木犀草素加入乙醇完全溶解并配制成0.025mol/L木犀草素的乙醇溶液，將醋酸鑭加入乙醇完全溶解后，形成0.025mol/L的醋酸鑭的乙醇溶液，在不斷攪拌下將0.025mol/L醋酸鑭的乙醇溶液10ml滴加到100ml、0.025mol/L木犀草素的乙醇溶液中，得混合溶液一，在600C下攪拌溶解至混合溶液一完全澄清；用10%Na0H溶液調(diào)節(jié)混合溶液一的pH值至10，再升高溫度至80°C水浴回流磁力攪拌5h，產(chǎn)生沉淀，靜置過(guò)濾，沉淀用乙醇洗滌5次，將沉淀于35°C真空干燥得固體一，將固體一分別用丙酮和冰醋酸進(jìn)行重結(jié)晶得到鑭-木犀草素二元配合物晶體；
步驟三，鑭-木犀草素-咪唑三元配合物的合成
先準(zhǔn)確稱取的步驟二合成的鑭-木犀草素二元配合物晶體，完全溶于乙醇中配制成0.01mol/L的溶液A，取150ml溶液A在55°C水浴攪拌回流2h后，加入含有0.020mo VL咪唑的乙醇溶液100mL，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)5-6h，后轉(zhuǎn)移至水浴中緩慢蒸發(fā)濃縮、真空干燥后得到鑭-木犀草素-咪唑三元配合物。
[0021]實(shí)驗(yàn)表明該三元配合物具有良好的抑菌作用。鑭-木犀草素-咪唑三元配合物的對(duì)大腸桿菌的最低抑菌濃度為2.0g/L，抑菌能力均優(yōu)于鑭-木犀草素二元配合物及鑭-咪唑?qū)Υ竽c桿菌的最低抑菌濃度(分別為2.2g/L和2.lg/L)，單獨(dú)咪唑?qū)Υ竽c桿菌的最低抑菌濃度為2.2g/L。由此可見(jiàn)，鑭-木犀草素-咪唑三元配合物較二元配合物及咪唑的抑菌能力更強(qiáng)、更持久，顯示鑭-木犀草素-咪唑三元配合物在殺菌、消炎等應(yīng)用方面具有很大的潛在應(yīng)用價(jià)值。
[0022]實(shí)施例2 步驟一，木犀草素的提取
取金銀花葉干粉，用金銀花葉干粉量20倍質(zhì)量的醇體積含量為50%的乙醇超聲浸提黃酮后，將提取液濃縮成膏，然后按照金銀花葉干粉和聚酰胺粉的質(zhì)量比為10:1的比例混入90目的聚酰胺粉，得混合物一，使混合物一保持松散，不結(jié)塊，將此混合物一放在索氏提取器中用石油醚回流脫色10次后取出，揮干石油醚，即得黃酮粗品拌料，然后將黃酮粗品拌料經(jīng)過(guò)大孔樹(shù)脂柱進(jìn)一步分離富集，所述大孔樹(shù)脂柱中黃酮粗品拌料與大孔樹(shù)脂質(zhì)量比為1:8，大孔樹(shù)脂柱為柱徑與柱長(zhǎng)比為1:5的HPD100型，先用4倍柱體積的蒸餾水洗掉蛋白和糖類大分子雜質(zhì)，再用70%的乙醇以最大流速洗脫，收集6倍柱體積的洗脫液，濃縮成膏后得到木犀草素備用；
步驟二，鏑一木犀草素二元配合物的合成
取步驟一中的木犀草素加入甲醇完全溶解，配制成0.025mol/L木犀草素的甲醇溶液，將醋酸鏑加入甲醇完全溶解后，形成0.025mol/L的醋酸鏑的甲醇溶液，在不斷攪拌下將
0.025mol/L醋酸鏑的甲醇溶液10ml滴加到50ml、0.025mol/L木犀草素的甲醇溶液中，得混合溶液一，在60 °C下攪拌溶解至混合溶液一完全澄清；用8%NaOH溶液調(diào)節(jié)混合溶液一的pH值至10，再升高溫度至80°C，水浴回流磁力攪拌4.5h，產(chǎn)生沉淀，靜置過(guò)濾，沉淀用乙醇洗滌4次，將沉淀于45°C真空干燥得固體一，將固體一分別用丙酮和冰醋酸進(jìn)行重結(jié)晶得到鏑一木犀草素二元配合物晶體；
步驟三，鏑-木犀草素-咪唑三元配合物的合成
先準(zhǔn)確稱取步驟二合成的鏑一木犀草素二元配合物晶體，完全溶于甲醇中配制成
0.2 m ο I / L的溶液A，將咪唑加入甲醇中完全溶解配成咪唑含量為0.6 m ο I / L的溶液B，取10ml溶液A在60 °C水浴攪拌回流3h后，加入溶液B 10mL，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)6h，后轉(zhuǎn)移至水浴中緩慢蒸發(fā)濃縮、真空干燥后得到鏑-木犀草素-咪唑三元配合物。
