機械穩(wěn)定的聚唑的制作方法
【專利摘要】用于制備機械穩(wěn)定的聚唑的方法，其包括如下的步驟：I）用包含（i）至少一種強酸和（ii）至少一種穩(wěn)定試劑的溶液處理至少一種聚唑，所述聚唑在一個重復(fù)單元中具有至少一個氨基基團，穩(wěn)定試劑在所述溶液中的總含量為0.01至30重量%，II）直接地和/或在隨后的處理步驟中通過加熱至高于25℃的溫度，進(jìn)行穩(wěn)定化反應(yīng)，其中使用至少一種高官能度聚醚作為所述穩(wěn)定試劑。由此可得到的聚唑尤其顯著地具有高導(dǎo)電性和非常好的機械穩(wěn)定性。因此，它們特別適合于在燃料電池中的應(yīng)用。
【專利說明】機械穩(wěn)定的聚唑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及機械穩(wěn)定的聚唑，尤其涉及酸摻雜的、機械穩(wěn)定的聚唑，涉及其制備方法并且涉及其在聚合物電解質(zhì)膜(PEM)、膜電極單元(MEU)和PEM燃料電池中的用途，其在本發(fā)明上下文中特別是位于最前沿。此外，所述機械穩(wěn)定的聚唑可有利地用于許多另外的應(yīng)用中。

【背景技術(shù)】
[0002]聚合物電解質(zhì)膜(PEM)是已知的并且特別應(yīng)用于燃料電池中。經(jīng)常使用的是磺酸改性的聚合物，尤其是全氟聚合物。得自美國威爾明頓的DuPont de Nemours (杜邦公司)的Nat1n?是其一個突出的例子。為了質(zhì)子導(dǎo)電，在膜中需要相對高的水含量，其通常為4-20個水分子/磺酸基團。所需要的水含量以及與酸性水和反應(yīng)氣體氫和氧相關(guān)的聚合物穩(wěn)定性通常將PEM燃料電池堆的操作溫度限制在80-100°C。在壓力下，所述操作溫度可提高到高于120°C。否則，在不損失所述燃料電池的性能的情況下，不能實現(xiàn)更高的操作溫度。
[0003]然而，由于系統(tǒng)原因，希望所述燃料電池中的操作溫度高于100°C。存在于膜電極單元(MEU)中基于貴金屬的催化劑的活性在高操作溫度下明顯更佳。更特別的是，在使用源自烴的所謂重整產(chǎn)品的情況下，在所述重整氣體中存在明顯量的一氧化碳，一氧化碳通常必須通過復(fù)雜的氣體處理或氣體凈化而除去。在高操作溫度下，所述催化劑對CO雜質(zhì)的耐受性上升至數(shù)個體積百分比的CO。
[0004]此外，在燃料電池運行期間產(chǎn)生熱。然而，將這些系統(tǒng)冷卻至低于80°C會非常昂貴且麻煩。根據(jù)功率輸出，可使所述冷卻裝置明顯更加簡單。這意味著在高于100°c的溫度下操作的燃料電池系統(tǒng)中，可明顯更好地利用廢熱，且因此可通過功率-熱的結(jié)合來提高所述燃料電池系統(tǒng)的效率。
[0005]為了實現(xiàn)這些溫度，通常使用具有新型導(dǎo)電機制的膜。用于此目的的一個途徑是使用無需使用水而顯示導(dǎo)電性的膜。在這個方向上的首個開發(fā)詳細(xì)描述在例如文獻(xiàn)WO96/13872中。例如，WO 96/13872公開了通過澆鑄法生產(chǎn)的酸摻雜的聚苯并咪唑膜的應(yīng)用。
[0006]無需使用水而同樣顯不導(dǎo)電性的新一代含酸聚唑膜描述于WO 02/088219中。公開于WO 02/088219中的所述含酸聚唑膜已經(jīng)顯示出有利的性能分布。
[0007]然而，由于PEM燃料電池的預(yù)期應(yīng)用，所述含酸聚唑膜的機械性能需要不斷的改進(jìn)。例如，這種膜仍然相對柔軟并因此僅具有有限的機械耐久性，并且機械穩(wěn)定性隨溫度升高而下降，這可能已經(jīng)導(dǎo)致了在典型操作窗口上限范圍(約160°C -180°C)中的穩(wěn)定性問題。因此希望在同時具有高導(dǎo)電性的情況下改進(jìn)所述機械性能，尤其是所述膜穩(wěn)定性。
