專利名稱:一種介孔材料及其制備方法與催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種介孔材料及其制備方法與催化劑及其制備方法,尤其是一種介孔材料Cu-Co-ZrO2及其制備方法與合成低碳醇催化劑及其制備方法,屬于有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
從資源利用和環(huán)境保護(hù)的角度,利用高效煤炭潔凈資源技術(shù),開發(fā)“綠色燃料”具有重要的戰(zhàn)略意義和應(yīng)用前景。CO催化加氫合成低碳混合醇(C1-C6混合醇)是煤炭資源潔凈利用的重要途徑之一。低碳混合醇的應(yīng)用前景取決于性能優(yōu)異的催化劑的開發(fā)。專利CN1428192公開了ー種合成低碳醇的催化劑,催化劑的摩爾百分比組成為Zr :40 60% ;Cu :20 40% ;MA :1% 10% ;Ni I 30% ;Mn 1-10% ;其中MA是堿金屬、堿土金屬及過渡元素中的ー種或幾種元素的組合。其制備方法采用共沉淀法制備;專利CNl 179993提供了ー種合成氣制低碳醇的銠基催化劑及其制備方法,催化劑采用分步浸潰、分步還原方法制得;專利CN101733135A提供了一種耐硫低碳醇催化劑MC_M1_M2,以M金屬碳化物為活性組分,加入Ml和M2金屬元素作為助劑,Ml M2 M的摩爾比為O. 01-0. 5 O. 1-1 I ;式中M為Mo、W和V的ー種或幾種;M1是Fe、Co、Ni、Cr、Mn、La、Y或Ce的ー種或幾種;M2是K、Na、Be、Mg中的ー種或幾種;專利CN101804354A提供ー種由合成氣制低碳醇催化劑及其制備方法和應(yīng)用。最終制備的催化劑組成為(摩爾百分比)Cu :25 60%;Fe :10 40% ;Zn :20 50% ;Cr 0 10% ;Mn 0 10% ;MA 1 20%。其中 MA 是堿金屬、堿土金屬及過渡金屬中的ー種或幾種元素的組合。由于改性合成低碳醇催化劑操作條件苛刻,并且高級醇的選擇性較低,已經(jīng)不再是研究的重點(diǎn);而Rh催化劑由于價格昂貴,不適合作為大宗化工產(chǎn)品的催化劑;MoS2催化劑對原料氣組成要求過于苛刻以及其活性穩(wěn)定性問題近期難以解決。從總的發(fā)展趨勢來看,Cu-Co系列催化劑是今后發(fā)展的重點(diǎn)領(lǐng)域。盡管對Cu-Co系列催化劑的制備技術(shù)進(jìn)行了各種方法的改進(jìn),目前該類催化劑的制備方法仍然以共沉淀法為最好。共沉淀法制備的催化劑的性能不盡如人意,例如比表面較小,導(dǎo)致催化劑的活性較低;孔徑分布比較分散,難以調(diào)變高級醇的選擇性。由于受到制備方法本身的限制,用共沉淀法難以對催化劑的性能進(jìn)行重大改進(jìn),必須尋求新的催化劑制備方法。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種介孔材料及其制備方法與合成低碳醇催化劑及其制備方法。本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下一種介孔材料,由以下重量百分比的原料組成CuO 1% 20%、CoO 1% 20%和 ZrO2 60% 98%。
本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明的介孔材料,即介孔Cu-Co-ZrO2具有極好的熱穩(wěn)定性和較大的比表面積,且其結(jié)構(gòu)規(guī)整,活性點(diǎn)多;本發(fā)明所述的介孔材料的比表面積大于300m2/g。本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的另一技術(shù)方案如下一種介孔材料的制備方法,包括以下步驟
