專利名稱：一種用可溶性高分子催化劑催化葉立德反應的方法
技術領域：
本發(fā)明屬于一類可溶性高分子化合物負載的可溶性有機化學試劑在催化葉立德反應的方法。具體地講是催化葉立德烯基化或小環(huán)化反應，用于合成烯烴和小環(huán)化合物，使用的催化劑是可溶性高聚物-聚乙二醇為載體的可溶性高分子砷、砷氧、砷鹽、砷葉立德化合物，碲、碲氧、碲鹽、碲葉立德化合物及硫、硫氧、硫鹽、硫葉立德化合物。
目前，葉立德化合物是合成烯基化合物及小環(huán)化合物的有用試劑之一。在工業(yè)生產(chǎn)及實驗室有機合成中都有廣泛的應用(Nicolaou,K.C.；Michael,W.H.；Janet,L.G.；Alan,N.Liebigs Ann./Recueil,1997,1283.)。在這一研究領域，葉立德反應的立體選擇性及經(jīng)濟性都還有待于進一步完善(Trost,B.M.Science,1991,254,1471.)。為解決葉立德反應的經(jīng)濟性問題，催化的葉立德反應得到了發(fā)展。要實現(xiàn)催化的Wittig反應，最難的是三苯基膦的再生。因此直接利用三烴基膦來催化這一反應是非常困難的。1989年，黃耀曾小組(Shi,L.L.Wang,W.B.；Wang,Y.C.；Huang,Y.Z.J.Org.Chem.,1989,54,2028.)巧妙利用三丁基胂容易還原的特點，用20mol％的三丁基胂作為葉立德烯基化反應的催化劑。順利地實現(xiàn)了第一例催化葉立德烯基化反應。反應保持了葉立德烯基化反應的優(yōu)點高產(chǎn)率、高立體選擇性，反應的適應面廣。隨后的研究中他們發(fā)現(xiàn)二丁基碲(Huang,Y.Z.；Shi,L.L.；Li,S.W.；Wen,X.Q.J.Chem.Soc.,Perkin Trans.I,1989,2397.)亦可順利地催化這一反應并取得良好的結(jié)果。而將葉立德與羰基化合物反應生成環(huán)氧化合物時的副產(chǎn)物(如iBu2Te)循環(huán)使用，黃耀曾等人(Zhou,Z.L.；Shi,L.L.；Huang,Y.Z.Tetrahedron Lett.,1990,31,7657.)又一次率先實現(xiàn)了催化的葉立德環(huán)氧化反應和環(huán)丙烷化反應(Zhou,Z.L.；Shi,L.L.；Huang,Y.Z.TetrahedronLett.,1990,31,7657).戴立信等人(Li,A.H.；Dai,L.X.；Hou,X.L.J.Chem.Soc.,Perkin Trans.I,1996,9,867.)用硫葉立德也順利地完成了催化的葉立德氮雜環(huán)丙烷化反應。在研究了化學劑量的不對稱環(huán)氧化反應的基礎上，戴立信等(Li,A.H.；Dai,L.X.；Hou,X.L.；Huang,Y.Z.；Li,F.W.J.Org.Chem,1996,61,489.)用手性camphor衍生的硫葉立德實現(xiàn)了催化不對稱硫葉立德環(huán)氧化反應。特別值得一提的是Aggarwal等人(Aggarwal,V.K.；Ford,J.G.；Thompson,A.；Jones,R.V.H.；Standen,M.C.H.J.Am.Chem.Soc.,1996,118,7004.)報導了用卡賓轉(zhuǎn)移形成葉立德的方法，實現(xiàn)了催化的不對稱葉立德環(huán)氧化反應。但與過渡金屬催化的反應相比較，催化的葉立德反應還有許多的不足。特別是在催化的效率、催化反應的實用范圍等方面更是如此。
本發(fā)明目的就是提供一種催化葉立德反應的方法，并且使催化的葉立德反應更加實用化。
