將這些物質(zhì)在6, OOOrpm條件下攪拌 10分鐘。當達到便于向噴霧干燥器導(dǎo)入的適當粘度時，通過導(dǎo)入于噴霧干燥器來制備重油 催化裂化成型催化劑。所制備的催化劑經(jīng)裁剪之后，篩選并使用直徑為20~ISOum的催化 劑。篩選出的催化劑的收率為90%以上。催化劑使空氣以IOOsccm條件流動，并在550°C 溫度下燒成3小時。在所制備的催化劑中，相對于上述催化劑所具有的總氣孔所占的體積， 直徑為20/i以上的氣孔為90體積百分比。
[0059] (2)催化劑的非活性化
[0060] 為了評價在上述步驟中所制備的重油催化裂化催化劑的活性，通過工序操作條件 使催化劑處于非活性狀態(tài)。通過對多種每秒周數(shù)（CPS)操作條件進行D-cat.的X射線衍 射（XRD)分析結(jié)果，確認了重油催化裂化工序的新鮮催化劑（fresh catalyst)在每秒周數(shù) 為30周（CPS 30cyCle)的操作條件下表現(xiàn)出與平衡催化劑最為相似的催化劑活性，因此， 以每秒周數(shù)為30周（CPS 30cyCle)的操作條件，使得在上述（1)步驟中所制備的接觸分解 催化劑處于非活性化狀態(tài)。
[0061] 更具體地，向在上述（1)步驟中所制備的Ikg的接觸分解催化劑，導(dǎo)入了分別為 3000ppm、4000ppm、3000ppm的鎳（Ni)、f凡（V)、鐵（Fe)。通過將環(huán)燒酸鹽形態(tài)的化合物前體 溶解于甲苯之后，將其擔載于在上述步驟中所制備的催化劑并干燥的方法來分別導(dǎo)入了鎳 (Ni)、釩（V)、鐵（Fe)。通過反復(fù)執(zhí)行這種方法，制備了共4kg的接觸分解催化劑。將分別 導(dǎo)入有3000ppm、4000ppm、3000ppm的鎳（Ni)、釩（V)、鐵（Fe)的4kg的接觸分解催化劑導(dǎo) 入于每秒周數(shù)（CPS)設(shè)備，將水/催化劑以0. 04h-l的條件來操作，并且將Icycle以5%的 丙烯（N2balance)條件，在788°C溫度下，以各步驟保持10分鐘的方式來構(gòu)成，并以將其操 作30cy Cle的方式來制備了非活性化的接觸分解催化劑。
[0062] (3)確認裂化性能
[0063] 對于在上述（2)步驟中處于非活性狀態(tài)的本發(fā)明的接觸分解催化劑2kg，通過設(shè) 計特性檢查（Design Characteristic Review，DCR)初步試驗設(shè)備確認了裂化性能。所使 用的石油供應(yīng)原料的物性如下表1。
[0064] 表 1
[0065]
[0066] 將石油供應(yīng)原料以500g/h的條件導(dǎo)入于反