I)將銅的可溶性鹽類、鈷的可溶性鹽類以及鋯的可溶性鹽類一起溶解于去離子水中,得到A溶液;再將模板劑在另一個容器中溶于去離子水中,得到B溶液;然后將A溶液加入到B溶液,并不斷攪拌至充分混合,得到一種均勻的混合溶液;其中,所述銅的可溶性鹽類、鈷的可溶性鹽類以及鋯的可溶性鹽類的總的可溶性鹽類的重量份數(shù)與去離子水的重量份數(shù)比為I : 5 10;所述模板劑與去離子水的重量份數(shù)比為I : 50 100 ;2)用堿性溶液調(diào)整上述混合溶液的pH值,再繼續(xù)攪拌0. 5 I小時,使所述混合溶液進(jìn)行合成反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,冷卻至室溫,得到絮狀物并將其取出,所述絮狀物為藍(lán)色;3)將取出的絮狀物進(jìn)行水洗、過濾,得到濾餅,再將所述濾餅進(jìn)行干燥、焙燒即得。所述室溫室溫也稱為常溫或者一般溫度,一般定義為25攝氏度。有時會設(shè)為300K(約27°C ),以利于使用絕對溫度的計算。一般來說,室溫有3種范圍的定義
I.230C ±2°C ;2. 25±5°C ;3. 20±5°C。居室內(nèi)最適宜的溫度冬季16 18°C,夏季24 26。。。在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,本發(fā)明還可以做如下改進(jìn)。進(jìn)一步,在步驟I)中,所述銅的可溶性鹽類、鈷的可溶性鹽類以及鋯的可溶性鹽類均為硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物或醋酸鹽,且鋯的可溶性鹽類還包括鋯的烷氧基化合物,例如異丙醇鋯等。進(jìn)一步,在步驟I)中,所述模板劑為陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性表面活性劑中的一種或任意幾種的混合物。進(jìn)一步,在步驟2)中,所述的堿性溶液為NaOH、NaHC03、Na2C03、KOH、KHCO3或K2CO3的水溶液。進(jìn)一步,在步驟2)中,所述調(diào)整的pH值為6 12,優(yōu)選為6 10。進(jìn)一步,在步驟2)中,所述合成反應(yīng)的溫度為5°C 200°C,時間為2 720小時。合成反應(yīng)溫度優(yōu)選為15°C 150°C,反應(yīng)時間優(yōu)選為10 300小時。進(jìn)一步,在步驟3)中,所述濾餅在10°C 200°C的溫度下進(jìn)行干燥,優(yōu)選于20°C 150°C進(jìn)行干燥;干燥后的濾餅在250°C 650°C的溫度下焙燒2 100小時,溫度優(yōu)選于300°C 550°C,焙燒時間優(yōu)選于3 30小時。本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的又一技術(shù)方案如下一種合成低碳醇催化劑的制備方法,包括以下步驟以上述的制備方法制得的介孔材料作為載體,采用沉積沉淀法將Cu、Co和Zn沉積在所述載體表面上,形成合成低碳醇催化劑母體,將所述母體再依次經(jīng)過水洗、干燥、造粒、焙燒、成型,即得合成低碳醇催化劑。所述造粒工藝是將磨細(xì)的粉料,經(jīng)過加水、碾壓、干燥、粉碎、過篩等工序,制成流動性好、粒徑約為0. 05 0. 5mm的顆粒。所述焙燒是指,固體物料在高溫不發(fā)生熔融的條件下進(jìn)行的反應(yīng)過程,主要作用是將催化劑母體分解生成相應(yīng)的金屬氧化物等。在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,本發(fā)明還可以做如下改進(jìn)。進(jìn)ー步,所述沉積沉淀法為用堿性水溶液將Cu的可溶性鹽、Co的可溶性鹽及Zn的可溶性鹽沉積在所述介孔材料上。
進(jìn)ー步,所述堿性溶液為NaOH、NaHC03、Na2C03、KOH、KHCO3或K2CO3中的任意ー種。本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的又一技術(shù)方案如下一種根據(jù)上述的制備方法制得的合成低碳醇催化劑,由以下重量百分比的原料組成CuO 20% 70%,Co0 15% 70%,Zn0 4% 30%,ZrO2 含量為 5% 55%,MX0 O. 2 5% ;其中,所述M為堿金屬或堿土金屬。本技術(shù)方案合成低碳醇和輕質(zhì)烴混合物的催化劑的有益效果是該催化劑表面積大,且結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,具有極好的催化活性,本發(fā)明所述的低碳醇催化劑的比表面積大于120m2/g°