[0008]通過橋連或交聯(lián)反應(yīng)的機械穩(wěn)定法在聚合物技術(shù)中已經(jīng)是充分公知的。然而，在此處的問題是，即使當(dāng)聚合物本身具有充分的機械穩(wěn)定性時，還可能出現(xiàn)如下的情況，即作為出于賦予質(zhì)子導(dǎo)電性目的而用強酸浸潰/摻雜的結(jié)果，所述聚合物的機械穩(wěn)定性下降至不充分的程度。
[0009]第一種用于改進(jìn)含酸聚唑膜的機械穩(wěn)定性的途徑可見于WO 00/44816和WO02/070592中。這包括首先制備所述聚唑聚合物在非質(zhì)子極性有機溶劑中的溶液，并向所述溶液添加橋連試劑。在形成膜之后，除去所述有機溶劑并進(jìn)行橋連反應(yīng)。隨后，所述膜用強酸摻雜并使用。獲得的含酸聚唑膜顯示出與非橋連含酸聚唑膜相比改進(jìn)的機械穩(wěn)定性，同時具有良好的導(dǎo)電性。
[0010]然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，盡管借助于迄今已知的方法可以進(jìn)行聚唑聚合物的橋連或交聯(lián)，但是使用非質(zhì)子極性有機溶劑引起了新的限制。尤其高分子量聚唑在上述有機溶劑中僅具有有限的溶解度或不溶，并且因此而不能進(jìn)行處理。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]因此，本發(fā)明的目的是為聚唑，優(yōu)選酸摻雜的聚唑，尤其是基于聚唑的酸摻雜膜的機械穩(wěn)定性，指出更好的選項。此外，應(yīng)保持或甚至改進(jìn)聚唑，優(yōu)選酸摻雜的聚唑，更優(yōu)選含酸聚唑膜的良好的性能分布，尤其是在導(dǎo)電性方面。另外的目的是改進(jìn)所述聚唑，優(yōu)選酸摻雜的聚唑，更優(yōu)選所述膜尤其是在20°C至200°C范圍的溫度下的壓縮穩(wěn)定性。此外，所述聚唑，優(yōu)選酸摻雜的聚唑，更優(yōu)選所述膜應(yīng)當(dāng)能夠以相對簡單的方式以最低限度的費用進(jìn)行生產(chǎn)。最后，另一目的是所述解決方案從健康角度而言是非常安全的。
[0012]通過具有本發(fā)明權(quán)利要求1所述的所有特征的方法，實現(xiàn)了這些目標(biāo)和由以上所討論觀點立即可見的另外的目標(biāo)。從屬權(quán)利要求具體描述了所述方法的合適變體。此外，保護通過所述方法可獲得的穩(wěn)定的聚合物、膜和膜電極組件和其用途的優(yōu)選領(lǐng)域。
[0013]因此，本發(fā)明提供了用于制備機械穩(wěn)定的聚唑的方法，其包括如下的步驟:
[0014]I)用包含(i )至少一種強酸和(ii )至少一種穩(wěn)定試劑的溶液處理至少一種聚唑，所述聚唑在一個重復(fù)單元中具有至少一個氨基基團，穩(wěn)定試劑在所述溶液中的總含量在
0.01至30重量％范圍內(nèi)，
[0015]II)直接地和/或在隨后的處理步驟中通過加熱至高于25°C的溫度，進(jìn)行穩(wěn)定化反應(yīng)，
[0016]使用至少一種高官能度聚醚作為所述穩(wěn)定試劑。
[0017]本發(fā)明特別公開了對于聚唑，優(yōu)選酸摻雜的聚唑，尤其含酸的和質(zhì)子導(dǎo)電的聚唑膜的機械穩(wěn)定化有利的選項。目前已知的高分子量聚唑是不穩(wěn)定的；已通過橋連和/或交聯(lián)進(jìn)行改性并且目前已知的聚唑不包括高分子量聚唑。
[0018]此外，借助于以上發(fā)明，可首次獲得具有改進(jìn)的彈性模量和改進(jìn)的斷裂伸長率的聚唑，尤其含酸的、質(zhì)子導(dǎo)電的、高分子量的聚唑聚合物。這兩個性質(zhì)對于在燃料電池的聚合物電解質(zhì)膜中的用途尤其具有重大意義。
