混合配制成三苯基磷/苯乙酮溶液備用；[0081 ] (2)、使用0.2mol氯鉑酸與0.2L異丙醇混合配制氯鉑酸/異丙醇溶液，溶液配制完成后加入有機酸2克，有機酸為純度為90%的甲基丙烯酸溶液，再加入20克的無水氯化鈣固體，放入50°C的烘箱中靜置48小時，除去固體成份，液體留置備用；
[0082](3)、將步驟(I)和步驟(2)配置的溶液混合，使用超聲振蕩2h，即得到復合催化劑。
[0083]復合催化劑引發(fā)溫度低，用量少，催化效能較高。本專利提到的有機復合催化劑轉化率高，用量小，僅為使用異丙醇/氯鉑酸催化劑一半，引發(fā)溫度低，常溫下8-10min，反應較為平穩(wěn)，且收率高，可達78%。在反應中，氯鉑酸/異丙醇起到主催化作用、三苯基磷/苯乙酮起到副催化作用，兩者發(fā)生協(xié)同作用，同時對使得催化反應的催化效率高，反應平穩(wěn)，獲得的轉化率高。需要的對反應環(huán)境復合所需的反應條件，反應條件匹配。
[0084](2)醇解反應
[0085]在裝有直形冷凝器、兩個恒壓漏斗和溫度計的四口瓶中，加入步驟(I)獲得的反應物，然后攪拌，反應過程中底溫逐漸升高，直至反應物產(chǎn)生回流，溫度為IlOtC?120°C，加熱反應器，當溶劑回流時，從兩個恒壓漏斗中分別滴入醇類和氯硅烷，所述的醇類、氯硅烷、溶劑的質(zhì)量比為4:6:9;醇類為正丙醇，氯硅烷為二甲基氯氫硅烷，溶劑為環(huán)己烷。不斷攪拌維持正常回流，判斷反應完成使用色譜儀測定正在反應物中的氯含量，當硅烷基上的氯被完全取代后，反應停止，此時原有的醇類即被酯化，完成了反應，滴完后再回流3h，冷卻后，減壓蒸餾收集，獲得含有雜質(zhì)的氯烷基硅烷；
[0086](3)中和反應
[0087]經(jīng)步驟(I)和(2)后的鹵烷基硅烷制備完成后，使用質(zhì)量分數(shù)30%的甲醇鎂溶液進行中和反應，溶液中所含甲醇鎂質(zhì)量為制備的氯烷基硅烷重量的3%，中和后體溶液pH值為5，再加入為制備的氯烷基硅烷重量5%的三乙胺，過濾出生成的氯化鎂與三乙胺鹽酸鹽，收集后的產(chǎn)品再進行精細化蒸餾得到99.5%純度的氯烷基硅烷;此處使用250ml蒸餾釜，且其使用的蒸餾塔為6cm，填料的材質(zhì)使用A4鋼金屬填料，形狀是絲網(wǎng)狀；
[0088](4)胺化反應
[0089]在裝有攪拌器、回流冷凝器、滴加裝置溫度計的反應器中，放入的有機胺，再加入非極性溶劑，有機胺為異丁胺、非極性溶劑為二甲苯，溫度升至80°C時開始滴加的中和反應后獲得的氯氧基硅烷，有機胺、非極性溶劑、氯氧基硅烷的質(zhì)量比為3:1:2，滴加速度與回流速度相同，滴加完畢后保溫2.2h，冷卻，除去生成的胺鹽酸鹽，再蒸餾分離獲得仲胺基硅烷偶聯(lián)劑。
[0090]實施例4
[0091]實施例4與實施例1基本相同，不同之處在于:
[0092]步驟(I)硅氫化反應中所述的氯烯烴指的是氯異丁烯；
[0093]步驟(2)中所述的醇類為異丙醇；
[0094]步驟(4)胺化反應中加入的非極性溶劑為辛烷；
[0095]步驟(4)胺化反應中加入的有機胺為苯胺。
[0096]實施例5
[0097]實施例5與實施例2基本相同，不同之處在于:
[0098]步驟(I)硅氫化反應中所述的氯烯烴指的是氯異辛烯；
[0099]步驟(2)中所述的醇類為丁醇；
[0100]步驟(4)胺化反應中加入的非極性溶劑為環(huán)己烷。
[0101]以上示意性地對本發(fā)明創(chuàng)造及其實施方式進行了描述，該描述沒有限制性，在不背離本發(fā)明的精神或者基本特征的情況下，能夠以其他的具體形式實現(xiàn)本發(fā)明。所以，如果本領域的普通技術人員受其啟示，在不脫離本創(chuàng)造宗旨的情況下，不經(jīng)創(chuàng)造性的設計出與該技術方案相似的結構方式及實施例，均應屬于本專利的保護范圍。
【主權項】
1.一種仲胺基硅烷偶聯(lián)劑的制備方法，包括如下步驟: (1)娃氫化反應 在裝有溫度計、回流裝置的三口燒瓶中加入氯烯烴、氯硅烷和復合催化劑，所述的氯烯烴與氯硅烷的摩爾比為(I?1.1):(1?1.1)，復合催化劑為總質(zhì)量的0.0I?0.02 %，反應過程中底溫逐漸升高，直至反應物產(chǎn)生回流，溫度升至為110°c?120°C，保持2?3h反應結束后，分餾，取100°C以上餾分； (2)醇解反應 在裝有直形冷凝器、兩個恒壓漏斗和溫度計的四口瓶中，加入步驟(I)獲得的溶劑，然后攪拌，反應過程中底溫逐漸升高，直至反應物產(chǎn)生回流，溫度為IlOtC?120°C，加熱反應器，當溶劑回流時，從兩個恒壓漏斗中分別滴入醇類和氯硅烷，所述的醇類、氯硅烷、溶劑的質(zhì)量比為4:6:9;不斷攪拌維持正?