具體實(shí)施例方式以下對本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述,所舉實(shí)例只用于解釋本發(fā)明,并非用于限定本發(fā)明的范圍。實(shí)施例I分別稱取Cu (NO3) 2 · 3H20 6. 06g, Co (NO3) 2 · 6H20 O. 04g, ZrOCl2 · 8Η2020· 91g,混溶于200mL去離子水中;稱取Ig三甲基十六烷基溴化銨溶于IOOmL去離子水中,然后在劇烈攪拌下將兩種溶液混合,用IM NaOH水溶液將pH值調(diào)整到8. 5,繼續(xù)攪拌60分鐘。將生成的漿狀物料轉(zhuǎn)移到400mL的不銹鋼合成釜中并升溫到120°C繼續(xù)反應(yīng)100小吋,反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫,將物料卸出并用離心機(jī)多次洗滌,濾餅在室溫下干燥,然后在管式爐中于空氣氣氛下在550°C焙燒3小時,得到ー種固體物質(zhì),用氮吸附法(BET法)測定其比表面積為320m2/g,XRD法測定其具有介孔結(jié)構(gòu),說明所制備的物料為本發(fā)明所述的介孔材料。將上述介孔材料用300mL去離子水打漿,然后分別稱取Cu(NO3)2 · 3H203. 64g,Co (NO3)2 · 6H20 9. 27g,Zn (NO3)2 · 6H20 7. 31g 溶于其中,在攪拌下用 IM NaOH 水溶液將 pH值調(diào)整到8. 5,繼續(xù)攪拌3小時,然后水洗、抽濾,物料在烘箱中于120°C干燥10小時,粉碎至10 20目,在馬弗爐中于350°C焙燒5小時,加入K2CO3 O. 147g,用壓片機(jī)壓成片狀,SP得到ー種合成低碳醇催化劑A。實(shí)施例2分別稱取Cu (NO3) 2 · 3H20 6. 06g, Co (NO3) 2 · 6H20 O. 04g, ZrOCl2 · 8Η2020· 91g,混溶于135mL去離子水中;稱取Ig三甲基十六烷基溴化銨溶于75mL去離子水中,然后在劇烈攪拌下將兩種溶液混合,用IM NaOH水溶液將pH值調(diào)整到8. O,繼續(xù)攪拌60分鐘。將生成的漿狀物料轉(zhuǎn)移到400mL的不銹鋼合成釜中并升溫到150°C繼續(xù)反應(yīng)100小時,反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫,將物料卸出并用離心機(jī)多次洗滌,濾餅在室溫下干燥,然后在管式爐中于空氣氣氛下在500°C焙燒5小時,得到ー種固體物質(zhì),用氮吸附法(BET法)測定其比表面積為315m2/g,XRD法測定其具有介孔結(jié)構(gòu),說明所制備的物料為本發(fā)明所述的介孔材料。將上述介孔材料用1500mL去離子水打漿,然后分別稱取Cu(NO3)2 · 3H20151. 61g,Co (NO3)2 ·6Η20 46. 45g,Zn (NO3)2 ·6Η20 23. 36g 溶于其中,在攪拌下用 IM NaOH 水溶液將 pH值調(diào)整到7. 5,繼續(xù)攪拌3小時,然后水洗、抽濾,物料在烘箱中于120°C干燥10小時,粉碎至10 20目,在馬弗爐中于300°C焙燒5小時,加入K2CO3 2. 26g,用壓片機(jī)壓成片狀,即得到一種合成低碳醇催化劑B。實(shí)施例3分別稱取Cu (NO3) 2 3H20 0. 03g, Co (NO3) 2 6H20 0. 08g, ZrOCl2 8H2026. 08g,混溶于260mL去離子水中;稱取2g十二酸鈉溶于IOOmL去離子水中,然后在劇烈攪拌下將兩種溶液混合,用IM NaOH水溶液將pH值調(diào)整到6. 0,繼續(xù)攪拌60分鐘。