[0019]此外，優(yōu)選以包含至少一種本發(fā)明聚合物的膜形式的本發(fā)明聚合物的導(dǎo)電性非常聞。
[0020]此外，優(yōu)選以包含至少一種本發(fā)明聚合物的膜形式的本發(fā)明聚合物，尤其是在20°C至200°C范圍的溫度下，具有顯著改進(jìn)的壓縮穩(wěn)定性。
[0021]最后，本發(fā)明的成就能夠以相對簡單的方式廉價地并以工業(yè)規(guī)模實施，并且從健康角度而言是絕對安全的。
[0022]一種或多種聚啤
[0023]在本發(fā)明上下文中的聚唑被理解為是指如下的那些聚合物，其中所述聚合物中的重復(fù)單元優(yōu)選包含至少一個具有至少一個氮原子的芳族環(huán)。所述芳族環(huán)優(yōu)選為具有I至3個氮原子的五元或六元環(huán)，其可以與另一環(huán)，特別是另一芳族環(huán)稠合。單個氮雜原子也可以被氧、磷和/或硫原子代替。所述雜芳族環(huán)優(yōu)選在聚合物主鏈中，但也可以在側(cè)鏈中。特別優(yōu)選在重復(fù)單元中包含不飽和的五元或六元芳族單元的那些堿性聚合物，所述五元或六元芳族單元在環(huán)中包含I至5個氮原子或者除氮原子外還包含一個或多個其它的雜原子。
[0024]本發(fā)明的聚唑在一個重復(fù)單元中具有至少一個氨基基團。所述氨基基團可以作為一級氨基基團(NH2基團)、二級氨基基團(NH基團)或三級基團存在，其為環(huán)狀的、任選芳族結(jié)構(gòu)的一部分或為芳族單元上的取代基的一部分。
[0025]由于所述重復(fù)單元中的氨基基團，所述聚合物是堿性的，并且所述重復(fù)單元可優(yōu)選經(jīng)由所述氨基基團與所述穩(wěn)定試劑(聚醚)反應(yīng)?？紤]到與所述穩(wěn)定試劑的反應(yīng)性，在所述重復(fù)單元中的氨基基團優(yōu)選為一級或二級氨基基團，更優(yōu)選為環(huán)狀的二級氨基基團，其適當(dāng)?shù)匦纬伤鲞蛑貜?fù)單元的環(huán)的一部分。
[0026]根據(jù)本發(fā)明的方法尤其用于制備機械穩(wěn)定的基于聚唑的聚合物膜。
[0027]在第一特別優(yōu)選的變體中，根據(jù)本發(fā)明的方法包括如下的步驟:
[0028]a)制造包含至少一種聚唑的膜，所述聚唑在一個重復(fù)單元中具有至少一個氨基基團，
[0029]b)用包含(i )至少一種強酸和(ii )至少一種穩(wěn)定試劑的溶液處理得自步驟a)的膜，穩(wěn)定試劑在所述溶液中的總含量在0.01至30重量％范圍內(nèi)，
[0030]c)在得自步驟b)的膜中直接地或在隨后的膜處理步驟中通過加熱至高于25°C的溫度，進(jìn)行穩(wěn)定化反應(yīng)，
[0031]d)任選另外地，使用強酸摻雜得自步驟c)的膜或者通過除去存在的水濃縮存在的強酸，
[0032]使用至少一種高官能度聚醚作為所述穩(wěn)定試劑。
[0033]包含聚唑的膜或箔的制備是已知的。所述制備通過例如WO 2004/024797中所描述的方法而完成，并且包括如下的步驟:
[0034]A)在多磷酸中混合一種或多種芳族四氨基化合物與一種或多種芳族羧酸或其酯，或混合一種或多種芳族和/或雜芳族的二氨基羧酸，以形成溶液和/或分散體，所述芳族羧酸或其酯對于每個羧酸單體含有至少兩個酸基團，
[0035]B)使用來自步驟A)的混合物施加層至載體，
[0036]C)在惰性氣體下將根據(jù)步驟B)可得到的平坦結(jié)構(gòu)/層加熱至最高達(dá)350°C，優(yōu)選最高達(dá)280°C的溫度以形成所述聚唑聚合物，
[0037]D)水解在步驟C)中形成的聚合物膜(直到其自支撐)，
[0038]E)從所述載體分離在步驟D)中形成的聚合物膜，
[0039]F)除去存在的多磷酸或磷酸并干燥。
