>[0046] 將一只配有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管和氮?dú)夤艿乃目跓恐糜诔?jí)恒溫水浴 中，加入110份甲醛溶液(濃度37%)，45份三聚氰胺，15份苯代三聚氰胺，用10%純堿溶液調(diào) 整體系pH值至8.8，升溫至75 °C，反應(yīng)60分鐘，得氨基樹脂預(yù)聚物。
[0047]另一反應(yīng)容器中加入800份水，再加入10份琥珀基磺酸鈉，攪拌溶解均勻，升溫至 75°C，將氨基樹脂預(yù)聚物加入其中，攪拌混合均勻，加入25份10%的氨基磺酸溶液，升溫至 85°C，縮聚反應(yīng)3小時(shí)，得納米級(jí)氨基樹脂粒子分散液，粒子尺寸約0.5微米。
[0048] 2、氨基改性丙烯酸樹脂復(fù)合微球的制備
[0049] 把上述分散液降至室溫，加入60份10%聚丙烯酸鈉溶液;把1.0份過氧化苯甲酰溶 解于35份甲基丙烯酸甲酯、40份丙烯酸甲酯和25份二甲基丙烯酸乙二醇酯之中，然后加入 氨基樹脂分散液中，用8000轉(zhuǎn)的高速剪切乳化混合機(jī)分散5分鐘，液滴尺寸在1-5微米間，升 溫至78 °C反應(yīng)4小時(shí)，再升溫至97 °C反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。
[0050] 過濾、用220克異丙醇清洗濾餅30分鐘、過濾，干燥，粉碎后得氨基改性丙烯酸樹脂 復(fù)合微球。
[0051 ] 實(shí)施例3
[0052] 1、納米級(jí)氨基樹脂粒子分散液的制備
[0053]將一只配有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管和氮?dú)夤艿乃目跓恐糜诔?jí)恒溫水浴 中，加入96份甲醛溶液(濃度37%)，5份尿素，40份三聚氰胺，用10%純堿溶液調(diào)整體系pH值 至8.5，升溫至75 °C，反應(yīng)30分鐘，得氨基樹脂預(yù)聚物。
[0054]另一反應(yīng)容器中加入800份水，再加入12份十二烷基苯磺酸鈉，攪拌溶解均勻，升 溫至75°C，將氨基樹脂預(yù)聚物加入其中，攪拌混合均勻，加入30份10%的對(duì)甲苯磺酸溶液， 升溫至85°C，縮聚反應(yīng)3小時(shí)，得納米級(jí)氨基樹脂粒子分散液，粒子尺寸約0.25微米。
[0055] 2、氨基改性丙烯酸樹脂復(fù)合微球的制備
[0056] 把上述分散液降至室溫，加入60份10%羧甲基纖維素溶液;把1.2份過氧化苯甲酰 溶解于35份甲基丙烯酸甲酯、20份丙烯酸叔丁酯，20份丙烯酸甲酯和25份二甲基丙烯酸乙 二醇酯之中，然后加入氨基樹脂分散液中，用8000轉(zhuǎn)的高速剪切乳化混合機(jī)分散5分鐘，液 滴尺寸在1 -5微米間，升溫至80 °C反應(yīng)4小時(shí)，再升溫至98 °C反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。
[0057]過濾、用250克異丙醇清洗濾餅30分鐘、過濾，干燥，粉碎后得氨基改性丙烯酸樹脂 復(fù)合微球。
[0058] 實(shí)施例4
[0059] 1、納米級(jí)氨基樹脂粒子分散液的制備
[0060] 將一只配有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管和氮?dú)夤艿乃目跓恐糜诔?jí)恒溫水浴 中，加入100份甲醛溶液(濃度37 % )，55份三聚氰胺，用10 %純堿溶液調(diào)整體系pH值至8.5， 升溫至75 °C，反應(yīng)40分鐘，得氨基樹脂預(yù)聚物。
[0061] 另一反應(yīng)容器中加入800份水，再加入15份十二烷基硫酸鈉，攪拌溶解均勻，升溫 至75°C，將氨基樹脂預(yù)聚物加入其中，攪拌混合均勻，加入28份10%的馬來酸溶液，升溫至 85°C，縮聚反應(yīng)3小時(shí)，得納米級(jí)氨基樹脂粒子分散液;粒子尺寸約0.15微米。
[0062] 2、氨基改性丙烯酸樹脂復(fù)合微球的制備
[0063]把上述分散液降至室溫，加入60份10%羥乙基纖維素溶液;把0.8份過氧化苯甲酰 溶解于80份甲基丙烯酸甲酯和20份二甲基丙烯酸乙二醇酯之中，然后加入氨基樹脂分散液 中，用6000轉(zhuǎn)的高速剪切乳化混合機(jī)分散7分鐘，液滴尺寸在1-5微米間，升溫至75°C反應(yīng)4 小時(shí)，再升溫至96 °C反應(yīng)2.2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。
