)配合物及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及過渡金屬配合物材料領(lǐng)域，具體涉及[Ag(C12H10N 4)] · (ClO4)配合物及 其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，在水（溶劑）熱條件下，構(gòu)筑具有新穎結(jié)構(gòu)的功能配位聚合物得到了蓬勃 的發(fā)展，特別是三唑和吡啶類有機(jī)配體由于結(jié)構(gòu)的多樣性，可構(gòu)筑具有獨(dú)特新穎拓?fù)鋵W(xué)結(jié) 構(gòu)、幾何造型、性質(zhì)的超分子框架，在生物無機(jī)和生物有機(jī)化學(xué)等方面得到廣泛的應(yīng)用。三 唑配體的配位性質(zhì)與配體中連接三唑基的有機(jī)基團(tuán)有關(guān)，配體柔性的可變性導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)的 多樣化，通過改變自身的構(gòu)型滿足金屬離子的配位要求可以得到多樣的晶體結(jié)構(gòu)。在三唑 類配體中苯并三唑與金屬之間的橋聯(lián)形式多樣，同時(shí)還具有豐富的多齒配位模式和潛在的 熒光發(fā)射行為。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 為解決上述問題，本發(fā)明提供了 一種苯并三唑配體與Ag⑴組裝的 [Ag(C12HwN4)] · (ClO4)配合物及其制備方法和應(yīng)用，其合成方法簡單，操作方便，且具有穩(wěn) 定性好，產(chǎn)率高和可重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)。
[0004] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為：
[0005] -種苯并三唑配體與Ag (I)組裝的[Ag(C12H10N4)] · (ClO4)配合物，所述配合物的 化學(xué)式為[Ag(C12H10N 4)] · (ClO4),三斜晶系，為一維直線型鏈結(jié)構(gòu)，P-I空間群，晶胞參數(shù) 8=9.1393(3) A, b=9. 4459(6) A, c=10. 0234(14) A, 〇 = 63. 21 (3), β = 65.45(3)，γ =74. 16(3)，V = 698. 64(25) A3;晶體為無色，Ag(I)中心以近似線型的二 配位方式與兩個(gè)Ll配體相連，N3-Agl-N4的鍵角169. 97° ;Ag-N鍵的鍵長介于2. 113(3) 到2. 135(3) A之間；高氯酸根負(fù)離子與Ag(I)中心有較強(qiáng)的作用，Ag-02之間的距離為 2.965(7) A,通過雙齒配體Ll兩端N原子的連接，Ag(I)中心與兩個(gè)N原子的夾角為 169.97°，相鄰的兩個(gè)Ag離子之間的距離為10.38 A,配體2-(3-甲基吡啶）苯并三唑 (LI)中骨架吡啶環(huán)和苯并三唑環(huán)間夾角為34. 85° ;L1結(jié)構(gòu)如下：
[0006]
[0007] 為解決上述問題，本發(fā)明還提供了上述[Ag(C12HwN 4)] · (ClO4)的制備方法，步驟如 下：
[0008] 將配體LU高氯酸銀按摩爾比I : 1混合后，室溫下攪拌30分鐘，靜置二周后，即 得。
[0009] 本發(fā)明具有以下有益效果：
[0010] 其合成方法簡單，操作方便，且具有穩(wěn)定性好，產(chǎn)率高和可重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)；所得 配合物可以作為熒光材料在材料科學(xué)領(lǐng)域得到開發(fā)應(yīng)用，為進(jìn)一步開發(fā)熒光材料提供了理 論基礎(chǔ)。
【附圖說明】
[0011] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例中[Ag(C12HwN4)] · (ClO4)配合物中Ag⑴配位環(huán)境圖；
[0012] 圖2為本發(fā)明實(shí)施例中[Ag(C12HwN4)] · (ClO4)配合物的一維直線型鏈結(jié)構(gòu)圖；
[0013] 圖3是本發(fā)明實(shí)施例中配體Ll和[Ag(C12HwN 4)] · (ClO4)配合物的熒光圖譜；
[0014] 圖4是本發(fā)明實(shí)施例中[Ag(C12H10N4)] · (ClO4)配合物的熱重分析圖。
【具體實(shí)施方式】
[0015] 為了使本發(fā)明的目的及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步 詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā) 明。
[0016] 實(shí)施例
[0017] 將 5mL 高氯酸銀（0· 021g，0.1 Ommol)與 5mL 配體 L1(0. 021g，0.1 Ommol)加入 IOml的甲醇中，室溫下攪拌30分鐘，靜置二周后，在溶液底部長出無色的塊狀晶體，即為 [Ag(C12H 10N4)] · (ClO4)配合物。
[0018] 取制得的[Ag(C12H10N4)] · (ClO4)配合物進(jìn)一步表征如下：
[0019] (1)配合物的晶體結(jié)構(gòu)測定
[0020] 將所得配合物晶體包膠后直接粘在玻璃絲上進(jìn)行單晶衍射測試，在Siemens SMART (XD和Mercury衍射儀上進(jìn)行數(shù)據(jù)收集；采用通過石墨單色器單色化得Mo-Ka射線， 掃描方式為ω，在173 (2) K或293 (2) K收集數(shù)據(jù)。衍射強(qiáng)度經(jīng)SAINT還原后，使用SADABS 進(jìn)行吸收校正。所有配合物的結(jié)構(gòu)均使用SHELXTL軟件包處理得到。配合物的晶體數(shù)據(jù)經(jīng) 過校正并判斷出正確的空間群后，用直接法確定重原子的位置，再結(jié)合差傅立葉合成定出 其它的非氫原子。所有的配合物加氫均由幾何加氫得到。非氫原子進(jìn)行多輪全矩陣最小二 乘修正至完全收斂，結(jié)構(gòu)圖用ASP或Diomand 2. Ic程序繪制。晶體學(xué)參數(shù)、收集條件等分