[0040]根據(jù)本發(fā)明使用的芳族和雜芳族四氨基化合物優(yōu)選為3，3’，4，4’ -四氨基聯(lián)苯、2，3，5，6-四氨基吡啶、1，2，4，5-四氨基苯、3，3’，4，4’ -四氨基二苯砜、3，3’，4，4’ -四氨基二苯醚、3，3’，4，4’ -四氨基二苯甲酮、3，3’，4，4’ -四氨基二苯基甲烷和3，3’，4，4’ -四氨基二苯基二甲基甲烷及其鹽，尤其是它們的單鹽酸鹽、二鹽酸鹽、三鹽酸鹽和四鹽酸鹽衍生物。
[0041]根據(jù)本發(fā)明使用的芳族羧酸為二羧酸和三羧酸和四羧酸，或其酯或其酸酐或其酰氯。術(shù)語“芳族羧酸”同樣也包括雜芳族羧酸。所述芳族二羧酸優(yōu)選為間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、5-羥基間苯二甲酸、4-羥基間苯二甲酸、2-羥基對苯二甲酸、5-氨基間苯二甲酸、5-N, N- 二甲基氨基間苯二甲酸、5-N, N- 二乙基氨基間苯二甲酸、2，5- 二羥基對苯二甲酸、2，6-二羥基間苯二甲酸、4，6-二羥基間苯二甲酸、2，3-二羥基鄰苯二甲酸、2，4-二羥基鄰苯二甲酸、3，4-二羥基鄰苯二甲酸、3-氟鄰苯二甲酸、5-氟間苯二甲酸、2-氟對苯二甲酸、四氟鄰苯二甲酸、四氟間苯二甲酸、四氟對苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、聯(lián)苯甲酸、1，8-二羥基萘-3，6-二甲酸、二苯醚-4，4’-二甲酸、二苯甲酮_4，4’ - 二甲酸、二苯砜-4，4’ - 二甲酸、聯(lián)苯_4，4’ -二甲酸、4-三氟甲基鄰苯二甲酸、2，2-雙-(4-羧基苯基)六氟丙烷、4，4’ -芪二甲酸和4-羧基肉桂酸，或其C1-C20烷基酯或C5-C12芳基酯或其酸酐或其酰氯。所述芳族三羧酸、四羧酸或其C1-C20烷基酯或C5-C12芳基酯或其酸酐或其酰氯優(yōu)選為1，3，5-苯三甲酸(均苯三甲酸)；1，2，4-苯三甲酸(偏苯三甲酸)；(2-羧基苯基)亞氨基二乙酸、3，5，3’ -聯(lián)苯三甲酸；3，5，4’ -聯(lián)苯三甲酸。
[0042]所述芳族四羧酸或其C1-C20烷基酯或C5-C12芳基酯或其酸酐或其酰氯優(yōu)選為3，5，3’，5’ -聯(lián)苯四甲酸、苯-1，2，4，5-四甲酸、二苯甲酮四甲酸、3，3’，4，4’ -聯(lián)苯四甲酸、2，2’，3，3’ -聯(lián)苯四甲酸，I, 2，5，6-萘四甲酸、I, 4，5，8-萘四甲酸。
[0043]根據(jù)本發(fā)明使用的雜芳族羧酸為雜芳族二羧酸和三羧酸和四羧酸，或其酯或其酸酐。雜芳族羧酸被理解為是指在芳族環(huán)中含有至少一個氮、氧、硫或磷原子的芳族體系。它們優(yōu)選為吡啶_2，5- 二羧酸、吡啶_3，5- 二羧酸、吡啶_2，6- 二羧酸、吡啶_2，4- 二羧酸、4-苯基-2，5-吡啶二羧酸、3，5-吡唑二羧酸、2，6-嘧啶二羧酸、2，5-吡嗪二羧酸、2，4，6-吡啶三羧酸、苯并咪唑_5，6- 二羧酸，以及其C1-C20烷基酯或C5-C12芳基酯，或其酸酐或其酰氯。
[0044]三羧酸或四羧酸的含量(基于所使用的二羧酸)為O至30摩爾％，優(yōu)選0.1至20摩爾％，尤其0.5至10摩爾％。
[0045]根據(jù)本發(fā)明使用的芳族和雜芳族二氨基羧酸優(yōu)選為二氨基苯甲酸及其單鹽酸鹽和二鹽酸鹽衍生物。
[0046]優(yōu)選地，在步驟A)中使用至少2種不同的芳族羧酸的混合物。特別優(yōu)選使用除了芳族羧酸以外還包含雜芳族羧酸的混合物。芳族羧酸與雜芳族羧酸的混合比為1:99至99:1，優(yōu)選為 1:50 至 50:1。