本發(fā)明的方法是在溶劑中和-78℃-150℃時， ∶鹵化物XCH2Y∶堿∶還原劑∶催化劑的摩爾比例為1.0∶1.0-5.0∶1.0-10.0∶0-5.0∶0.001-1.0，反應幾分鐘-72小時。所用催化劑是聚乙二醇負載的碲(Ⅱ)、砷(Ⅲ)、硫(Ⅱ)，碲氧、砷氧、硫氧，碲鹽、砷鹽、硫鹽或碲葉立德、砷葉立德、硫葉立德等化合物，其分子式為(C2H4O)nA，其中A=(C2H4)(MR)2或(C2H4MR)OR1,R=R2q、R2q[R6(R7)CH]X或R2q[R6(R7)C],M=M′或M′(O),M′=As、Te或S,R1=C1-10的烷基，常用的是R1為C1-3的烷基，R2=C1-30的烴基、C1-30的含雜原子的各種烴基、C1-30的芳基或取代芳基，所述的雜原子是N、S、O,R6=H或C1-10的烷基，R7是吸電子基團，n=2-2000,q等于1或2,X為鹵族元素原子、ClO4或BF4，所述催化劑中聚乙二醇結(jié)構(gòu)單元[(C2H4O)nC2H4]與基團(MR1q)或[M(R1q)CHR6(R7)X]之間以化學鍵相連。具體來說，本發(fā)明所使用的催化劑可以是R2qM′(C2H4O)nC2H4M′R2q、XR7(R6)CH(R2q)M′(C2H4O)nC2H4M′(R2q)CH(R6)R7X、R7(R6)C(R2q)M′(C2H4O)nC2H4M′(R2q)C(R6)R7、R2q(O)M′(C2H4O)nC2H4M′(O)R2q、R1O(C2H4O)nC2H4M′R2q、R1O(C2H4O)nC2H4M′(R2q)CH(R6)R7X、R1O(C2H4O)nC2H4M′(R2q)C(R6)R7以及R1O(C2H4O)nC2H4M′(O)R2q，其中R1、R2、R6、R7、M′、X、n、q如前所述。
上述R3=C1-C20的烴基或取代烴基、芳基、取代芳基、雜芳基、環(huán)烷基或上述基團相應的插烯基，R4=H、C1-C20的烴基或取代烴基、芳基、取代芳基、雜芳基、環(huán)烷基或上述基團相應的插烯基，R5=O、C1-20的芳基磺酰胺基、烷酰基亞甲基、酯基亞甲基、酰胺基亞甲基、芳?；鶃喖谆蚱洳逑┗?br> X是鹵族元素，如Cl、Br、I。Y是吸電子基團，如C1-20的酯基、烷酰基、芳?；?、氰基、酰胺基、亞砜基、磺?；?、烯基、取代烯基、炔基、取代炔基、芳基或其相應的插烯基，其中取代基可以是硅烷基。
上述的還原劑為無機還原劑或有機還原劑，無機還原劑如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫化鈉、亞硫酸氫鉀、亞硫酸鉀或硫代硫酸鈉等；有機還原劑是亞磷酸酯，如亞磷酸三苯酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三(硝基苯)酯等。上述的堿為堿金屬如鋰、鈉或鉀的氫氧化物、氟化物、碳酸鹽或上述堿與氧化鋁的混合物。上述的溶劑為極性的或非極性的有機溶劑或/和水，如四氫呋喃、甲苯、乙腈、水、低碳鏈醇或N,N-二甲基甲酰胺等，其中有機溶劑與水的體積比為1.0-50.0∶0-0.1。
本發(fā)明方法中催化劑的作用可用下圖描述 上圖中PEG為聚乙二醇結(jié)構(gòu)單元[(C2H4O)nC2H4]。PEG-(M′R2q)2或R1O-PEG-M′R2q、PEG-[M′(R2q)CH(R6)R7X]2或R1O-PEG-M′(R2q)CH(R6)R7X、PEG-[M’(R2q)C(R6)R7]2或R1O-PEG-M′(R2q)C(R6)R7、PEG-[M′(O)R2q]2或R1O-PEG-M′(O)R2q均可作為循環(huán)的開始，用作催化劑。途徑(1)中不使用還原劑即可循環(huán)，途徑(2)中使用無機或有機還原劑。在實驗中，催化劑多次循環(huán)使用后，反應收率略有降低，原因可能是催化劑中化學鍵發(fā)生了部分斷裂。反應中可增加催化劑的用量。
