一種高性能丙烯酸酯類樹脂的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種丙烯酸酯類樹脂的制備方法，特別涉及一種高性能丙烯酸酯類樹 脂的制備方法。
【背景技術】
[0002] 丙烯酸酯類樹脂組要用做涂料、膠黏劑和涂飾劑，其最大的市場為轎車漆，此外在 輕工、家用電器、金屬家庭用具、鋁制品、卷材工業(yè)、儀器儀表、修建、紡織品、塑料制品、木制 品、造紙等工業(yè)均有廣泛應用。丙烯酸酯類樹脂涂料向水性化、多功能化和高機能的方向發(fā) 展。
[0003] 但丙烯酸酯類樹脂抗磨耗性能差、乳液成膜稍微發(fā)黃，因此需要對其進行改性，保 護生命財產的安全。
[0004] 水溶性介質使含氟丙烯酸酯類樹脂潤濕和具有流動性，高沸點溶劑則起干燥延遲 劑的作用，涂裝后干燥燒結時，可防止涂膜發(fā)生龜裂。即使高沸點溶劑在氟樹脂成型溫度下 蒸發(fā)，對涂膜也不產生影響。

【發(fā)明內容】

[0005] 本發(fā)明旨在提供一種高性能丙烯酸酯類樹脂的制備方法，選擇2-丙烯酰胺-2-甲 基丙磺酸替代傳統(tǒng)的丙烯酸或甲基丙烯酸，提高核層的結合性和分散性，用氟類抗磨性單 體聚合到丙烯酸酯類樹脂的主鏈上，環(huán)氧化合物與氨基聚合接枝到丙烯酸酯類樹脂主鏈 上，用氟替卡松丙酸酯對殘余的過硫酸鹽進行處理，改善丙烯酸酯類樹脂乳液成膜稍微發(fā) 黃的缺陷，同時選擇金屬鹽有丙烯酸酯類樹脂交聯，提高丙烯酸酯類樹脂的耐磨性。
[0006] 本發(fā)明采用以下技術方案： 1. 一種高性能丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于： (1)向帶有攪拌器、溫度計和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水65g、十二烷基苯磺酸 鈉〇. 55g、脂肪醇聚氧乙烯醚0. 25g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸0. 3g，升溫至50°C，攪拌 40min，加入A單體，乳化40min，升溫到70°C開始通回流水，升溫到85°C滴加用8g水溶解 的過硫酸鉀溶液8.2g，滴加時間lh，滴加完反應2h，再加入斑蝥素lg和氟替卡松丙酸酯 0. 3g，75°C攪拌反應2h，得核層乳液； 所述A單體是由全氟烯丙基苯3g、丙烯酸丁酯2g、丙烯酸羥乙酯3g、丙烯酸乙酯3. 0g和丙烯酰胺4g混合而成； (2)向步驟（1)所得核層乳液中同時滴加B單體和用8g水溶解的過硫酸鉀溶液8. 2g， 滴加時間lh，滴加完80°C攪拌反應2h，再加入二氧化二聚環(huán)戊二烯0. 5g，75°C反應2h，降溫 到50°C，加入十二烷基苯磺酸鈉0. 395g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 135g，反應時間70min，加入 3 -葡萄糖苷酶〇.〇2g和明礬0. 21g，70°C反應lh，加氨水調pH值至7~8,得所述的高性能 丙烯酸酯類樹脂； 所述B單體是由氟烯草酸4g、丙烯酸丁酯3g、丙烯酸羥乙酯4. 0g、丙烯酸羥乙酯4. 0g、 苯乙烯0. 6g、二氯丙烯胺lg和2, 3, 5, 4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合組成。
[0007] 2 -種高性能丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于： (1) 向帶有攪拌器、溫度計和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水85g、十二烷基苯磺 酸鈉2. 5g、脂肪醇聚氧乙烯醚0. 6g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸3. 2g，升溫至40°C，攪拌 40min，加入A單體，乳化60min，升溫到70°C開始通回流水，升溫到80°C，滴加用8g水溶解 的過硫酸銨溶液8. 6g，滴加時間2h，滴加完反應2h，再加入1，2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷4g 和氟替卡松丙酸酯〇. 3g，80°C攪拌反應2h，得核層乳液； 所述A單體是由3-甲基氨基-4, 4, 4-三氟丁烯酸乙酯6g、3-全氟辛基2-丙烯酸羥丙 酯7g、甲基丙烯酸甲酯7g、丙烯酸乙酯5g和2, 3, 5, 4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷7g混合而 成； (2) 向步驟（1)所得核層乳液中同時滴加B單體和用8g水溶解的過硫酸銨溶液8. 8g， 滴加時間2h，滴加完保溫80°C攪拌反應2h，再加入矢車菊素-3-0-葡萄糖苷2. 2g，85°C反 應時間3h，降溫到50°C，加入十二烷基苯磺酸鈉0. 375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 125g，反應 時間60min，加入環(huán)氧氯丙烷0. 4g和硫酸鋯0. 36g，70°C反應lh，加氨水調pH值至7~8，得 所述的高性能丙烯酸酯類樹脂； 所述B單體是由4, 4, 4-三氟丁烯腈7g、3-全氟辛基2-丙烯酸羥丙酯6g、甲基丙烯酸 甲酯6. 5g、丙烯酸羥乙酯7. 5g、苯乙烯1. 5g、N，N-亞甲基雙甲基丙烯胺3. 2g和2, 3, 5, 4-四 羥基二苯乙烯葡萄糖苷5g混合組成。