[0047] 這些混合物尤其為N-雜芳族二羧酸和芳族二羧酸的混合物。這些的非限制性實例為間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，5-二羥基對苯二甲酸、2，6-二羥基間苯二甲酸、4，6- 二羥基間苯二甲酸、2，3- 二羥基鄰苯二甲酸、2，4- 二羥基鄰苯二甲酸、3，4- 二羥基鄰苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、聯(lián)苯甲酸、1，8- 二羥基萘-3，6- 二甲酸、二苯醚-4，4’ - 二甲酸、二苯甲酮_4，4’ - 二甲酸、二苯砜-4，4’ - 二甲酸、聯(lián)苯-4，4’ - 二甲酸、4-三氟甲基鄰苯二甲酸、吡啶-2，5- 二羧酸、吡啶-3，5- 二羧酸、吡啶_2，6- 二羧酸、吡啶_2，4- 二羧酸、4-苯基-2，5-吡啶二羧酸、3，5-吡唑二羧酸、2，6-嘧啶二羧酸、2，5-吡嗪二羧酸。
[0048]用于步驟A)中的多磷酸包括可商購的多磷酸，如可從例如Riedel-de Haen獲得的。以P2O5 (通過酸量滴定法)計算，多磷酸Ηη+2Ρη03η+1 (η>1)的含量通常為至少83%。除了單體的溶液，也可以生產(chǎn)分散體/懸浮體。
[0049]在步驟A)中得到的混合物中，多磷酸與所有單體總和的重量比為1:10000至10000:1，優(yōu)選 1:1000 至 1000:1，尤其 1:100 至 100:1。
[0050]通過在聚合物膜生產(chǎn)的現(xiàn)有技術(shù)中本身已知的手段(澆鑄、噴涂、刮涂)，在步驟B)中形成所述層。在所述條件下可被認(rèn)為是惰性的所有載體都是合適的載體。然而，除了這些惰性載體外，與步驟B)中所形成的層結(jié)合并形成層合物的其它載體，例如聚合物膜、織物和非織物，也是合適的。為了調(diào)節(jié)粘度，可任選將磷酸(85%的濃磷酸)加入所述溶液中。這可將所述粘度調(diào)節(jié)至所需值并利于所述膜的形成。
[0051]得自步驟B)的層具有與隨后的用途匹配的厚度并且不受任何限制。通常，所述形成的層的厚度為I至5000 μ m,優(yōu)選I至3500 μ m,尤其I至100 μ m。
[0052]在步驟 C)中形成的基于聚唑的聚合物，與本發(fā)明上下文中在其它方面優(yōu)選使用的聚唑一樣，包含如下通式的重復(fù)唑單元:通式(I)和/或(II)和/或(III)和/或(IV)和/或(V)和/或(VI)和/或(VII)和/或(VIII)和/或(IX)和/或(X)和/或(XI)和/或(XII)和 / 或(XIII)和 / 或(XIV)
[0053]

【權(quán)利要求】
1.用于制備機械穩(wěn)定的聚唑的方法，其包括如下的步驟: I)用包含(i)至少一種強酸和(ii)至少一種穩(wěn)定試劑的溶液處理至少一種聚唑，所述聚唑在一個重復(fù)單元中具有至少一個氨基基團，穩(wěn)定試劑在所述溶液中的總含量為0.01至30重量％， II)直接地和/或在隨后的處理步驟中通過加熱至高于25°C的溫度，進(jìn)行穩(wěn)定化反應(yīng)， 使用至少一種高官能度聚醚作為所述穩(wěn)定試劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述聚唑具有至少1.8dl/g的分子量(作為特性粘度測量)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中在步驟I)中的所述溶液包含至少一種強質(zhì)子酸，尤其是基于磷酸和/或硫酸的強質(zhì)子酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述磷酸包括多磷酸、膦酸(Η3Ρ03)、正磷酸(Η3Ρ04)、焦磷酸(Η4Ρ207)、三磷酸(H5P3OltlX偏磷酸和衍生物，尤其有機衍生物，例如環(huán)狀有機磷酸，和其衍生物，例如酸酯。