專利名稱：一種丙烯酸酯樹脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子材料及其制備領(lǐng)域，涉及一種丙烯酸酯樹脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著涂料技術(shù)的迅速發(fā)展，涂料在工業(yè)、生活等領(lǐng)域的應(yīng)用越來越廣泛，對涂料在環(huán)保方面的要求也越來越苛刻。目前，市場上用于金屬材料表面的涂料具有附著力強(qiáng)、光澤性好等特點(diǎn)，但普遍具有硬度小、缺乏彈性和耐溶劑性差等缺陷，從而極大地影響涂層的質(zhì)量。因此，研發(fā)出一種硬度大、彈性好和耐溶劑性能好的涂料及其組成化合物已為行業(yè)迫切需求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種硬度大、彈性好和耐溶劑性能好的涂料成分丙烯酸酯樹脂，該丙烯酸酯樹脂制備方法簡單、原料普通、成本較低、適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題，采用的技術(shù)方案是一種丙烯酸酯樹脂，按重
量百分比計(jì)，由以下組成構(gòu)成
烷氧基乙醇8 17%;
(甲基)丙烯酸10 20%;甲基丙烯酸酯5 15%; 丙烯酸酯20 50%; 苯乙烯0 5%;
(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物 12 扔％；烷基硫醇0 1%; 混合烴溶液1 10%。本發(fā)明還在于所述的烷氧基乙醇為甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、丙氧基乙醇、正丁氧基乙醇中的至少一種。本發(fā)明還在于所述的甲基丙烯酸酯為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、碳原子數(shù)為5-10的酯類甲基丙烯酸化合物中的至少一種。其中碳原子數(shù)為5-10的酯類甲基丙烯酸化合物為甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯。本發(fā)明還在于所述的丙烯酸酯為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、碳原子數(shù)為5-10的酯類丙烯酸化合物中的至少一種。其中碳原子數(shù)為5-10的酯類丙烯酸化合物為丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯。本發(fā)明還在于所述的(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物由重量百分含量為 42 70%的(甲基)丙烯酸羥基酯、30 55%的ε -己內(nèi)酯、0 2%的叔丁基氫醌和0 2%的對甲苯磺酸混合而成，所述的(甲基)丙烯酸羥基酯為(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯中的至少一種。本發(fā)明還在于所述的烷基硫醇為正十二烷基硫醇或/和碳原子為1-11的烷基硫本發(fā)明還在于所述的混合烴溶液為60 80%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。一種丙烯酸酯樹脂的制備方法，其制備步驟為a、按預(yù)定配方稱取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯和(甲基) 丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的烷基硫醇加入到反應(yīng)物A中，制得混合物B;C、稱取配方量的烷氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到100 150°C，用4小時(shí)滴加混合物B ；d、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在100 150°C條件下攪拌1 3 小時(shí)，制得丙烯酸酯樹脂。本發(fā)明還在于所述的(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基酯和ε _己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢?，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氫醌和對甲苯磺酸，制得反應(yīng)物C ；C、將反應(yīng)物C用3小時(shí)加熱到120 150°C制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。本發(fā)明的有益效果為1、本發(fā)明的丙烯酸酯樹脂聚合工藝簡單，在較低溫度和常壓條件下攪拌反應(yīng)，安全節(jié)能。2、本發(fā)明所述的丙烯酸酯樹脂作為水稀釋性丙烯酸酯樹脂涂料的重要成分，該涂料涂層硬度大，鉛筆硬度大于2H。3、本發(fā)明所述的丙烯酸酯樹脂作為水稀釋性丙烯酸酯樹脂涂料的重要成分，該涂料涂層彈性好。4、該丙烯酸酯樹脂和水稀釋性丙烯酸酯樹脂涂料耐溶劑性好，耐甲乙酮大于120 次，48小時(shí)水浸測試1級，對被涂表面有良好的保護(hù)作用。5、該水稀釋性丙烯酸酯樹脂涂料用途廣泛，適用于耐熱底材、金屬、玻璃、木材、塑料、紙板、陶瓷等構(gòu)件的涂裝。
具體實(shí)施例方式為更好理解本發(fā)明，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠?qū)嵤┍景l(fā)明技術(shù)方案，下面結(jié)合具體實(shí)施方式
對本發(fā)明做進(jìn)一步具體說明。實(shí)施例1
