一種喹哪啶衍生物a熒光試劑及制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明一種喹哪啶衍生物a熒光試劑及制備方法和應用，屬有機合成和分析化學領域，是以8-羥基喹哪啶為原料，通過與2,4-二羥基苯甲醛發(fā)生Knoevenagel（克腦文蓋爾）縮合反應制備得到的一種喹哪啶衍生物a，化合物名稱為：(E)-2-(2,4-二乙酰氧基苯基)乙烯基-8-乙酰氧基喹啉。反應原料易得，合成方法簡單，一步反應即可制得目標產物。在乙腈溶劑中，衍生物a可作為檢測Fe3+的熒光試劑。衍生物的結構式如下：。
【專利說明】—種喹哪啶衍生物a熒光試劑及制備方法和應用
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬有機合成和分析化學領域，具體地說是一種喹哪啶衍生物a熒光試劑及制備方法和應用。
【背景技術】
[0002]微量金屬的分析檢測大多采用原子發(fā)射、原子吸收光譜或傳統(tǒng)的比色分光光度法、極譜法等。有些技術靈敏度較低，有些則需要較大型的分析儀器或試劑消耗、污染較大、操作繁瑣等。近年來出現的熒光探針技術，利用探針對分子、離子的選擇性結合和光譜特性的改變，通過熒光信號和顏色變化來表達分子識別信息，實現在分子水平上的原位實時檢測，達到對生物過程和環(huán)境相關金屬、非金屬離子、分子的特效識別。這類熒光探針技術在生命、環(huán)境、材料及信息科學等領域已得到了廣泛的應用。利用典型結構的有機分子作為平臺，設計、制備靈敏度高、選擇性好、光學性能優(yōu)越的各類熒光探針分子，從分子結構的新穎性，合成工藝路線的可行性而言，相關研究非常具有挑戰(zhàn)性。
[0003]8-羥基喹哪啶又名2-甲基-8-羥基喹啉，是8-羥基喹啉的一種衍生物，為重要的精細有機合成中間體，廣泛用作金屬離子的萃取劑及熒光分析試劑，也用作制備高強度和高穩(wěn)定性的二價非線性光學物質。將8-羥基喹哪啶鍵合在樹脂上，能有效地吸附銅和鉛等金屬離子；8-羥基喹啉與金屬鋁的配合物作為一種發(fā)光物質被用于有機電致發(fā)光器件中的發(fā)射材料，同時具備發(fā)光和電子傳遞性質。8-羥基喹哪啶的金屬配合物的分子結構具有獨特的不對稱和平面構型的特性而呈現優(yōu)越的發(fā)光特性。8-羥基喹哪啶鎵配合物發(fā)射出強的藍綠色熒光。另一方面 ，8-羥基喹哪啶的硝化物和氯化物還是治療消化系統(tǒng)重要藥物，它的衍生物具有多種生理功能?；?-羥基喹哪啶獨特的分子結構和性能，若在其結構上進行簡單修飾，擴展分子的共軛結構，增強分子發(fā)光量子產率，改變其配位能力，提高對特定離子配合的選擇性，從而開發(fā)出新型離子探針試劑。

【發(fā)明內容】

[0004]本發(fā)明的目的在于在8-羥基喹哪啶獨特的分子結構、性能上進行修飾，擴展分子的共軛結構，增強分子發(fā)光量子產率，改變其配位能力，提高對特定離子配合的選擇性，從而大大提高離子檢測的靈敏度。
[0005]本發(fā)明一種喹哪啶衍生物a熒光試劑，是以8-羥基喹哪啶為原料與2，4_ 二羥基苯甲醛發(fā)生Knoevenagel (克腦文蓋爾)縮合反應，在8_羥基喹哪啶的2_位引入共軛結構芳環(huán)基團，得到的一種喹哪啶衍生物a，簡稱衍生物a，化學名稱是(E) -2- (2，4_ 二乙酰氧基苯基)乙烯基-8-乙酰氧基喹啉，化學結構式為:
【權利要求】
1.一種喹哪啶衍生物a熒光試劑，其特征是以8-羥基喹哪啶為原料，通過與2，4- 二羥基苯甲醛發(fā)生Knoevenagel (克腦文蓋爾)縮合反應，得到衍生物a，化學名稱為(E)-2-(2，4- 二乙酰氧基苯基)乙烯基-8-乙酰氧基喹啉，化學結構式為:
2.按照權利要求1所述的一種喹哪啶衍生物a熒光試劑的制備方法，其特征是以8-羥基喹哪啶，2，4-二羥基苯甲醛為原料，以乙酸酐為溶劑，合成得到衍生物a: (E)-2-(2，4-二乙酰氧基苯基)乙烯基-8-乙酰氧基喹啉，合成路線如下:
3.根據權利要求2所述的一種喹哪啶衍生物a熒光試劑的制備方法，其特征是以8-羥基喹哪啶和2，4- 二羥基苯甲醛為原料，通過一步反應，制備得到衍生物a，具體工藝條件為: 三口燒瓶中，在溶有8-羥基喹哪啶的乙酸酐溶液中，加入2，4-二羥基苯甲醛，按摩爾比8-羥基喹哪啶:2，4-二羥基苯甲醛等于1: 2，氮氣保護下，回流，反應結束，濃縮除去溶劑乙酸酐，經硅膠柱層析洗脫，得到衍生物a: 反應溫度:139°C (回流) 反應時間:5h 反應溶劑:乙酸酐 洗脫劑:體積比氯仿:乙酸乙酯=3:1。
4.按照權利要求1所述的一種喹哪啶衍生物a熒光試劑的應用，其特征是衍生物a作為熒光光譜法中用于檢測微量Fe3+的熒光試劑。
5.根據權利要求4所述的一種喹哪啶衍生物a熒光試劑的應用，其特征是所述衍生物a在乙腈溶劑中可作為熒光法檢測微量Fe3+的熒光試劑，檢測的濃度線性范圍達兩個數量級，檢測限最低至I (T8 mo` I ? L'
【文檔編號】C09K11/06GK103642489SQ201310722745
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2013年12月24日 優(yōu)先權日:2013年12月24日
【發(fā)明者】牟蘭, 趙遠會, 曾晞, 李俊 申請人:貴州大學