本發(fā)明屬于UV固化高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：傳統(tǒng)涂料、油墨領(lǐng)域主要采用線型聚合物作為基礎(chǔ)成膜物質(zhì)，而超支化聚合物(HyperbranchedPolymer)具有低粘度、高流變性、多端位官能團(tuán)等一系列獨(dú)特的物理化學(xué)特性，可廣泛應(yīng)用于涂料、油墨、納米醫(yī)藥、催化等領(lǐng)域，近年來(lái)一直是聚合物領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。由于其合成方法簡(jiǎn)便、性能優(yōu)異，超支化聚合物被認(rèn)為是樹(shù)枝狀分子(Dendrimer)的良好替代品，受到科學(xué)界和工業(yè)界等各方面的高度關(guān)注，在水性涂料、油墨，UV固化涂料、油墨領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)用前景。然而，目前面臨的主要挑戰(zhàn)是ABm(m≥2)單體的一步法合成不可避免的引入無(wú)規(guī)的雙分子反應(yīng)，包括聚合物與聚合物反應(yīng)以及單體與單體反應(yīng)等副反應(yīng)，導(dǎo)致聚合物結(jié)構(gòu)不可控，嚴(yán)重限制了超支化聚合物的性能開(kāi)發(fā)以及應(yīng)用。此外，自上世紀(jì)的經(jīng)濟(jì)全球化以來(lái)，人類快速與大量消耗化石資源而不得不面臨資源危機(jī)等問(wèn)題，這嚴(yán)重影響了以石化加工產(chǎn)品為原料的涂料、油墨等有機(jī)高分子化工行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。開(kāi)發(fā)與利用可再生的生物質(zhì)資源被認(rèn)為是最有前景的解決方法。生物基材料通常是可再生原料通過(guò)生物轉(zhuǎn)化獲得生物高分子材料或單體，然后進(jìn)一步聚合形成的高分子材料。因此加強(qiáng)生物質(zhì)資源的轉(zhuǎn)化的研究并實(shí)現(xiàn)在有機(jī)高分子材料行業(yè)中的應(yīng)用具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。聚氨酯丙烯酸酯是一類廣泛應(yīng)用的光固化交聯(lián)型樹(shù)脂，其分子結(jié)構(gòu)中主要包含硬度段氨基甲酸酯鏈段、軟段多元醇的鏈段、丙烯酸酯等鏈段，光固化取決于丙烯酸酯鏈段的雙鍵加成反應(yīng)，樹(shù)脂空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)并與其組成成分對(duì)性光固化樹(shù)脂性能影響最大。公開(kāi)號(hào)為CN105601880A的中國(guó)發(fā)明專利公開(kāi)了一種蓖麻油基聚氨酯丙烯酸酯制備方法，該發(fā)明采用光引發(fā)疏基-烯點(diǎn)擊反應(yīng)、硫醇-異氰酸酯反應(yīng)等多步驟復(fù)雜反應(yīng)以及提純，此外采用高毒的氯仿作為提純稀釋劑嚴(yán)重制約了其大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的應(yīng)用。理論上，其制備的超支化化合物結(jié)構(gòu)中只存在6或8官能度，相比于本發(fā)明的12官能度，在力學(xué)等各個(gè)方面性能略有所欠缺。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)與不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯。本發(fā)明另一目的在于提供上述蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯的制備方法。本發(fā)明的再一目的在于提供上述蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯的用途。一種蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯的制備方法，包括如下步驟：(1)在反應(yīng)釜中加入二羥甲基丙酸、蓖麻油與酯化催化劑，攪拌并升溫至120～150℃抽真空脫水反應(yīng)2～3h，然后降溫至65～75℃并加入一定量的溶劑溶解，再將其置于5～15℃中再加入一定量的析出劑使產(chǎn)物結(jié)晶沉淀析出，真空干燥即得到超支化羥基樹(shù)脂；(2)在15～25℃下，將多異氰酸酯和催化劑的混合物滴入步驟(1)所制得的超支化羥基樹(shù)脂中，注意調(diào)節(jié)滴加速度控制在1～2h滴完，升溫50～80℃攪拌反應(yīng)2～3h后，即得到中間產(chǎn)物；(3)將步驟(2)得到的所有中間產(chǎn)物用一定量活性稀釋劑溶解，滴加一定量的(甲基)丙烯酸羥烷酯與阻聚劑，控制溫度60～78℃反應(yīng)1.5～2.5h后，即得到蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯。優(yōu)選的，步驟(1)中所述的蓖麻油與二羥甲基丙酸的摩爾比為1:9；酯化催化劑為N,N'-二異丙基碳二亞胺、二環(huán)己基碳二亞胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽、對(duì)甲苯磺酸和鈦酸四丁酯中的至少一種，酯化催化劑用量為二羥甲基丙酸的摩爾量的1～3％。