一種丙烯酸酯樹脂，其配方組成為甲氧基乙醇12克，(甲基)丙烯酸14克，甲基丙烯酸甲酯10克，丙烯酸乙酯33克，苯乙烯2克，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物 17克，正十二烷基硫醇0. 2克，混合烴溶液5克。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的組成及配方為(甲基)丙烯酸羥基甲酯57. 5克，ε -己內(nèi)酯42克，叔丁基氫醌0. 2克，對甲苯磺酸0. 3克。其中，混合烴溶液為60%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。該丙烯酸酯樹脂的制備方法a、稱取上述配方量的(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯和 (甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物混合均勻制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的正十二烷基硫醇加入到反應(yīng)物A中，制得混合物B;C、稱取配方量的甲氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到120°C，用4小時(shí)滴加混合物B ；d、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在120°C條件下攪拌2小時(shí)，制得
丙烯酸酯樹脂。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基甲酯和ε _己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢瑁旌暇鶆?；b、在a步制得的混合物中加入配方量的叔丁基氫醌和對甲苯磺酸，制得反應(yīng)物C ；C、將反應(yīng)物C用3小時(shí)加熱到130°C制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。實(shí)施例2 一種丙烯酸酯樹脂，其配方組成為正丁氧基乙醇12克，(甲基)丙烯酸14克，甲基丙烯酸乙酯5克、甲基丙烯酸庚酯5克，丙烯酸甲酯10克、丙烯酸丁酯23克，苯乙烯2克， (甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物17克，正十二烷基硫醇0. 2克，混合烴溶液5克。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的組成及配方為(甲基)丙烯酸羥基甲酯20克、(甲基)丙烯酸羥基乙酯20克、(甲基)丙烯酸羥基丙酯17. 5克，ε -己內(nèi)酯42克，叔丁基氫醌0. 2克，對甲苯磺酸0. 3克。其中，混合烴溶液為60%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。該丙烯酸酯樹脂的制備方法a、按預(yù)定配方稱取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸庚酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的正十二烷基硫醇加入到反應(yīng)物A中，制得混合物B;C、稱取配方量的正丁氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到125°C，用4小時(shí)滴加混合物B ；d、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在125°C條件下攪拌2. 5小時(shí)，制
得丙烯酸酯樹脂。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯和ε -己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢?，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氫醌和對甲苯磺酸，制得反應(yīng)物C ；C、將反應(yīng)物C用3小時(shí)加熱到135°C制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。
實(shí)施例3 一種丙烯酸酯樹脂，其配方組成為正丁氧基乙醇15克，(甲基)丙烯酸16克，甲基丙烯酸甲酯12克，丙烯酸甲酯20、丙烯酸乙酯16克，苯乙烯3克，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物20克，正十二烷基硫醇0. 25克，混合烴溶液7克。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的組成及配方為(甲基)丙烯酸羥基甲酯50克、(甲基)丙烯酸羥基乙酯20克，ε-己內(nèi)酯30克。其中，混合烴溶液為60%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。該丙烯酸酯樹脂的制備方法a、按預(yù)定配方稱取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的正十二烷基硫醇加入到反應(yīng)物A中，制得混合物B;C、稱取配方量的正丁氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到140°C，用4小時(shí)滴加混合物B ；d、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在140°C條件下攪拌1小時(shí)，制得
丙烯酸酯樹脂。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯和ε _己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢瑁旌暇鶆?；b、將混合物用3小時(shí)加熱到150°C制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。實(shí)施例4 一種丙烯酸酯樹脂，其配方組成為甲氧基乙醇10克、乙氧基乙醇5克，(甲基) 丙烯酸16克，甲基丙烯酸乙酯8克、甲基丙烯酸戊酯4克，丙烯酸丙酯20克、丙烯酸丁酯16 克，苯乙烯3克，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物20克，碳原子為1-11的烷基硫醇 0. 25克，混合烴溶液7克。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的組成及配方為(甲基)丙烯酸羥基甲酯70克，ε-己內(nèi)酯30克。其中，混合烴溶液為60%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。該丙烯酸酯樹脂的制備方法a、按預(yù)定配方稱取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的碳原子為1-11的烷基硫醇加入到反應(yīng)物A中，制得混合物B;C、稱取配方量的甲氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到100°C，用4小時(shí)滴加混合物B ；d、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在100°C條件下攪拌3小時(shí)，制得