；亓?，滴完后再回流2?5h，冷卻后，減壓蒸餾收集，獲得含有雜質(zhì)的氯烷基硅烷； (3)中和反應 經(jīng)步驟(I)和(2)后的鹵烷基硅烷制備完成后，使用質(zhì)量分數(shù)30%的甲醇鎂溶液進行中和反應，溶液中所含甲醇鎂質(zhì)量為制備的氯烷基硅烷重量的2?5 %，中和后體溶液pH值為4?6，再加入為制備的氯烷基硅烷重量0.5%?10%的三乙胺，過濾出生成的氯化鎂與三乙胺鹽酸鹽，收集后的產(chǎn)品再進行精細化蒸餾得到99.5 %純度的氯烷基硅烷； (4)胺化反應 在裝有攪拌器、回流冷凝器、滴加裝置溫度計的反應器中，放入的有機胺，再加入非極性溶劑，溫度升至70?90°C時開始滴加的中和反應后的氯氧基硅烷，有機胺、非極性溶劑、氯氧基硅烷的質(zhì)量比為(28?32):10:( 19?21 )，滴加速度與回流速度相同，滴加完畢后保溫1.8?2.2h，冷卻，除去生成的胺鹽酸鹽，再蒸餾分離獲得仲胺基硅烷偶聯(lián)劑。2.根據(jù)權利要求1所述的一種仲胺基硅烷偶聯(lián)劑的制備方法，其特征在于:步驟(I)硅氫化反應中所述的氯烯烴指的是氯丙烯、氯丁烯、氯辛烯、氯異丁烯、氯異辛烯中的一種。3.根據(jù)權利要求1所述的一種仲胺基硅烷偶聯(lián)劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟(I)的氯硅烷選自甲基二氯氫硅烷、三氯氫硅烷、二甲基氯氫硅烷中的一種。4.根據(jù)權利要求1所述的一種仲胺基硅烷偶聯(lián)劑的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述的醇類為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇或丁醇。5.根據(jù)權利要求1所述的一種仲胺基硅烷偶聯(lián)劑的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述的溶劑為正己烷或環(huán)己烷。6.根據(jù)權利要求1所述的一種仲胺基硅烷偶聯(lián)劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟(3)中的精細化蒸餾，填料的材質(zhì)使用聚四氟乙烯或A4鋼金屬填料，形狀是環(huán)狀或絲網(wǎng)狀。7.根據(jù)權利要求1或2所述的一種仲胺基硅烷偶聯(lián)劑的制備方法，其特征在于:步驟(4)胺化反應中加入的非極性溶劑為甲苯、乙苯、二甲苯、辛烷、環(huán)己烷中的一種;胺化反應所述的有機胺為環(huán)己胺、正丁胺、異丁胺或苯胺。8.—種權利要求1所述的仲胺基硅烷偶聯(lián)劑制備方法中復合催化劑的制備步驟為: (1)、使用0.2-0.5mol三苯基磷與0.2L苯乙酮混合配制成三苯基磷/苯乙酮溶液備用； (2)、使用0.1-0.3mol氯鉑酸與0.2L異丙醇混合配制氯鉑酸/異丙醇溶液，溶液配制完成后加入有機酸2克，再加入20克的無水氯化鈣固體，放入50°C的烘箱中靜置48小時，除去固體成份，液體留置備用； (3)、將步驟(I)和步驟(2)配置的溶液混合，使用超聲振蕩2h，即得到復合催化劑。9.根據(jù)權利要求8所述的一種仲胺基硅烷偶聯(lián)劑催化劑的制備方法，其特征在于:所述的有機酸指的是純度為90%的乙酸、丙烯酸或甲基丙烯酸溶液。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種仲胺基硅烷偶聯(lián)劑制備方法及其催化劑制備方法，屬于有機合成技術領域。本發(fā)明公開了一種仲胺基硅烷偶聯(lián)劑的制備方法，其主要是由氯硅烷、氯烯烴、有機胺為組成原料，經(jīng)過硅氫化反應、醇解反應和胺化反應制備而成，復合催化劑氯鉑酸/異丙醇起到主催化作用、三苯基磷/苯乙酮起到副催化作用，兩者發(fā)生協(xié)同作用，同時對使得催化反應的催化效率高，反應平穩(wěn)，獲得的轉化率高，使獲得的偶聯(lián)劑純度高，而且本發(fā)明的偶聯(lián)劑在復合材料中增強了增強材料與樹脂之間粘合強度，提高了復合材料的性能，同時還可以防止其它介質(zhì)向界面滲透，改善了界面狀態(tài)，有利于制品的耐老化、耐應力及電絕緣性能。
【IPC分類】B01J31/30, C07F7/18
【公開號】CN105622660
【申請?zhí)枴緾N201510969373
【發(fā)明人】席日勇
【申請人】安徽硅寶翔飛有機硅新材料有限公司
【公開日】2016年6月1日
【申請日】2015年12月21日