[0064]過濾、用230克異丙醇清洗濾餅30分鐘、過濾，干燥，粉碎后得氨基改性丙烯酸樹脂 復(fù)合微球。
[0065] 比較例
[0066] 將一只配有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管和氮?dú)夤艿乃目跓恐糜诔?jí)恒溫水浴 中，加入600份去離子水，10份10%聚乙烯醇溶液;把0.8份過氧化苯甲酰溶解于95份甲基丙 烯酸甲酯5份二甲基丙烯酸乙二醇酯之中，再把溶解引發(fā)劑的丙烯酸單體加入水中，用高速 剪切乳化混合機(jī)，6000轉(zhuǎn)，分散5分鐘，液滴尺寸在1-5微米間，升溫至78°C反應(yīng)4小時(shí)，再升 溫至95 °C反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。
[0067]過濾、用230克異丙醇清洗濾餅30分鐘、過濾，干燥，粉碎后未改性的丙烯酸樹脂復(fù) 合微球。
[0068] 將實(shí)施例與比較例所得丙烯酸微球作為光擴(kuò)散劑，分別在光學(xué)級(jí)PET聚酯薄膜表 面進(jìn)行涂層，制備光擴(kuò)散膜。通過檢測(cè)，所得各項(xiàng)對(duì)比數(shù)據(jù)見下表：
[0069]
[0070] 從上表數(shù)據(jù)中可以看出，通過氨基改性丙烯酸樹脂復(fù)合微球的折射率都變大，同 時(shí)在光擴(kuò)散膜應(yīng)用中其霧度和透光率都有夠明顯的提高，增強(qiáng)了光擴(kuò)散效果。
[0071] 結(jié)論
[0072] 通過作為光擴(kuò)散劑在PC中應(yīng)用，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)實(shí)施例制備的氨基改性丙烯酸樹脂復(fù) 合微球相對(duì)于比較例中的丙烯酸微球具有更高的霧度和更好的光擴(kuò)散效果，并且在加工過 程中，所制備的的PC光擴(kuò)散板耐黃變性能更佳，白度更好，體現(xiàn)了氨基改性丙烯酸樹脂復(fù)合 微球的結(jié)構(gòu)具有更高的熱學(xué)和力學(xué)性能。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種氨基改性丙烯酸樹脂復(fù)合微球的制備方法，依次包括如下步驟： (1) 以水作為分散介質(zhì)，把氨基化合物和甲醛按適當(dāng)配比加入其中，用純堿調(diào)整體系pH 值至弱堿性，升溫至一定溫度進(jìn)行反應(yīng)，得氨基樹脂預(yù)聚物； (2) 將表面活性劑溶于水中得表面活性劑溶液，然后將上述氨基樹脂預(yù)聚物加入表面 活性劑溶液中攪拌均勻，升溫至合適溫度后加入酸性固化劑反應(yīng)，得納米級(jí)氨基樹脂粒子 分散液； (3) 將上述氨基樹脂粒子分散液溫度降至室溫后加入分散劑，再把溶有引發(fā)劑的丙烯 酸單體加入其中，然后進(jìn)行分散混合，使得納米級(jí)氨基樹脂粒子與丙烯酸單體均勻混合，并 形成粒徑均一的微米級(jí)單體液滴； (4) 將上述混合體系升溫至合適溫度條件進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)一段時(shí)間后，再升溫至 95-100°C進(jìn)一步反應(yīng)； (5) 反應(yīng)結(jié)束，對(duì)產(chǎn)品料進(jìn)行過濾、清洗液清洗濾餅、再過濾、干燥、粉碎，即得我們所述 的氨基樹脂和丙烯酸樹脂復(fù)合微球； 所述步驟（1)中的氨基化合物為尿素、三聚氰胺、苯代三聚氰胺中的一種或任意比例的 幾種混合； 所述步驟(2)中的表面活性劑為琥珀基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、 壬基酚聚氧乙基醚硫酸鈉以及脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸銨中的一種或任意比例的幾種混合； 表面活性劑用量為所用水的重量的〇.3%-1.5%; 所述步驟(2)中的酸性固化劑為氨基磺酸、對(duì)甲苯磺酸、馬來酸、苯磺酸以及乙酸中的 一種或任意比例的幾種混合;酸性固化劑用量為所用水的重量的1 %-5% ; 所述步驟(3)中的分散劑為聚丙烯酸鈉、聚乙烯醇、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素以及 