具體來說，本發(fā)明適用于催化反應物是分子式為R3CHO或R3COR4的醛或酮和分子式為XCH2Y的鹵化物的葉立德烯基化反應，其中R3、R4、X、Y如前所述。推薦的反應條件是0℃-100℃時，R3CHO∶鹵化物XCH2Y∶堿∶還原劑∶催化劑的摩爾比例為1.0∶1.0-10.0∶1.0-20.0∶1.0-20.0∶0.01-1.0，本發(fā)明方法也適用于催化分子式為 的烯酮或烯酯，其中E=COF；E’=H或E，和分子式為XCH2Y的鹵化物的葉立德環(huán)丙烷化反應，其中R3、R4、X、Y如權(quán)利要求1所述，F(xiàn)=C1-18的烷基、烷氧基、胺基、芳基、取代芳基或其插烯基。此反應中可不使用還原劑，催化劑與反應物烯酮或烯酯反應后可直接再參與反應。
本發(fā)明方法還適用于催化葉立德氮雜環(huán)丙烷化反應，其特征是反應物是分子式為 的亞胺與分子式為XCH2Y的鹵化物，R3、R4、X、Y如權(quán)利要求1所述，G=C1-18的芳基或取代芳基。
上述葉立德環(huán)丙烷化、葉立德氮雜環(huán)丙烷化、葉立德環(huán)氧化等小環(huán)化反應推薦的反應條件是催化劑、還原劑、鹵代烷在極性或非極性的有機溶劑或水中，加入堿或加入堿和水，分批加入兩種原料或兩種原料與水的混合物有機溶劑的溶液或水溶液，在0℃-130℃時， ∶鹵化物∶堿∶催化劑的摩爾比例為1.0∶2.0-10.0∶2.0-20.0∶0.01-1.0。上述葉立德小環(huán)化反應中可不使用還原劑，催化劑與反應物作用應后可直接再參與反應。
上述取代基團可以是硝基、烷基、烷氧基、鹵素、三甲基硅烷基等。
本發(fā)明方法所使用的為極性的或非極性的有機溶劑或/和水，其中有機溶劑與水的體積比為1.0-50.0∶0-0.1。有機溶劑可以是四氫呋喃、甲苯、乙腈、低碳鏈醇、低碳鏈醚、正己烷、正庚烷或N,N-二甲基甲酰胺等。上述反應中鹵化物、堿、氧化劑或親電試劑的用量還可增加。
本發(fā)明首次實現(xiàn)了可溶性高分子化合物聚乙二醇負載的可溶性砷、砷氧、砷鹽、砷葉立德化合物，碲、碲氧、碲鹽、碲葉立德化合物及硫、硫氧、硫鹽、硫葉立德化合物試劑的合成，為第五、第六主族元素的可溶性高分子試劑的合成提供了一條高效而又簡捷的途徑。首次應用這一類可溶性高分子試劑作為葉立德反應的催化劑。在其高效催化下，葉立德反應的反應條件溫和、產(chǎn)率高、立體選擇性好、對環(huán)境友好，適用于工業(yè)生產(chǎn)。
通過下述實例將有助于進一步理解本發(fā)明。
實施例1(葉立德烯基化反應-有機還原劑)在干燥的反應瓶中，加入催化劑，甲苯(3ml)和溴化物(0.05ml)，攪拌下待催化劑充分溶解后，加入亞磷酸三苯酯(0.36ml,1.4mmol),-50-80℃攪拌10分鐘。加入碳酸鉀(0.1790 g,1.3mmol)，再攪拌1-2分鐘，分批加入溴化物(1.5mmol)及醛(1.0mmol)混合物的甲苯溶液(1ml),3-4小時內(nèi)加完。t.l.c.跟蹤反應，待原料醛消失后，停止反應。用粗硅膠(100-200目)迅速濾去體系中的固體不溶物，用乙酸乙酯反復洗滌濾渣，合并濾液。于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸去溶劑?？焖僦鶎游?。得到目標產(chǎn)物。反應的產(chǎn)率指反應的分離產(chǎn)率。產(chǎn)物的順反選擇性由300Hz1H NMR測定
上述過程中反應1，換用還原劑為P(OC2H5)3(1.4mmol)時，反應的產(chǎn)率為96％；換用還原劑為P(OC20H41)3(1.4mmol)時，反應的產(chǎn)率為95％；換用還原劑為(p-NO2-C6H4O)3P(1.4mmol)時，反應的產(chǎn)率為98％；(m-CH3-C6H4O)3P(1.4mmol)時，反應的產(chǎn)率為98％；(o-CH3O-C6H4O)3P(1.4mmol)時，反應的產(chǎn)率為98％；反應的順反選擇性均不變。