將生成的漿狀物料轉(zhuǎn)移到400mL的不銹鋼合成釜中并升溫到200°C繼續(xù)反應(yīng)50小時,反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫,將物料卸出并用離心機(jī)多次洗滌,濾餅在室溫下干燥,然后在管式爐中于空氣氣氛下在450°C焙燒10小時,得到一種固體物質(zhì),用氮吸附法(BET法)測定其比表面積為307m2/g,XRD法測定其具有介孔結(jié)構(gòu),說明所制備的 物料為本發(fā)明所述的介孔材料。將上述介孔材料用1500mL去離子水打漿,然后分別稱取Cu(NO3)2 3H2020. 12g,Co (NO3)2 *6H20 38. 60g,Zn (NO3)2 *6H20 23. 07g 溶于其中,在攪拌下用 IM NaOH 水溶液將 pH值調(diào)整到7. 0,繼續(xù)攪拌5小時,然后水洗、抽濾,物料在烘箱中于110°C干燥10小時,粉碎至10 20目,在馬弗爐中于300°C焙燒5小時,加入Li2CO3 0. 82g,用壓片機(jī)壓成片狀,SP得到一種合成低碳醇催化劑C。實(shí)施例4分別稱取Cu (NO3) 2 3H20 0. 03g, Co (NO3) 2 6H20 0. 08g, ZrOCl2 8H2026. 08g,混溶于160mL去離子水中;稱取2g十二酸鈉溶于150mL去離子水中,然后在劇烈攪拌下將兩種溶液混合,用IM NaOH水溶液將pH值調(diào)整到6. 5,繼續(xù)攪拌60分鐘。將生成的漿狀物料轉(zhuǎn)移到400mL的不銹鋼合成釜中并升溫到200°C繼續(xù)反應(yīng)150小時,反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫,將物料卸出并用離心機(jī)多次洗滌,濾餅在室溫下干燥,然后在管式爐中于空氣氣氛下在450°C焙燒10小時,得到一種固體物質(zhì),用氮吸附法(BET法)測定其比表面積為316m2/g,XRD法測定其具有介孔結(jié)構(gòu),說明所制備的物料為本發(fā)明所述的介孔材料。將上述介孔材料用2000mL去離子水打漿,然后分別稱取Cu(NO3)2 3H20151. 07g,Co (NO3)2 6H20 464. 18g,Zn (NO3)2 6H20 43. 73g 溶于其中,在攪拌下用 IM NaOH 水溶液將pH值調(diào)整到6. 5,繼續(xù)攪拌3小時,然后水洗、抽濾,物料在烘箱中于110°C干燥10小時,粉碎至10 20目,在馬弗爐中于350°C焙燒5小時,加入Li2CO3 19. 72g,用壓片機(jī)壓成片狀,即得到一種合成低碳醇催化劑D。實(shí)施例5分別稱取Cu (NO3) 2 3H20 6. 06g, Co (NO3) 2 6H20 7. 76g, ZrOCl2 8H2015. 71g,混溶于200mL去離子水中;稱取2g三甲基十六烷基溴化銨溶于IOOmL去離子水中,然后在劇烈攪拌下將兩種溶液混合,用IM NaOH水溶液將pH值調(diào)整到9. 0,繼續(xù)攪拌60分鐘。將生成的漿狀物料轉(zhuǎn)移到400mL的不銹鋼合成釜中并升溫到200°C繼續(xù)反應(yīng)30小時,反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫,將物料卸出并用離心機(jī)多次洗滌,濾餅在室溫下干燥,然后在管式爐中于空氣氣氛下在450°C焙燒15小時,得到一種固體物質(zhì),用氮吸附法(BET法)測定其比表面積為321m2/g,XRD法測定其具有介孔結(jié)構(gòu),說明所制備的物料為本發(fā)明所述的介孔材料。將上述介孔材料用1500mL去離子水打漿,然后分別稱取Cu(NO3)2 3H2012. 13g,Co (NO3)2 *6H20 21. 00g,Zn (NO3)2 *6H20 32. 89g 溶于其中,在攪拌下用 IM NaOH 水溶液將 pH值調(diào)整到7. 5,繼續(xù)攪拌5小時,然后水洗、抽濾,物料在烘箱中于120°C干燥10小時,粉碎至10 20目,在馬弗爐中于300°C焙燒5小時,加入K2CO3 O. 44g,用壓片機(jī)壓成片狀,即得到ー種合成低碳醇催化劑E。實(shí)施例6分別稱取Cu (NO3) 2 · 3H20 6. 06g, Co (NO3) 2 · 6H20 7. 