優(yōu)選的，步驟(1)中所述的溶劑為丙酮、甲乙酮、甲基異丙酮和環(huán)已酮中的至少一種；析出劑為環(huán)己烷、正己烷、庚烷、2-甲基己烷和辛烷中的至少一種。優(yōu)選的，步驟(2)中所述的多異氰酸酯為芳香族和/或脂肪族異氰酸酯，優(yōu)選為二異氰酸酯，更優(yōu)選為異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯和二環(huán)己基己烷二異氰酸酯中的至少一種；以初始蓖麻油摩爾數(shù)計(jì)，所述的多異氰酸酯為12摩爾量(即初始蓖麻油與多異氰酸酯摩爾比為1：12)。優(yōu)選的，步驟(2)中所述的催化劑為二月桂酸二丁基錫，以蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯100重量份計(jì)，所述催化劑為0.1～0.15重量份。優(yōu)選的，步驟(3)中所述的活性稀釋劑為甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、1,6己二醇二丙烯酸酯、三縮丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、雙季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一種；以蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯100重量份計(jì)，所述活性稀釋劑為10～50重量份。優(yōu)選的，步驟(3)中所述的(甲基)丙烯酸羥烷酯為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的至少一種，所述的(甲基)丙烯酸羥烷酯與所述的蓖麻油的摩爾比為1:12.5～1:15.0。與剩余的異氰酸根的量相比，(甲基)丙烯酸羥烷酯稍稍過(guò)量，以確保異氰酸根與羥基完全反應(yīng)，不殘留，此外剩余的(甲基)丙烯酸羥烷酯與活性單體的一起進(jìn)行光固化。優(yōu)選的，步驟(3)中所述的阻聚劑為對(duì)羥基苯甲醚或?qū)Ρ蕉?；以蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯100重量份計(jì)，所述阻聚劑為0.5～1.5重量份。優(yōu)選的，步驟(2)和(3)中滴加溶液的速度為1～15ml/min。本發(fā)明的蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯合成過(guò)程的超支化羥基樹(shù)脂、中間產(chǎn)物、最終產(chǎn)物(蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯)的結(jié)構(gòu)式分別如式(1)、(2)、(3)所示：式(1)，超支化羥基樹(shù)脂式(2)，中間產(chǎn)物式(3)，最終產(chǎn)物(蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯)本發(fā)明采用三步法制備了聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體(即蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯)，該P(yáng)UA分子結(jié)構(gòu)規(guī)整，反應(yīng)可控性強(qiáng)，重現(xiàn)性好。采用可再生蓖麻油為主要原料合成了光固化超支化樹(shù)脂實(shí)現(xiàn)了低級(jí)生物質(zhì)向高附加值化學(xué)品的轉(zhuǎn)變。本發(fā)明制備的蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯由于具有高交聯(lián)密度，使用其制備的涂膜具有優(yōu)異的力學(xué)和耐水等性能，可作為涂料、油墨領(lǐng)域的成膜基料。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)及有益效果：(1)本發(fā)明將蓖麻油用于聚氨酯丙烯酸酯UV預(yù)聚體的原材料，提高了可再生生物質(zhì)產(chǎn)品應(yīng)用范圍與價(jià)值，極具推廣意義。且蓖麻油的作為多羥基超支化樹(shù)脂核的引入，其側(cè)端羥基與二羥甲基丙酸的羧基脫水縮合，而二羥甲基丙酸之后自身縮合反應(yīng)形成枝狀多羥基化合物，此蓖麻油中的不飽和碳碳雙鍵能提供聚氨酯丙烯酸酯UV低聚物與活性稀釋劑共聚反應(yīng)的接枝活性點(diǎn)，可成為大分子交聯(lián)反應(yīng)型官能團(tuán)。用蓖麻油為原料制造的蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯固化成膜后具有較好的力學(xué)性能與耐水解性能等。(2)本發(fā)明所制備蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯，相比常見(jiàn)的UV固化聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂，該UV固化聚氨酯丙烯酸酯具有較高的附著力與硬度，其固化性能優(yōu)良。