上述過程中反應1，換用堿為Na2CO3(1.3mmol)時反應的產(chǎn)率為87％；換用堿為Cs2CO3(1.3mmol)時反應的產(chǎn)率為99％；換用堿為NaHCO3(1.3mmol)時反應的產(chǎn)率為50％；換用堿為NaOH(1.3mmol)，反應的產(chǎn)率為65％；換用堿為KOH(1.3mmol)時反應的產(chǎn)率為73％；換用堿為KF/Al2O3(1∶2)(1.3mmol)時反應的產(chǎn)率為50％。
上述過程中反應1中將反應溫度升高至130℃時，反應時間為1.5小時，反應的產(chǎn)率為100％；將反應溫度降至20℃時，反應時間為72小時，反應的產(chǎn)率為67％。
上述過程中反應1中將反應的溶劑換成四氫呋喃時，反應的產(chǎn)率為97％。將反應的溶劑換成四氫呋喃/水(4；0.1)時，反應的產(chǎn)率為93％。將反應的溶劑換成水時，反應的產(chǎn)率為20％。將反應的溶劑換成正己烷時，反應的產(chǎn)率為60％。將反應的溶劑換成水時，反應的產(chǎn)率為20％。將反應的溶劑換成乙腈時，反應的產(chǎn)率為96％。將反應的溶劑換成水時，反應的產(chǎn)率為20％。將反應的溶劑換成N,N-二甲基甲酰胺時，反應的產(chǎn)率為90％。將反應的溶劑換成乙醚時，反應的產(chǎn)率為62％。上述表格中所用的催化劑如下
實施例2(葉立德烯基化反應-無機還原劑)在干燥的反應管中，加入催化劑BuTe-PEG-TeBu(0.068克，0.02mmol)和四氫呋喃(3mL)，攪拌下待催化劑充分溶解后，加亞硫酸氫鈉(0.1660g,1.6mmol)和溴乙酸叔丁酯(0.05mL,0.4mmol),50-80℃油浴中攪拌10分鐘。加入微量水(0.04mL)，再攪拌10分鐘。加入碳酸鉀(0.2760g,2.0mmol)，攪拌1-2分鐘后，分批加入溴乙酸叔丁酯(0.13mL,0.8mmol)、水(0.03mL)及醛(1.0mmol)的混合物的四氫呋喃溶液(1mL),3-10小時內(nèi)加完。TLC跟蹤反應，待原料醛消失后，停止反應。加入無水硫酸鎂除去反應中的少量水。用粗硅膠(100-200目)迅速濾去體系中的固體不溶物，用乙酸乙酯反洗滌濾渣，合并濾液。除去溶劑?？焖僦鶎游?。分離得到產(chǎn)物。反應的產(chǎn)率指分離產(chǎn)率。產(chǎn)物的順反選擇性由300Hz1HNMR測定。
上述反應過程中反應18，將反應中所用的還原劑換成亞硫酸鈉(1.6mmol)時反應的產(chǎn)率為66％；將反應中所用的還原劑換成亞硫酸鉀(1.6mmol)時反應的產(chǎn)率為64％；將反應中所用的還原劑換成亞硫酸氫鉀(1.6mmol)時反應的產(chǎn)率為70％；將反應中所用的還原劑換成硫代硫酸鈉(1.6mmol)時反應的產(chǎn)率為50％；將反應中所用的還原劑換成硫化鈉(1.6mmol)時反應的產(chǎn)率為66％。實施例3(小環(huán)化反應)在干燥的反應瓶中，加入催化劑，溴化物(0.5ml)和甲苯(3mL)攪拌下得到均一溶液。將這一混合液置于80℃油浴中攪拌10分鐘。加入堿(2.0mmol)，再攪拌1-2分鐘，分批加入剩余溴化物(1.5mmol)及醛或酮(1.0mmol)混合物的甲苯溶液(1mL),3-4小時內(nèi)加完。t.l.c.跟蹤反應，待原料醛消失后，停止反應。用粗硅膠(100-200目)迅速濾去體系中的固體不溶物，用乙酸乙酯反復洗滌濾渣，合并濾液。于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸去溶劑。快速柱層析。得到目標產(chǎn)物。反應的產(chǎn)率指反應的分離產(chǎn)率。產(chǎn)物的順反選擇性由300Hz確定。