76g, ZrOCl2 · 8Η2015· 71g,混溶于280mL去離子水中;稱取Ig三甲基十六烷基溴化銨溶于50mL去離子水中,然后在劇烈攪拌下將兩種溶液混合,用IM NaOH水溶液將pH值調(diào)整到10. O,繼續(xù)攪拌60分鐘。將生成的漿狀物料轉(zhuǎn)移到400mL的不銹鋼合成釜中并升溫到180°C繼續(xù)反應(yīng)30小時,反應(yīng)結(jié)束冷卻至室溫,將物料卸出并用離心機(jī)多次洗滌,濾餅在室溫下干燥,然后在管式爐中于空氣氣氛下在550°C焙燒10小時,得到ー種固體物質(zhì),用氮吸附法(BET法)測定其比表面積為311m2/g,XRD法測定其具有介孔結(jié)構(gòu),說明所制備的物料為本發(fā)明所述的介孔材料。將上述介孔材料用2000mL去離子水打漿,然后分別稱取Cu(NO3)2 · 3H2066. 71g,Co (NO3)2 ·6Η20 85. 37g,Zn (NO3)2 ·6Η20 18. 64g 溶于其中,在攪拌下用 IM NaOH 水溶液將 pH值調(diào)整到8. 5,繼續(xù)攪拌5小時,然后水洗、抽濾,物料在烘箱中于120°C干燥10小時,粉碎至10 20目,在馬弗爐中于300°C焙燒5小時,加入K2CO3 I. 32g,用壓片機(jī)壓成片狀,即得到ー種合成低碳醇催化劑F。對比實(shí)施例I稱取Cu(NO3)2 ·3Η20 34. 75g, Ni (NO3) 2 ·6Η20 22. 30g,Mn (NO3)2 3. 85g, ZrOCl2 ·8Η2050. 00g,溶于500mL去離子水中;稱取Na2CO3 55g溶于500mL去離子水中。將兩種溶液在70°C 90°C的條件下并流反應(yīng),控制反應(yīng)pH值為7. O 9. 0,反應(yīng)完畢物料經(jīng)水洗后在烘箱中于100°C 150°C干燥4小時,粉碎至10目以下,在馬弗爐中于300°C焙燒4小時,加入K2CO3 O. 56g,用打片機(jī)成型,所得催化劑稱為樣品G。對比實(shí)施例2 稱取Cu (NO3) 2 · 3H20 24. 10g, Zn (NO3) 2 · 6H20 14. 85g, Fe (NO3) 3 · 9Η2020· 19g,Cr (NO3) 2 · 6H20 8. 65g, Mn (NO3)2 3. 35g,溶于 350mL 去離子水中;稱取 Na2C0355g 溶于 500mL去離子水中。將兩種溶液在50°C 70°C的條件下并流反應(yīng),控制反應(yīng)pH值為6 8,加料完畢繼續(xù)攪拌60分鐘,物料經(jīng)水洗后在烘箱中于100°C 150°C干燥4小時,粉碎至10目以下,在馬弗爐中于300°C焙燒4小時,加入K2CO3O. 43g,混勻后打片成型,所得催化劑稱為樣品H。具體試驗(yàn)實(shí)施例為了證明上述介孔材料制備的合成低碳醇催化劑具有較高的催化活性和對較高級醇的選擇性,特做了兩個用專利共沉淀法制備的合成低碳醇催化劑,進(jìn)行性能對比測定。試驗(yàn)實(shí)施例以上樣品用加壓評價裝置評價其反應(yīng)活性和選擇性。評價方法為先將催化劑樣品粉碎至40 60目,量取5mL用石英砂按I : I稀釋。先用5% H2/N2進(jìn)行程序升溫還原,然后在反應(yīng)溫度250°C,壓カ5. OMPa,空速為δΟΟΟΙΓ1的條件下進(jìn)行活性評價。反應(yīng)原料氣組成為CO 20 25%,CO2 2 4%,余量為Η2。用冷阱收集產(chǎn)生的低碳醇,計算低碳醇的時空收率。用氣相色譜分析產(chǎn)物組成。結(jié)果如表I所示。表I活性評價性能實(shí)驗(yàn)結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種介孔材料,其特征在于,由以下重量百分比的原料組成CuO 1% 20%、CoO1% 20% 和 ZrO2 60% 98%。