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。實(shí)施例1(1)在反應(yīng)釜中依次加入計(jì)量好的二羥甲基丙酸、蓖麻油(蓖麻油與二羥甲基丙酸的摩爾比為1:9)與N,N'-二異丙基碳二亞胺(用量為二羥甲基丙酸的摩爾量的1％)，攪拌并升溫至120℃抽真空脫水反應(yīng)3h，后降溫至65℃并加入一定量的丙酮(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)溶解，再將其置于5℃中再加入一定量的環(huán)己烷(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)使產(chǎn)物結(jié)晶沉淀析出，真空干燥即得到超支化羥基樹(shù)脂；(2)在15℃恒溫水浴中將異佛爾酮二異氰酸酯(用量為蓖麻油摩爾量的12倍)和二月桂酸二丁基錫(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的0.1％)的混合物滴入步驟(1)所制得的超支化羥基樹(shù)脂中，注意調(diào)節(jié)滴加速度控制在1h滴完，升溫80℃攪拌反應(yīng)2h后，即得到中間產(chǎn)物；(3)將步驟(2)得到的所有中間產(chǎn)物用甲基丙烯酸甲酯溶解(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的10％)，滴加丙烯酸羥乙酯(用量為蓖麻油摩爾量的1250％)與對(duì)羥基苯甲醚(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的0.5％)，控制溫度78℃反應(yīng)2.5h后，即得到蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯。實(shí)施例2(1)在反應(yīng)釜中依次加入計(jì)量好的二羥甲基丙酸、蓖麻油(蓖麻油與二羥甲基丙酸的摩爾比為1:9)與二環(huán)己基碳二亞胺(用量為二羥甲基丙酸的摩爾量的3％)，攪拌并升溫至150℃抽真空脫水反應(yīng)2h，后降溫至75℃并加入一定量的環(huán)己酮(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)溶解，再將其置于15℃中再加入一定量的辛烷(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)使產(chǎn)物結(jié)晶沉淀析出，真空干燥即得到超支化羥基樹(shù)脂；(2)在25℃恒溫水浴中將甲苯二異氰酸酯(用量為蓖麻油摩爾量的12倍)和二月桂酸二丁基錫(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的0.15％)的混合物滴入步驟(1)所制得的超支化羥基樹(shù)脂中，注意調(diào)節(jié)滴加速度控制在2h滴完，升溫50℃攪拌反應(yīng)3h后，即得到中間產(chǎn)物；(3)將步驟(2)得到的所有中間產(chǎn)物用甲基丙烯酸異冰片酯溶解(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的50％)，滴加丙烯酸羥丙酯(用量為蓖麻油摩爾量的1500％)與對(duì)苯二酚(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的0.5％)，控制溫度60℃反應(yīng)1.5h后，即得到蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯。實(shí)施例3(1)在反應(yīng)釜中依次加入計(jì)量好的二羥甲基丙酸、蓖麻油(蓖麻油與二羥甲基丙酸的摩爾比為1:9)與1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(用量為二羥甲基丙酸的摩爾量的2％)，攪拌并升溫至130℃抽真空脫水反應(yīng)2.5h，后降溫至68℃并加入一定量的甲乙酮(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)溶解，再將其置于10℃中再加入一定量的正己烷(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)使產(chǎn)物結(jié)晶沉淀析出，真空干燥即得到超支化羥基樹(shù)脂；(2)在20℃恒溫水浴中將對(duì)苯二異氰酸酯(用量為蓖麻油摩爾量的12倍)和二月桂酸二丁基錫(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的0.12％)的混合物滴入步驟(1)所制得的超支化羥基樹(shù)脂中，注意調(diào)節(jié)滴加速度控制在1.5h滴完，升溫65℃攪拌反應(yīng)2.8h后，即得到中間產(chǎn)物；(3)將步驟(2)得到的所有中間產(chǎn)物用丙烯酸異冰片酯溶解(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的25％)，滴加甲基丙烯酸羥乙酯(用量為蓖麻油摩爾量的1300％)與對(duì)苯二酚(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的1.5％)，控制溫度75℃反應(yīng)2.3h后，即得到蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯。實(shí)施例4(1)在反應(yīng)釜中依次加入計(jì)量好的二羥甲基丙酸、蓖麻油(蓖麻油與二羥甲基丙酸的摩爾比為1:9)與對(duì)甲苯磺酸(用量為二羥甲基丙酸的摩爾量的2.5％)，攪拌并升溫至140℃抽真空脫水反應(yīng)2.0h，后降溫至73℃并加入一定量的甲基異丙酮(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)溶解，再將其置于12℃中再加入一定量的庚烷(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)使產(chǎn)物結(jié)晶沉淀析出，真空干燥即得到超支化羥基樹(shù)脂；(2)在23℃恒溫水浴中將苯二亞甲基二異氰酸酯(用量為蓖麻油摩爾量的12倍)和二月桂酸二丁基錫(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的0.13％)的混合物滴入步驟(1)所制得的超支化羥基樹(shù)脂中，注意調(diào)節(jié)滴加速度控制在1.8h滴完，升溫73℃攪拌反應(yīng)2.4h后，即得到中間產(chǎn)物；(3)將步驟(2)得到的所有中間產(chǎn)物用1,6己二醇二丙烯酸酯溶解(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的35％)，滴加甲基丙烯酸羥丙酯(用量為蓖麻油摩爾量的1400％)與對(duì)羥基苯甲醚(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的1.5％)，控制溫度73℃反應(yīng)1.6h后，即得到蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯。實(shí)施例5(1)在反應(yīng)釜中依次加入計(jì)量好的二羥甲基丙酸、蓖麻油(蓖麻油與二羥甲基丙酸的摩爾比為1:9)與鈦酸四丁酯(用量為二羥甲基丙酸的摩爾量的1.8％)，攪拌并升溫至125℃抽真空脫水反應(yīng)3.0h，后降溫至66℃并加入一定量的環(huán)已酮(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)溶解，再將其置于8℃中再加入一定量的2-甲基己烷(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)使產(chǎn)物結(jié)晶沉淀析出，真空干燥即得到超支化羥基樹(shù)脂；(2)在18℃恒溫水浴中將二環(huán)己基己烷二異氰酸酯(用量為蓖麻油摩爾量的12倍)和二月桂酸二丁基錫(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的0.14％)的混合物滴入步驟(1)所制得的超支化羥基樹(shù)脂中，注意調(diào)節(jié)滴加速度控制在1.7h滴完，升溫69℃攪拌反應(yīng)2.5h后，即得到中間產(chǎn)物；(3)將步驟(2)得到的所有中間產(chǎn)物用三縮丙二醇二丙烯酸酯溶解(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的15％)，滴加甲基丙烯酸羥丙酯(用量為蓖麻油摩爾量的1350％)與對(duì)羥基苯甲醚(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的1.0％)，控制溫度74℃反應(yīng)1.6h后，即得到蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯。實(shí)施例6(1)在反應(yīng)釜中依次加入計(jì)量好的二羥甲基丙酸、蓖麻油(蓖麻油與二羥甲基丙酸的摩爾比為1:9)與對(duì)甲苯磺酸(用量為二羥甲基丙酸的摩爾量的2.4％)，攪拌并升溫至145℃抽真空脫水反應(yīng)2.0h，后降溫至70℃并加入一定量的環(huán)已酮(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)溶解，再將其置于10℃中再加入一定量的環(huán)己烷(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)使產(chǎn)物結(jié)晶沉淀析出，真空干燥即得到超支化羥基樹(shù)脂；(2)在18℃恒溫水浴中將甲苯二異氰酸酯(用量為蓖麻油摩爾量的12倍)和二月桂酸二丁基錫(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的0.10％)的混合物滴入步驟(1)所制得的超支化羥基樹(shù)脂中，注意調(diào)節(jié)滴加速度控制在1.8h滴完，升溫58℃攪拌反應(yīng)3.0h后，即得到中間產(chǎn)物；(3)將步驟(2)得到的所有中間產(chǎn)物用三羥甲基丙烷三丙烯酸酯溶解(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的35％)，滴加季戊四醇三丙烯酸酯(用量為蓖麻油摩爾量的1450％)與對(duì)羥基苯甲醚(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的1.0％)，控制溫度62℃反應(yīng)2.4h后，即得到蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯。實(shí)施例7(1)在反應(yīng)釜中依次加入計(jì)量好的二羥甲基丙酸、蓖麻油(蓖麻油與二羥甲基丙酸的摩爾比為1:9)與二環(huán)己基碳二亞胺(用量為二羥甲基丙酸的摩爾量的1.4％)，攪拌并升溫至128℃抽真空脫水反應(yīng)3.0h，后降溫至71℃并加入一定量的甲基異丙酮(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)溶解，再將其置于10℃中再加入一定量的庚烷(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)使產(chǎn)物結(jié)晶沉淀析出，真空干燥即得到超支化羥基樹(shù)脂；(2)在17℃恒溫水浴中將異佛爾酮二異氰酸酯(用量為蓖麻油摩爾量的12倍)和二月桂酸二丁基錫(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的0.13％)的混合物滴入步驟(1)所制得的超支化羥基樹(shù)脂中，注意調(diào)節(jié)滴加速度控制在1.6h滴完，升溫78℃攪拌反應(yīng)3.0h后，即得到中間產(chǎn)物；(3)將步驟(2)得到的所有中間產(chǎn)物用季戊四醇四丙烯酸酯(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的30％)，滴加丙烯酸羥丙酯(用量為蓖麻油摩爾量的1370％)與對(duì)苯二酚(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的0.8％)，控制溫度75℃反應(yīng)2.5h后，即得到蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯。實(shí)施例8(1)在反應(yīng)釜中依次加入計(jì)量好的二羥甲基丙酸、蓖麻油(蓖麻油與二羥甲基丙酸的摩爾比為1:9)與1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(用量為二羥甲基丙酸的摩爾量的2.6％)，攪拌并升溫至134℃抽真空脫水反應(yīng)2.7h，后降溫至69℃并加入一定量的環(huán)已酮(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)溶解，再將其置于9℃中再加入一定量的辛烷(用量為超支化羥基樹(shù)脂質(zhì)量的10倍)使產(chǎn)物結(jié)晶沉淀析出，真空干燥即得到超支化羥基樹(shù)脂；(2)在19℃恒溫水浴中將苯二亞甲基二異氰酸酯(用量為蓖麻油摩爾量的12倍)和二月桂酸二丁基錫(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的0.14％)的混合物滴入步驟(1)所制得的超支化羥基樹(shù)脂中，注意調(diào)節(jié)滴加速度控制在1.8h滴完，升溫67℃攪拌反應(yīng)3.0h后，即得到中間產(chǎn)物；(3)將步驟(2)得到的所有中間產(chǎn)物用雙季戊四醇六丙烯酸酯(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的15％)，滴加甲丙烯酸羥乙酯(用量為蓖麻油摩爾量的1460％)與對(duì)苯二酚(用量為蓖麻油基超支化UV光固化聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚物重量的1.2％)，控制溫度70℃反應(yīng)2.5h后，即得到蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯。各實(shí)施例產(chǎn)品綜合性能測(cè)試將上述各實(shí)施例制得的蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯添加入同等量、同種類的光引發(fā)劑制成UV固化涂膜；硬度分析，按照GB/T6739-1996測(cè)定漆膜的硬度；膜體拉伸強(qiáng)度分析，按照GB13022-91使用UTM4204型萬(wàn)能電子試驗(yàn)機(jī)測(cè)定光固化薄膜的力學(xué)性能。各實(shí)施例測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。耐水性由吸水率表征，按照GB/T1733–93的方法測(cè)試；附著力的測(cè)定按照GB/T9286–1998的方法測(cè)試。表1各實(shí)施例綜合性能測(cè)試結(jié)果實(shí)施例硬度拉伸強(qiáng)度/Mpa斷裂伸長(zhǎng)率/％吸水率/％附著力/級(jí)實(shí)施例1H35.19.11.301實(shí)施例2H35.39.71.361實(shí)施例32H37.37.31.250實(shí)施例42H36.38.51.281實(shí)施例5H37.57.61.271實(shí)施例6H37.38.01.250實(shí)施例72H38.96.91.090實(shí)施例82H39.86.51.050從表1數(shù)據(jù)可看到，本發(fā)明所制備的蓖麻油基超支化UV固化聚氨酯丙烯酸酯涂膜硬度高，涂膜后力學(xué)性能優(yōu)良，可作為木器金屬等防護(hù)涂料的面漆的優(yōu)選。該P(yáng)UA預(yù)聚體，拉伸強(qiáng)度大，吸水率低，附著力等級(jí)高，可作為涂料、油墨領(lǐng)域性能優(yōu)異的成膜基料。上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3