丙烯酸酯樹脂。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基甲酯和ε _己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢?，混合均勻；b、將混合物用3小時(shí)加熱到150°C制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。實(shí)施例5
一種丙烯酸酯樹脂，其配方組成為甲氧基乙醇8克，(甲基)丙烯酸15克，甲基丙烯酸己酯15克，丙烯酸丁酯35克，苯乙烯3克，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物 20克，正十二烷基硫醇0. 5克，混合烴溶液3. 5克。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的組成及配方為(甲基)丙烯酸羥基甲酯44克，ε -己內(nèi)酯55克，叔丁基氫醌0. 5克，對甲苯磺酸0. 5克。其中，混合烴溶液為60%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。該丙烯酸酯樹脂的制備方法a、按預(yù)定配方稱取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的正十二烷基硫醇加入到反應(yīng)物A中，制得混合物B;C、稱取配方量的甲氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到130°C，用4小時(shí)滴加混合物B ；d、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在130°C條件下攪拌3小時(shí)，制得丙烯酸酯樹脂。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基甲酯和ε _己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢?，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氫醌和對甲苯磺酸，制得反應(yīng)物C ；C、將反應(yīng)物C用3小時(shí)加熱到140°C制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。實(shí)施例6 一種丙烯酸酯樹脂，其配方組成為乙氧基乙醇8克，(甲基)丙烯酸15克，甲基丙烯酸丙酯15克，丙烯酸丁酯35克，苯乙烯3克，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物 20克，碳原子為1-11的烷基硫醇0. 5克，混合烴溶液3. 5克。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的組成及配方為(甲基)丙烯酸羥基丙酯44克，ε -己內(nèi)酯55克，叔丁基氫醌0. 5克，對甲苯磺酸0. 5克。其中，混合烴溶液為60%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。該丙烯酸酯樹脂的制備方法a、按預(yù)定配方稱取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的碳原子為1-11的烷基硫醇加入到反應(yīng)物A中，制得混合物B;
C、稱取配方量的乙氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到120°C，用4小時(shí)滴加混合物B ；d、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在120°C條件下攪拌2小時(shí)，制得
丙烯酸酯樹脂。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基丙酯和ε _己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢?，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氫醌和對甲苯磺酸，制得反應(yīng)物C ；C、將反應(yīng)物C用3小時(shí)加熱到125°C制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。實(shí)施例7:一種丙烯酸酯樹脂，其配方組成為甲氧基乙醇10克、正丁氧基乙醇7克，(甲基)
8丙烯酸10克，甲基丙烯酸己酯5克，丙烯酸丁酯27克，苯乙烯5克，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物25克，正十二烷基硫醇0. 5克、碳原子為1-11的烷基硫醇0. 5克，混合烴溶液10克。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的組成及配方為(甲基)丙烯酸羥基甲酯20克、(甲基)丙烯酸羥基乙酯22克，ε -己內(nèi)酯M克，叔丁基氫醌2克，對甲苯磺酸2克。其中，混合烴溶液為60%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。該丙烯酸酯樹脂的制備方法a、按預(yù)定配方稱取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的正十二烷基硫醇和碳原子為1-11的烷基硫醇加入到反應(yīng)物A中， 制得混合物B ；C、稱取配方量的甲氧基乙醇和正丁氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到140°C，用4小時(shí)滴加混合物B ；d、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在140°C條件下攪拌1. 5小時(shí)，制得丙烯酸酯樹脂。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯和ε _己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢?，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氫醌和對甲苯磺酸，制得反應(yīng)物C ；C、將反應(yīng)物C用3小時(shí)加熱到140°C制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。實(shí)施例8:一種丙烯酸酯樹脂，其配方組成為丙氧基乙醇17克，(甲基)丙烯酸10克，甲基丙烯酸乙酯5克，丙烯酸丁酯27克，苯乙烯5克，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物25 克，正十二烷基硫醇1克，混合烴溶液10克。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的組成及配方為(甲基)丙烯酸羥基甲酯57. 5克，ε -己內(nèi)酯42克，叔丁基氫醌0. 2克，對甲苯磺酸0. 3克。其中，混合烴溶液為60%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。該丙烯酸酯樹脂的制備方法a、按預(yù)定配方稱取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的正十二烷基硫醇加入到反應(yīng)物A中，制得混合物B;C、稱取配方量的丙氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到135°C，用4小時(shí)滴加混合物B ；d、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在135°C條件下攪拌2. 5小時(shí)，制
得丙烯酸酯樹脂。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基甲酯和ε _己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢?，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氫醌和對甲苯磺酸，制得反應(yīng)物C ；
C、將反應(yīng)物C用3小時(shí)加熱到制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。實(shí)施例9:一種丙烯酸酯樹脂，其配方組成為甲氧基乙醇10克，(甲基)丙烯酸20克，甲基丙烯酸甲酯7克，丙烯酸甲酯50克，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物12克，混合烴溶液1克。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的組成及配方為(甲基)丙烯酸羥基甲酯44克，ε -己內(nèi)酯55克，叔丁基氫醌0. 5克，對甲苯磺酸0. 5克。其中，混合烴溶液為60%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。該丙烯酸酯樹脂的制備方法a、按預(yù)定配方稱取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的甲氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到150°C，用4小時(shí)滴加反應(yīng)物A ；c、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在150°C條件下攪拌1小時(shí)，制得
丙烯酸酯樹脂。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基甲酯和ε _己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢?，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氫醌和對甲苯磺酸，制得反應(yīng)物C ；C、將反應(yīng)物C用3小時(shí)加熱到100°C制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。實(shí)施例10 一種丙烯酸酯樹脂，其配方組成為甲氧基乙醇12克，(甲基)丙烯酸15克，甲基丙烯酸辛酯12克，丙烯酸丁酯20克，苯乙烯5克，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物 25克，正十二烷基硫醇1克，混合烴溶液10克。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的組成及配方為(甲基)丙烯酸羥基丙酯57. 5克，ε -己內(nèi)酯42克，叔丁基氫醌0. 2克，對甲苯磺酸0. 3克。其中，混合烴溶液為60%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。該丙烯酸酯樹脂的制備方法a、按預(yù)定配方稱取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的正十二烷基硫醇加入到反應(yīng)物A中，制得混合物B;
C、稱取配方量的甲氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到135°C，用4小時(shí)滴加混合物B ；d、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在135°C條件下攪拌2小時(shí)，制得
丙烯酸酯樹脂。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基丙酯和ε _己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢瑁旌暇鶆?；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氫醌和對甲苯磺酸，制得反應(yīng)物C ；C、將反應(yīng)物C用3小時(shí)加熱到140°C制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。實(shí)施例11