[0024] (2)配合物的紅外表征
[0025] 配合物主要的紅外吸收譜峰（KBr，cm1) :3568(m)，1614(m)，1498(w)，1459(w)， 1384 (s)，1312 (m)，1224 (m)，1166 (m)，1120 (w)，781 (w)，764 (w)，743 (m)，725 (w)，626 (w)， 563(w)，483(w)，433 (w)。
[0026] (3)配合物的固體熒光性能研究
[0027] 將富集處理后的配合物晶體樣品進(jìn)行固體熒光的測試，為了清晰配體和金屬離子 對其所生成配合物的影響，在室溫下，測試了配體Ll和它的Ag(I)配合物的熒光性能。圖 2顯示獨(dú)立的配體在400nm左右表現(xiàn)了較強(qiáng)的焚光（λ ex= 340nm，λ em= 402nm)，而在和 Ag(I)配位之后，整體紅移至約420nm附近（λΜ= 420nm)。配合物I的發(fā)光機(jī)理可能是配 體到金屬荷移引起的熒光發(fā)射，發(fā)光位置的紅色來自特殊作用堆積作用）或者配體 的去質(zhì)子作用。圖中可以看出這兩種配合物具有穩(wěn)定的熒光性能，可以作為熒光材料在材 料科學(xué)領(lǐng)域得到應(yīng)用。（儀器型號：英國Edinburgh儀器公司的FLS920熒光光譜儀）。
[0028] 由上述表征結(jié)果可以看到，本發(fā)明的配合物晶體屬于三斜晶系，P-I空間群， 晶胞參數(shù)：a=9. 1393(3) A, b=9.4459(6) A, c = 10. 0234(14) A，〇 = 63.21(3)，β = 65.45(3)，γ =74. 16 (3)，V = 698. 64(25) A3;晶體為無色，Ag(I)中 心以近似線型的二配位方式與兩個(gè)LI配體相連，N3-Agl-N4的鍵角169. 97°。Ag-N鍵的 鍵長介于2. 113(3)到2. 135(3) A之間。高氯酸根負(fù)離子與Ag(I)中心有較強(qiáng)的作用， Ag-02之間的距離為2. 965 (7) A。通過雙齒配體Ll兩端N原子的連接，而且Ag(I)中心 與兩個(gè)N原子的夾角為169. 97°，[Ag(C12HwN4)] · (ClO4)最終不斷擴(kuò)展成為一個(gè)直線型鏈 結(jié)構(gòu)，其中相鄰的Ag…Ag之間的距離為10. 38 A，配體Ll中骨架吡啶環(huán)和苯并三唑環(huán)間 夾角為34. 85°
[0029] 以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人 員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以作出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng) 視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種苯并三唑配體與Ag(l)組裝的[Ag(C12H1QN4)] ? (C104)配合物，其特征在于， 所述配合物的化學(xué)式為[Ag(C12H1(]N4)] ? (C104)，三斜晶系，為一維直線型鏈結(jié)構(gòu)，P-1空間 群，晶胞參數(shù)a=9.1393(3)A，b=9.4459(6)A,c= 10.0234(14)A, a= 63.21(3)，0 = 65.45(3)，y= 74. 16(3)，V= 698. 64 (25)A3;晶體為無色，Ag(1)中心以 二配位方式與兩個(gè)LI配體相連，N3-Agl-N4的鍵角169. 97° ;Ag-N鍵的鍵長介于2. 113(3) 到2.135(3)A之間，Ag-02之間的距離為2. 965(7)A，通過雙齒配體L1兩端N原子 的連接，Ag(l)中心與兩個(gè)N原子的夾角為169.97°，相鄰的兩個(gè)Ag離子之間的距離為 10. 38A,配體L1中骨架吡啶環(huán)和苯并三挫環(huán)間夾角為34.85° ;L1為2-(3_甲基吡啶） 苯并三唑，結(jié)構(gòu)如下：〇2. -種苯并三唑配體與Ag⑴組裝的[Ag(C12H1(]N4)] *((：104)配合物的制備方法，其特 征在于，包括如下步驟：將配體2-(3_甲基吡啶）苯并三唑、高氯酸銀按摩爾比1 : 1混合 后，室溫下攪拌30分鐘，靜置二周后，即得。3. 如權(quán)利要求1所述的苯并三唑配體與Ag⑴組裝的Ag(C12H1(]N4) ] ? (C104)配合物的 應(yīng)用，其特征在于，作為熒光材料使用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種苯并三唑配體與Ag(I)組裝的[Ag(C12H10N4)]·(ClO4)配合物及其制備方法及應(yīng)用，所述配合物的化學(xué)式為[Ag(C12H10N4)]·(ClO4)，為三斜晶系，為一維直線型鏈結(jié)構(gòu)，P-1空間群。本發(fā)明的合成方法簡單，操作方便，且具有穩(wěn)定性好，產(chǎn)率高和可重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)；所得配合物可以作為熒光材料在材料科學(xué)領(lǐng)域得到開發(fā)應(yīng)用，為進(jìn)一步開發(fā)熒光材料提供了理論基礎(chǔ)。
【IPC分類】C07F1/10, C09K11/06
【公開號】CN105017290
【申請?zhí)枴緾N201510469364
【發(fā)明人】弓亞瓊, 常新紅, 王曉寧, 米陶清
【申請人】中北大學(xué)
【公開日】2015年11月4日
【申請日】2015年7月30日