上述表格中所用的催化劑如下(H-1至H-6如實施例1所注)
上述過程中反應22，換用堿為Na2CO3(2.0mmol)時反應的產(chǎn)率為55％；換用堿為K2CO3(1.3mmol)時反應的產(chǎn)率為67％；換用堿為NaHCO3(2.0mmol)時反應的產(chǎn)率為30％；換用堿為NaOH(2.0mmol)，反應的產(chǎn)率為69％；換用堿為KOH(1.3mmol)時反應的產(chǎn)率為71％；換用堿為KF/Al2O3(1∶2)(2.0mmol)時反應的產(chǎn)率為34％。
上述過程中反應22中將反應溫度升高至130℃時，反應時間為1.5小時，反應的產(chǎn)率為77％；將反應溫度降至20℃時，反應時間為72小時，反應的產(chǎn)率為47％。
上述過程中反應22中將反應的溶劑換成四氫呋喃時，反應的產(chǎn)率為67％。將反應的溶劑換成四氫呋喃/水(4∶0.1)時，反應的產(chǎn)率為71％。將反應的溶劑換成水時，反應的產(chǎn)率為20％。將反應的溶劑換成正己烷時，反應的產(chǎn)率為30％。將反應的溶劑換成乙醚時，反應的產(chǎn)率為32％。
上述過程中反應29，換用堿為Na2CO3(2.0mmol)時反應的產(chǎn)率為33％；換用堿為K2CO3(2.0mmol)時反應的產(chǎn)率為42％；換用堿為NaHCO3(2.0mmol)時反應的產(chǎn)率為30％；換用堿為NaOH(2.0mmol)，反應的產(chǎn)率為69％；換用堿為KOH(2.0mmol)時反應的產(chǎn)率為71％；換用堿為KF/Al2O3(1∶2)(2.0mmol)時反應的產(chǎn)率為34％。
上述過程中反應29中將反應溫度升高至130℃時，反應時間為1.5小時，反應的產(chǎn)率為77％；將反應溫度降至20℃時，反應時間為72小時，反應的產(chǎn)率為47％。
上述過程中反應29中將反應的溶劑換成四氫呋喃時，反應的產(chǎn)率為62％。將反應的溶劑換成四氫呋喃/水(4∶0.1)時，反應的產(chǎn)率為65％。將反應的溶劑換成水時，反應的產(chǎn)率為21％。將反應的溶劑換成正己烷時，反應的產(chǎn)率為32％。將反應的溶劑換成乙醚時，反應的產(chǎn)率為34％。
上述過程中反應31，換用堿為Na2CO3(2.0mmol)時反應的產(chǎn)率為65％；換用堿為K2CO3(2.0mmol)時反應的產(chǎn)率為66％；換用堿為NaHCO3(2.0mmol)時反應的產(chǎn)率為50％；換用堿為NaOH(2.0mmol)，反應的產(chǎn)率為72％；換用堿為KOH(2.0mmol)時反應的產(chǎn)率為73％；換用堿為KF/Al2O3(1∶2)(2.0mmol)時反應的產(chǎn)率為34％。
上述過程中反應31中將反應溫度升高至130℃時，反應時間為1.5小時，反應的產(chǎn)率為83％；將反應溫度降至20℃時，反應時間為72小時，反應的產(chǎn)率為37％。
上述過程中反應31中將反應的溶劑換成四氫呋喃時，反應的產(chǎn)率為74％。將反應的溶劑換成四氫呋喃/水(4∶0.1)時，反應的產(chǎn)率為77％。將反應的溶劑換成水時，反應的產(chǎn)率為22％。將反應的溶劑換成正己烷時，反應的產(chǎn)率為42％。將反應的溶劑換成乙醚時，反應的產(chǎn)率為44％。
權(quán)利要求