—種丙烯酸酯樹脂，其配方組成為正丁氧基乙醇400克，(甲基)丙烯酸430克， 甲基丙烯酸甲酯330克，丙烯酸甲酯1000克，苯乙烯90克，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物550克，正十二烷基硫醇6克，混合烴溶液170克。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的組成及配方為(甲基)丙烯酸羥基甲酯320克，ε -己內(nèi)酯235克，叔丁基氫醌0. 5克，對甲苯磺酸1. 1克。其中，混合烴溶液為60%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。該丙烯酸酯樹脂的制備方法a、按預(yù)定配方稱取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的正十二烷基硫醇加入到反應(yīng)物A中，制得混合物B;C、稱取配方量的正丁氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到130°C，用4小時(shí)滴加混合物B ；d、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在130°C條件下攪拌2小時(shí)，制得
丙烯酸酯樹脂。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基甲酯和ε _己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢瑁旌暇鶆?；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氫醌和對甲苯磺酸，制得反應(yīng)物C ；C、將反應(yīng)物C用3小時(shí)加熱到135°C制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。實(shí)施例12 一種丙烯酸酯樹脂，其配方組成為乙氧基乙醇150克、正丁氧基乙醇250克，(甲基)丙烯酸430克，甲基丙烯酸甲酯100克、甲基丙烯酸丙酯100克、甲基丙烯酸庚酯130 克，丙烯酸丁酯1000克，苯乙烯90克，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物550克，正十二烷基硫醇6克，混合烴溶液170克。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的組成及配方為(甲基)丙烯酸羥基甲酯150克、(甲基)丙烯酸羥基乙酯170克，ε -己內(nèi)酯235克，叔丁基氫醌0. 5克，對甲苯磺酸1.1克。其中，混合烴溶液為60%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。該丙烯酸酯樹脂的制備方法a、按預(yù)定配方稱取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸庚酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的正十二烷基硫醇加入到反應(yīng)物A中，制得混合物B;C、稱取配方量的乙氧基乙醇、正丁氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到130°C，用4小時(shí)滴加混合物B ；d、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在130°C條件下攪拌2. 5小時(shí)，制得丙烯酸酯樹脂。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯和ε _己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢?，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氫醌和對甲苯磺酸，制得反應(yīng)物C ；
C、將反應(yīng)物C用3小時(shí)加熱到130°C制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。實(shí)施例13 一種丙烯酸酯樹脂，其配方組成為正丁氧基乙醇450克，(甲基)丙烯酸480克， 甲基丙烯酸丙酯350克，丙烯酸丙酯1200克，苯乙烯100克，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物590克，正十二烷基硫醇8克，混合烴溶液180克。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的組成及配方為(甲基)丙烯酸羥基甲酯350克，ε -己內(nèi)酯沈0克，叔丁基氫醌0. 7克，對甲苯磺酸1. 5克。其中，混合烴溶液為60%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。該丙烯酸酯樹脂的制備方法a、按預(yù)定配方稱取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的正十二烷基硫醇加入到反應(yīng)物A中，制得混合物B;C、稱取配方量的正丁氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到138°C，用4小時(shí)滴加混合物B ；d、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在138°C條件下攪拌2小時(shí)，制得丙烯酸酯樹脂。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基甲酯和ε _己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢?，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氫醌和對甲苯磺酸，制得反應(yīng)物C ；C、將反應(yīng)物C用3小時(shí)加熱到145°C制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。實(shí)施例14:一種丙烯酸酯樹脂，其配方組成為甲氧基乙醇150克、丙氧基乙醇100克、正丁氧基乙醇200克，(甲基)丙烯酸480克，甲基丙烯酸丙酯150克、甲基丙烯酸戊酯100克、 甲基丙烯酸己酯100克，丙烯酸乙酯500克、丙烯酸丙酯300克、丙烯酸丁酯400克，苯乙烯 100克，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物590克，正十二烷基硫醇8克，混合烴溶液 180 克。其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的組成及配方為(甲基)丙烯酸羥基甲酯100克、(甲基)丙烯酸羥基乙酯100克、(甲基)丙烯酸羥基丙酯150克，ε -己內(nèi)酯260克，叔丁基氫醌0. 7克，對甲苯磺酸1. 5克。其中，混合烴溶液為60%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。該丙烯酸酯樹脂的制備方法a、按預(yù)定配方稱取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的正十二烷基硫醇加入到反應(yīng)物A中，制得混合物B;C、稱取配方量的甲氧基乙醇、丙氧基乙醇、正丁氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到125°C，用4小時(shí)滴加混合物B ；d、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在125°C條件下攪拌2. 5小時(shí)，制得丙烯酸酯樹脂。