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項所述的方法，其中所述聚醚可從三甘醇和季戊四醇制得。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述聚醚可從摩爾比在1:10至10:1范圍內(nèi)的三甘醇/季戊四醇混合物制得。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項所述的方法，其中所述聚醚具有l(wèi)OOg/mol至.5000g/mol的數(shù)均分子量。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項所述的方法，其中所述聚醚具有1000g/mol至.100000g/mol的重均分子量。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項所述的方法，其包括如下的步驟: a)制造包含至少一種聚唑的膜，所述聚唑在一個重復(fù)單元中具有至少一個氨基基團， b)用包含(i)至少一種強酸和(ii )至少一種穩(wěn)定試劑的溶液處理得自步驟a)的膜，穩(wěn)定試劑在所述溶液中的總含量在0.01至30重量％范圍內(nèi)， c)在得自步驟b)的膜中直接地或在隨后的膜處理步驟中通過加熱至高于25°C的溫度，進(jìn)行穩(wěn)定化反應(yīng)， d)任選另外地，使用強酸摻雜得自步驟c)的膜或者通過除去存在的水濃縮存在的強酸， 使用至少一種高官能度聚醚作為所述穩(wěn)定試劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至8中的至少一項所述的方法，其包括如下的步驟: A’ )制備至少一種聚唑在正磷酸和/或多磷酸中的溶液或分散體，所述聚唑在一個重復(fù)單元中具有至少一個氨基基團， B’ )將得自步驟A’)的溶液或分散體與包含(i )至少一種強酸和(ii )至少一種穩(wěn)定試劑的溶液混合， 穩(wěn)定試劑在所述溶液中的總含量在0.01至30重量％范圍內(nèi)， C’ )在得自步驟B’)的溶液或分散體中直接地或在下游的處理步驟中通過加熱至高于.25 0C的溫度，進(jìn)行穩(wěn)定化反應(yīng)， D’)任選另外地，使用強酸摻雜得自步驟C’)的聚合物或者通過除去存在的水濃縮存在的強酸，使用至少一種高官能度聚醚作為所述穩(wěn)定試劑。
11.包含至少一種機械穩(wěn)定的聚唑的膜，所述機械穩(wěn)定的聚唑能夠通過根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項所述的方法得到。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的膜，其在85°C至120°C的溫度范圍內(nèi)具有如下的溶解度:在99%磷酸中溶有低于0.5重量％的聚唑聚合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的膜用于生產(chǎn)膜電極單元的用途。
14.包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的膜的膜電極單元。
15.根據(jù)權(quán)利要求1 4所述的膜電極單元用于生產(chǎn)燃料電池的用途。
【文檔編號】B01D71/62GK104080842SQ201180026972
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2011年5月30日 優(yōu)先權(quán)日:2010年5月31日
【發(fā)明者】弗里德里克·弗萊施哈克, 安娜·克里斯塔多羅, 約爾格·貝拉克, 奧利維爾·格羅瓦爾德, 弗朗西斯科·哈維爾·洛佩斯比利亞努埃瓦, 貝恩德·布魯赫曼 申請人:巴斯夫歐洲公司