1．一種用可溶性高分子催化劑催化葉立德反應的方法，反應是在溶劑中和-78℃-150℃時， ∶鹵化物XCH2Y∶堿∶還原劑∶催化劑的摩爾比例為1.0∶1.0-5.0∶1.0-10.0∶0-5.0∶0.001-1.0，反應幾分鐘-72小時；所述催化劑的分子式為(C2H4O)nA，其中A=(C2H4)(MR)2或(C2H4MR)OR1,R=R2q、R2q[R6(R7)CH]X或R2q[R6(R7)C],M=M′或M′(O),M′=As、Te或S,R1=C1-10的烷基，R2=C1-30的烴基、C1-30的含雜原子的各種烴基、C1-30的芳基或取代芳基，所述的雜原子是N、S、O,R6=H或C1-10的烷基，R7是吸電子基團，n=2-2000,q等于1或2,X為鹵族元素原子、ClO4或BF4；R3=C1-C20的烴基或取代烴基、芳基、取代芳基、雜芳基、環(huán)烷基或上述基團相應的插烯基，R4=H、C1-C20的烴基或取代烴基、芳基、取代芳基、雜芳基、環(huán)烷基或上述基團相應的插烯基，R5=O、C1-20的芳基磺酰胺基、烷?；鶃喖谆Ⅴセ鶃喖谆?、酰胺基亞甲基、芳酰基亞甲基或其插烯基。X是鹵族元素，Y是吸電子基團。
2．如權(quán)利要求1所述的一種用可溶性高分子催化劑催化葉立德反應的方法，其特征是所述的吸電子基團是C1-20的酯基、烷?；?、芳?；?、氰基、酰胺基、亞砜基、磺酰基、烯基、取代烯基、炔基、取代炔基、芳基或其相應的插烯基。
3．如權(quán)利要求1所述的一種用可溶性高分子催化劑催化葉立德烯基化反應的方法，其特征是反應是在0℃-100℃時，R3CHO∶鹵化物XCH2Y∶堿∶還原劑∶催化劑的摩爾比例為1.0∶1.0-10.0∶1.0-20.0∶1.0-20.0∶0.01-1.0，其中R3、X、Y如權(quán)利要求1所述。
4．如權(quán)利要求1所述的一種用可溶性高分子催化劑催化葉立德環(huán)丙烷化反應的方法，其特征是反應物是分子式為 的烯酮或烯酯和分子式為XCH2Y的鹵化物，所述的R3、R4、X、Y如權(quán)利要求1所述，其中E=COF,E’=H或E,F=C1-18的烷基、烷氧基、芳基、取代芳基或其插烯基。
5．如權(quán)利要求1所述的一種用可溶性高分子催化劑催化葉立德氮雜環(huán)丙烷化反應的方法，其特征是反應物是分子式為 的亞胺與分子式為XCH2Y的鹵化物，R3、R4、X、Y如權(quán)利要求1所述，G=C1-18的芳基、取代芳基。
6．如權(quán)利要求1所述的一種用可溶性高分子催化劑催化葉立德氮雜環(huán)丙烷化反應的方法，其特征是反應物是分子式為R3CHO的醛或分子式為R3COR4的酮與分子式為XCH2Y的鹵化物，R3、R4、X、Y如權(quán)利要求1所述。
7．如權(quán)利要求1、4或5所述的一種用可溶性高分子催化劑催化葉立德環(huán)氧化反應、葉立德環(huán)丙烷化反應及葉立德氮雜環(huán)丙烷化反應的方法，其特征是在0℃-130℃時， ∶鹵化物∶堿∶催化劑的摩爾比例為1.0∶2.0-10.0∶2.0-20.0∶0.01-1.0。
8．如權(quán)利要求1所述的一種用可溶性高分子催化劑催化葉立德反應的方法，其特征是所述的還原劑為無機還原劑或有機還原劑，無機還原劑是亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫化鈉、亞硫酸氫鉀、亞硫酸鉀或硫代硫酸鈉；有機還原劑是亞磷酸酯。
9．如權(quán)利要求1所述的一種用可溶性高分子催化劑催化葉立德反應的方法，其特征是所述的堿為堿金屬的氫氧化物、氟化物、碳酸鹽或上述堿與氧化鋁的混合物。
10．如權(quán)利要求1所述的一種用可溶性高分子催化劑催化葉立德反應的方法，其特征是所述的溶劑為極性的或非極性的有機溶劑或/和水，其中有機溶劑與水的體積比為1.0-50.0∶0-0.1。
全文摘要
本發(fā)明是用一種分子式為(C
文檔編號B01J31/06GK1319452SQ01105408
公開日2001年10月31日 申請日期2001年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月23日
發(fā)明者唐勇, 黃崢崢 申請人:中國科學院上海有機化學研究所