[0023]實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)鏑-木犀草素-咪唑三元配合物的濃度為10g/L時(shí)，對(duì)金黃色葡萄球菌的菌落抑制率達(dá)100%，鏑-木犀草素二元配合物及鏑-咪唑?qū)瘘S色葡萄球菌的菌落抑制率分別為84.2%和74.1%，單獨(dú)咪唑?qū)瘘S色葡萄球菌的菌落抑制率為53.2%，說(shuō)明由于協(xié)同效應(yīng)，鏑-木犀草素-咪唑三元配合物的抑菌效果更強(qiáng)。
[0024]實(shí)施例3
步驟一，木犀草素的提取
取金銀花葉干粉，用金銀花葉干粉量25倍質(zhì)量的醇體積含量為50%的乙醇超聲浸提黃酮后，將提取液濃縮成膏，然后按照金銀花葉干粉和聚酰胺粉的質(zhì)量比為20:1的比例混入100目的聚酰胺粉，得混合物一，使混合物一保持松散，不結(jié)塊，將此混合物一放在索氏提取器中用石油醚回流脫色15次后取出，揮干石油醚，即得黃酮粗品拌料，然后將黃酮粗品拌料經(jīng)過(guò)大孔樹(shù)脂柱進(jìn)一步分離富集，大孔樹(shù)脂柱中黃酮粗品拌料與大孔樹(shù)脂質(zhì)量比為1: 10，大孔樹(shù)脂柱為柱徑與柱長(zhǎng)比為1:8的HPD100型，先用5倍柱體積的蒸餾水洗掉蛋白和糖類大分子雜質(zhì)，再用70%的乙醇以最大流速洗脫，收集8倍柱體積的洗脫液，濃縮成膏后得到木犀草素備用；
步驟二，釔一木犀草素二元配合物的合成
取步驟一中的木犀草素加入溶劑四氫呋喃完全溶解，配制成0.025mol/L木犀草素的四氫呋喃溶液，將醋酸乾加入四氫呋喃中，完全溶解后配制成0.025mol/L醋酸乾的四氫呋喃溶液，在不斷攪拌下將0.025mol/L Y(Ac)3醋酸釔的四氫呋喃溶液300ml滴加到10ml、
0.025mol/L木犀草素的四氫呋喃溶液中，得混合溶液一，在65°C下攪拌溶解至混合溶液一完全澄清；用10%Na0H溶液調(diào)節(jié)混合溶液一的pH值至9.6，再升高溫度至85 V，水浴回流磁力攪拌5h，產(chǎn)生沉淀，靜置過(guò)濾，沉淀用乙醇洗滌6次，將沉淀于45°C真空干燥得固體一，將固體一分別用丙酮和冰醋酸進(jìn)行重結(jié)晶得到釔-木犀草素二元配合物晶體；
步驟三，釔-木犀草素-咪唑三元配合物的合成
先準(zhǔn)確稱取步驟二合成的釔-木犀草素二元配合物晶體，溶于四氫呋喃中配制成
0.25mol/L溶液A，將咪唑加入四氫呋喃中完全溶解配成0.25mo VL的溶液B，取10ml溶液A在65 °C水浴攪拌回流2.5h后，加入200ml溶液B，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)6h，后轉(zhuǎn)移至水浴中緩慢蒸發(fā)濃縮、真空干燥后得到釔-木犀草素-咪唑三元配合物。
[0025]實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)選擇天然黃酮木犀草素作為配體，即可中和咪唑雜環(huán)N的堿性，又未破壞咪唑五元雜環(huán)殺菌抗炎作用，同時(shí)還增強(qiáng)了稀土與咪唑殺菌的協(xié)同作用。以P(配合物)=10 g*L—1用藥，24 h后釔-木犀草素-咪唑三元配合物對(duì)大腸桿菌的菌落抑制率均為100%，48 h后有極少的菌落生成，但菌落抑制率仍可達(dá)95 %，而對(duì)比實(shí)驗(yàn)顯示，相同濃度時(shí)，24 h后釔-木犀草素及釔-咪唑二元配合物對(duì)大腸桿菌的菌落抑制率分別為80.2 %和74.5%，單獨(dú)咪唑?qū)Υ竽c桿菌的菌落抑制率為68.2%。說(shuō)明由于協(xié)同效應(yīng)，釔-木犀草素-咪唑三元配合物表現(xiàn)出優(yōu)良的抑菌活性。
[0026]
實(shí)施例4
步驟一，木犀草素的提取
取金銀花葉干粉，用金銀花葉干粉量15倍質(zhì)量的醇體積含量為60%的乙醇超聲浸提黃酮后，將提取液濃縮成膏，然后按照金銀花葉干粉和聚酰胺粉的質(zhì)量比為20:1的比例混入100目的聚酰胺粉，得混合物一，使混合物一保持松散，不結(jié)塊，將此混合物一放在索氏提取器中用石油醚回流脫色5次后取出，揮干石油醚，即得黃酮粗品拌料，然后將黃酮粗品拌料經(jīng)過(guò)大孔樹(shù)脂柱進(jìn)一步分離富集得到洗脫液，洗脫液濃縮成膏后得到木犀草素備用；
大孔樹(shù)脂柱中黃酮粗品拌料與大孔樹(shù)脂質(zhì)量比為1:3;
大孔樹(shù)脂柱為柱徑與柱長(zhǎng)比為1:3的HPD100型，
分離富集包括:先