2.一種介孔材料的制備方法,其特征在于,包括以下步驟I)將銅的可溶性鹽類、鈷的可溶性鹽類以及鋯的可溶性鹽類一起溶解于去離子水中,得到A溶液;再將模板劑在另一個容器中溶于去離子水中,得到B溶液;然后將A溶液加入到B溶液中,并不斷攪拌至充分混合,得到一種均勻的混合溶液;其中,所述銅的可溶性鹽類、鈷的可溶性鹽類以及鋯的可溶性鹽類的總的可溶性鹽類的重量份數(shù)與去離子水的重量份數(shù)比為I: 5 10 ;所述模板劑與去離子水的重量份數(shù)比為1:50 100; 2)用堿性溶液調(diào)整上述混合溶液的pH值,再繼續(xù)攪拌O.5 I小時,使所述混合溶液進(jìn)行合成反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,冷卻至室溫,得到絮狀物并將其取出; 3)將取出的絮狀物進(jìn)行水洗、過濾,得到濾餅,再將所述濾餅進(jìn)行干燥、焙燒,即得所述介孔材料。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,在步驟I)中,所述銅的可溶性鹽類、鈷的可溶性鹽類以及鋯的可溶性鹽類均為硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物或醋酸鹽,且鋯的可溶性鹽類還包括鋯的烷氧基化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,在步驟I)中,所述模板劑為陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性表面活性劑中的一種或任意幾種的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,在步驟2)中,所述pH值為6 12。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,在步驟2)中,所述合成反應(yīng)的溫度為5°C 200°C,時間為2 720小時。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,在步驟3)中,所述濾餅在10°C 200°C的溫度下進(jìn)行干燥;干燥后的濾餅在250°C 650°C的溫度下焙燒2 100小時。
8.一種合成低碳醇催化劑的制備方法,其特征在于,包括以下步驟以權(quán)利要求2至7任一項(xiàng)所述的制備方法制得的介孔材料作為載體,采用沉積沉淀法將Cu、Co和Zn沉積在所述載體表面上,形成合成低碳醇催化劑母體,將所述母體再依次經(jīng)過水洗、干燥、造粒、焙燒、成型,即得所述合成低碳醇催化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其特征在于,所述沉積沉淀法為用堿性水溶液將Cu的可溶性鹽、Co的可溶性鹽及Zn的可溶性鹽沉積在所述介孔材料上。
10.根據(jù)權(quán)利要求2或9所述的制備方法,其特征在于,所述堿性溶液為Na0H、NaHC03、Na2CO3、KOH、KHCO3 或 K2CO3 中的任意一種。
11.一種根據(jù)權(quán)利要求8至10任一項(xiàng)所述的制備方法制得的合成低碳醇催化劑,其特征在于,由以下重量百分比的原料組成CuO 20% 70%,CoO 15% 70%,ZnO 4% 30%,ZrO2含量為5% 55%,MxO O. 2 5%,其中,所述M為堿金屬或堿土金屬。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種介孔材料及其制備方法,所述介孔材料由以下重量百分比的原料組成CuO1%~20%、CoO1%~20%和ZrO260%~98%。本發(fā)明的介孔材料具有極好的熱穩(wěn)定性和較大的比表面積,且其結(jié)構(gòu)規(guī)整,活性點(diǎn)多。本發(fā)明還涉及一種以介孔材料為載體的催化劑及其制備方法,所述催化劑由以下重量百分比的原料組成CuO20%~70%,CoO15%~70%,ZnO4%~30%,ZrO2含量為5%~55%,MXO0.2~5%;其中,所述M為堿金屬或堿土金屬。本發(fā)明的催化劑表面積大,且結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,具有極好的催化活性。
文檔編號B01J35/10GK102614936SQ20121006154
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月9日
發(fā)明者姜雪梅, 張慧敏, 房德仁 申請人:煙臺大學(xué)