其中，(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯和ε -己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢瑁旌暇鶆?；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氫醌和對甲苯磺酸，制得反應(yīng)物C ；C、將反應(yīng)物C用3小時(shí)加熱到135°C制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。
權(quán)利要求
1.種丙烯酸酯樹脂，其特征在于，按重量百分比計(jì)，由以下組成構(gòu)成烷氧基乙醇 (甲基)丙烯酸甲基丙烯酸酯丙烯酸酯苯乙烯0 5%;20 50%;8 17%;5 15%;10 20%;(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物 12 25%;烷基硫醇混合烴溶液0 1%;1 10%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種丙烯酸酯樹脂，其特征在于，所述的烷氧基乙醇為甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、丙氧基乙醇、正丁氧基乙醇中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種丙烯酸酯樹脂，其特征在于，所述的甲基丙烯酸酯為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、碳原子數(shù)為5-10的酯類甲基丙烯酸化合物中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種丙烯酸酯樹脂，其特征在于，所述的丙烯酸酯為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、碳原子數(shù)為5-10的酯類丙烯酸化合物中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種丙烯酸酯樹脂，其特征在于，所述的(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物由重量百分含量為42 70%的(甲基)丙烯酸羥基酯、30 55%的 ε-己內(nèi)酯、0 2%的叔丁基氫醌和0 2%的對甲苯磺酸混合而成，所述的(甲基)丙烯酸羥基酯為(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種丙烯酸酯樹脂，其特征在于，所述的烷基硫醇為正十二烷基硫醇或/和碳原子為1-11的烷基硫醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種丙烯酸酯樹脂，其特征在于，所述的混合烴溶液為60 80%的叔丁基-過氧化物與2-乙基己酸酯的混合溶液。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的一種丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，制備步驟為a、按預(yù)定配方稱取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物制得反應(yīng)物A ；b、稱取配方量的烷基硫醇加入到反應(yīng)物A中，制得混合物B；C、稱取配方量的烷氧基乙醇，投入裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中，加熱到100 150°C，用4小時(shí)滴加混合物B ；d、用5小時(shí)滴加配方量的混合烴溶液，滴加完后在100 150°C條件下攪拌1 3小時(shí)，制得丙烯酸酯樹脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種丙烯酸酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述的(甲基) 丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物的制備步驟為a、稱取配方量的(甲基)丙烯酸羥基酯和ε-己內(nèi)酯充分?jǐn)嚢瑁旌暇鶆?；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氫醌和對甲苯磺酸，制得反應(yīng)物C；C、將反應(yīng)物C用3小時(shí)加熱到120 150°C制得(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種丙烯酸酯樹脂，按重量百分比計(jì)，由以下組成構(gòu)成烷氧基乙醇8～17％；(甲基)丙烯酸10～20％；甲基丙烯酸酯5～15％；丙烯酸酯20～50％；苯乙烯0～5％；(甲基)丙烯酸羥基酯-己內(nèi)酯化合物12～25％；烷基硫醇0～1％；混合烴溶液1～10％。提供一種硬度大、彈性好和耐溶劑性能好的涂料成分丙烯酸酯樹脂，該丙烯酸酯樹脂制備方法簡單、原料普通、成本較低、適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C09D133/08GK102260364SQ20111003939
公開日2011年11月30日 申請日期2011年2月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月17日
發(fā)明者呂運(yùn)征, 陳子路 申請人:湖南晟通科技集團(tuán)有限公司