聚乙烯吡咯烷酮中的一種或任意比例的幾種混合;分散劑用量為丙烯酸單體重量的0.5%-2% ； 所述步驟（3)中的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化苯甲酰以及過氧化 (二)碳酸酯中的任意一種；引發(fā)劑用量為丙烯酸單體重量的.2%-02%; 所述步驟(3)中的丙烯酸單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸 叔丁酯、甲基丙烯酸丁酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯中的一種或任意 比例的幾種混合;丙烯酸單體與氨基化合物的質(zhì)量比為1.5-2.5:1。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基改性丙烯酸樹脂復(fù)合微球的制備方法，其特征在于:所述 步驟(1)中的適當(dāng)配比為摩爾比0.2~2.0:1。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基改性丙烯酸樹脂復(fù)合微球的制備方法，其特征在于:所述 步驟(1)中的弱堿性為pH值8.0-9.0。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基改性丙烯酸樹脂復(fù)合微球的制備方法，其特征在于:所述 步驟(1)中的合適溫度為60-80°(：，反應(yīng)時(shí)間0.5-2.0小時(shí)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基改性丙烯酸樹脂復(fù)合微球的制備方法，其特征在于:所述 步驟(2)中的反應(yīng)溫度為60-80°C。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基改性丙烯酸樹脂復(fù)合微球的制備方法，其特征在于:所述 步驟(3)中的微米級(jí)指的是尺寸范圍為1-5微米。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基改性丙烯酸樹脂復(fù)合微球的制備方法，其特征在于:所述 步驟(4)中的合適溫度條件為60-85°C，反應(yīng)一段時(shí)間為3-6小時(shí)，進(jìn)一步反應(yīng)的時(shí)間為2-3 小時(shí)。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一條所述的氨基改性丙烯酸樹脂復(fù)合微球的制備方法，其特征 在于:所述步驟(5)中的清洗過程所采用的清洗液為異丙醇、甲醇、乙醇、水中的一種或任意 比例的幾種混合;用量為產(chǎn)品重量的1 -2倍。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種氨基改性丙烯酸樹脂復(fù)合微球的制備方法。目的是提供的方法制備的復(fù)合微球應(yīng)比單一丙烯酸微球具有更好的霧度和光擴(kuò)散效果，以作為光擴(kuò)散劑應(yīng)用于光學(xué)膜、光擴(kuò)散板中。技術(shù)方案是：一種氨基改性丙烯酸樹脂復(fù)合微球的制備方法，依次包括如下步驟：(1)制備氨基樹脂預(yù)聚物；(2)制備納米級(jí)氨基樹脂粒子分散液；(3)形成粒徑均一的微米級(jí)單體液滴；(4)進(jìn)行聚合反應(yīng)，再升溫進(jìn)一步反應(yīng)；(5)反應(yīng)結(jié)束，對(duì)產(chǎn)品料進(jìn)行過濾、清洗液清洗濾餅、再過濾、干燥、粉碎，即得氨基樹脂和丙烯酸樹脂復(fù)合微球；作為優(yōu)選，所述步驟(1)中的氨基化合物為尿素、三聚氰胺、苯代三聚氰胺中一種或任意比例的幾種混合。
【IPC分類】C08F283/00, C08F220/14, C08F220/18, C08F222/14, B01J13/04, C08F220/06, C08F2/20, C08G12/32, B01J13/14, C08G12/38
【公開號(hào)】CN105601831
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610157294
【發(fā)明人】楊少平, 李勝, 何建偉
【申請(qǐng)人】浙江精通科技股份有限公司
【公開日】2016年5月25日
【申請(qǐng)日】2016年3月18日