[0008] 3 -種高性能丙烯酸酯類樹脂的制備方法，其特征在于： (1) 向帶有攪拌器、溫度計和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水75g、十二烷基苯磺酸 鈉〇. 99、脂肪醇聚氧乙烯醚0. 36g和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸1. 8g，升溫至40°C，攪拌 30min，加入A單體，乳化45min，升溫到70°C開始通回流水，升溫到80°C，滴加用6g水溶解 的單過硫酸氫鉀溶液6. 8g，滴加時間2. 5h，滴加完反應2. 5h，再加入1，1，1-三氟-2, 3-環(huán) 氧丙烷3g和氟替卡松丙酸酯0. 6g，攪拌反應3h，得核層乳液； 所述A單體是由：4_溴-3, 3, 4, 4-四氟丁烯3. 5g、丙烯酸丁酯5. 5g、甲基丙烯酸羥丙 基酯4g、丙烯酸乙酯3g、3-甲基-2- 丁烯胺3. 2g、2, 3, 5, 4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷4. 5g 混合而成； (2) 向步驟（1)所得核層乳液中同時滴加B單體和用8g水溶解的單過硫酸氫鉀溶液 8. 45g，滴加時間1. 5h，滴加完80°C攪拌反應2h，再加入山奈酚0. 8g，80°C反應時間l~3h， 降溫到50°C，加入十二烷基苯磺酸鈉0. 375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 125g，反應時間60min， 加入納洛酮〇. 25g和赤血鹽0. 32g，70°C反應lh，加氨水調pH值至7~8,得所述的高性能丙 烯酸酯類樹脂； 所述B單體是由5-溴-4-氯-4, 5, 5-三氟戊烯2. 6g、丙烯酸丁酯4. 5g、甲基丙烯酸羥 丙基酯4. 9g、丙烯酸羥乙酯4. 9g和2, 3, 5, 4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合組成。
[0009] 本發(fā)明的有益效果在于： (1) 所制備的耐磨性丙烯酸酯類樹脂，具有較強的耐磨性，所得乳液的成膜透明，改善 了傳統(tǒng)過硫酸鹽做引發(fā)劑制備的丙烯酸酯類樹脂乳液成膜發(fā)黃的缺陷； (2) 選擇全氟烯丙基苯、3-甲基氨基-4, 4, 4-三氟丁烯酸乙酯、4-溴-3, 3, 4, 4-四氟丁 烯、5-溴-4-氯-4, 5, 5-三氟戊烯等含氟單體和金屬鹽（明研^、硫酸錯、赤血鹽)提高丙烯酸 酯類樹脂的耐磨性； (3) 在核層和殼層共同作用下提高丙烯酸酯類樹脂的耐磨性； (4) 氟替卡松丙酸酯對殘余的過硫酸鹽進行處理，改善丙烯酸酯類樹脂乳液成膜稍微 發(fā)黃的缺陷； (5) 環(huán)氧化合物如斑蝥素、1，2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷、1，1，1-三氟-2, 3-環(huán)氧丙烷與 丙烯酸酯類樹脂的氨基發(fā)生反應，使樹脂的支鏈也具有良好的耐磨性； (6 )氟烯草酸也使丙烯酸酯類樹脂具有一定的耐光性。
【具體實施方式】
[0010] 為了更好地理解和實施本發(fā)明，下面結合具體實施例進一步說明本發(fā)明。
[0011] 實例 1 (1) 向帶有攪拌器、溫度計和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水65g、十二烷基苯磺酸 鈉〇. 55g、脂肪醇聚氧乙烯醚0. 25g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸0. 3g，升溫至50°C，攪拌 40min，加入A單體，乳化40min，升溫到70°C開始通回流水，升溫到85°C滴加用8g水溶解 的過硫酸鉀溶液8. 2g，滴加時間lh，滴加完反應2h，再加入斑蝥素lg和氟替卡松丙酸酯 0. 3g，75°C攪拌反應2h，得核層乳液； 所述A單體是由全氟烯丙基苯3g、丙烯酸丁酯2g、丙烯酸羥乙酯3g、丙烯酸乙酯3. 0g 和丙烯酰胺4g混合而成； (2) 向步驟（1)所得核層乳液中同時滴加B單體和用8g水溶解的過硫酸鉀溶液8. 2g， 滴加時間lh，滴加完80°C攪拌反應2h，再加入二氧化二聚環(huán)戊二烯0. 5g，75°C反應2h，降溫 到50°C，加入十二烷基苯磺酸鈉0. 395g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 135g，反應時間70min，加入 3 -葡萄糖苷酶〇. 〇2g和明礬0. 21g，70°C反應lh，加氨水調pH值至7~8,得所述的高性能 丙烯酸酯類樹脂； 所述B單體是由氟烯草酸4g、丙烯酸丁酯3g、丙烯酸羥乙酯4. 0g、丙烯酸羥乙酯4. 0g、 苯乙烯0. 6g、二氯丙烯胺lg和2, 3, 5, 4-四羥基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合組成。
[0012] 實例 2 (1) 向帶有攪拌器、溫度計和冷凝管的250ml三口燒瓶中加入水85g、十二烷基苯磺 酸鈉2. 5g、脂肪醇聚氧乙烯醚0. 6g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸3. 2g，升溫至40°C，攪拌 40min，加入A單體，乳化60min，升溫到70°C開始通回流水，升溫到80°C，滴加用8g水溶解 的過硫酸銨溶液8. 6g，滴加時間2h，滴加完反應2h，再加入1，2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷4g 和氟替卡松丙酸酯〇. 3g，80°C攪拌反應2h，得核層乳液； 所述A單體是由3-甲基氨基-4, 4, 4-三氟丁烯酸