丙烯酸樹(shù)脂組合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供如下的丙烯酸樹(shù)脂組合物：其即使在低粘度下利用低照度的LED照射裝置也能夠進(jìn)行固化，即使不添加用于強(qiáng)制剝離的添加劑也能夠使固化物具有適當(dāng)?shù)膭冸x強(qiáng)度，并且能夠使固化物兼具有強(qiáng)韌性和彎曲性。丙烯酸樹(shù)脂組合物包含作為必需成分的(A)成分～(D)成分，并且包含相對(duì)于100質(zhì)量份的(A)成分、(B)成分為1000～2000質(zhì)量份、(C)成分為30～250質(zhì)量份、(D)成分為10～100質(zhì)量份。其中，(A)成分是丙烯酸低聚物；(B)成分是包含(b-1)成分～(b-3)成分的丙烯酸單體，在(B)成分中分別至少包含20質(zhì)量％的(b-1)成分～(b-3)成分，(b-1)成分是醚類(lèi)和/或酯類(lèi)的丙烯酸單體，(b-2)成分是環(huán)狀烴類(lèi)丙烯酸單體，(b-3)成分是芳香族類(lèi)丙烯酸單體；(C)成分是硫醇化合物；(D)成分是光引發(fā)劑。
【專(zhuān)利說(shuō)明】丙烯酸樹(shù)脂組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種丙烯酸樹(shù)脂組合物，由于其粘度較低因而具有良好的操作性，并且由于其具有適當(dāng)?shù)膭冸x強(qiáng)度，固化物有強(qiáng)韌性，因而易于從被粘體中剝離。
【背景技術(shù)】
[0002]作為硫醇烯反應(yīng)，在工業(yè)上已經(jīng)應(yīng)用了丙烯基、甲基丙烯基、或者乙烯基醚基等乙烯基與硫醇基的反應(yīng)。特別是在含有丙烯基的組合物中，若添加光引發(fā)劑，則通過(guò)能量射線的照射能夠進(jìn)行固化。近年來(lái)，如專(zhuān)利文獻(xiàn)I那樣，通過(guò)利用了丙烯酸化合物以及多官能硫醇化合物的光固化而對(duì)塑料透鏡進(jìn)行成型?？梢哉J(rèn)為若利用多官能硫醇化合物，則固化物的交聯(lián)密度變高，由于成型為透明并且非常硬質(zhì)的固化物，因此適合用于透鏡。另一方面，由于是成型材料，因此尤其沒(méi)有考慮到與被粘體的粘接性。
[0003]另外，由專(zhuān)利文獻(xiàn)2可知:丙烯酸化合物也用于臨時(shí)固定劑，其是通過(guò)將固化物進(jìn)行加熱軟化或浸入溫水、從而在使用后使固化物從被粘體中剝離的組合物。然而，為了容易剝離而添加了添加劑，因此，當(dāng)清洗被粘體時(shí)，雜質(zhì)會(huì)溶解或者分散于沖洗水中，沖洗水被污染的可能性較高。當(dāng)沖洗水被重度污染時(shí)，必須實(shí)施多次沖洗工序而導(dǎo)致過(guò)于浪費(fèi)時(shí)間。
[0004]另外，已知專(zhuān)利文獻(xiàn)3的發(fā)明利用了丙烯酸化合物以及硫醇化合物作為片材。然而，由于片狀的臨時(shí)固定劑具有難以管理樹(shù)脂層厚度、以及在貼合時(shí)需要增加壓接工序，因而具有使作業(yè)性明顯降低的缺點(diǎn)。 [0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0007]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2005-171168號(hào)公報(bào)
[0008]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2006-328094號(hào)公報(bào)
[0009]專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)平2-296350號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明所要解決的問(wèn)題
[0011]以往，以LED (Light Emitting Diode:發(fā)光二極管)作為光源的LED照射裝置的照度較低，當(dāng)組合物的粘度較低時(shí)，難以使固化性樹(shù)脂組合物進(jìn)行光固化。假設(shè)即使能夠固化，也難以實(shí)現(xiàn)固化物具有適當(dāng)?shù)膭冸x強(qiáng)度、并且兼具有強(qiáng)韌性和彎曲性。
[0012]用于解決問(wèn)題的方法
[0013]本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的進(jìn)行了努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)一種涉及丙烯酸樹(shù)脂組合物的方法，從而完成了本發(fā)明。
[0014]接下來(lái)，說(shuō)明本發(fā)明的要點(diǎn)。本發(fā)明的第一實(shí)施方式是一種丙烯酸樹(shù)脂組合物，所述丙烯酸樹(shù)脂組合物包含作為必需成分的(A)成分~(D)成分，并且包含相對(duì)于100質(zhì)量份的㈧成分、⑶成分為1000~2000質(zhì)量份、(C)成分為30~250質(zhì)量份以及⑶成分為10~100質(zhì)量份，此時(shí)，(A)成分是丙烯酸低聚物；(B)成分是包含(b-Ι)成分~(b-3)成分的丙烯酸單體，在(B)成分中分別至少包含20質(zhì)量％的(b-Ι)成分~(b-3)成分，(b-1)成分是醚類(lèi)和/或酯類(lèi)的丙烯酸單體，(b-2)成分是環(huán)狀烴類(lèi)丙烯酸單體，(b-3)成分是芳香族類(lèi)丙烯酸單體；(C)成分是硫醇化合物；(D)成分是光引發(fā)劑。
[0015]本發(fā)明的第二實(shí)施方式是一種第一實(shí)施方式所述的丙烯酸樹(shù)脂組合物，其中，(A)成分是具有醚骨架和/或酯骨架的丙烯酸低聚物。
[0016]本發(fā)明的第三實(shí)施方式是第一或者第二實(shí)施方式所述的丙烯酸樹(shù)脂組合物，所述丙烯酸樹(shù)脂組合物用于LED照射裝置。
[0017]本發(fā)明的第四實(shí)施方式是一種臨時(shí)固定劑，所述臨時(shí)固定劑由第一至第三實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的丙烯酸樹(shù)脂組合物構(gòu)成。
【具體實(shí)施方式】
[0018]本發(fā)明的丙烯酸樹(shù)脂組合物是一種含有光引發(fā)劑的光固化樹(shù)脂組合物，其通過(guò)光照射(優(yōu)選紫外線)進(jìn)行固化。已知活性能量射線的照射裝置雖然有多種，但其中的LED照射裝置正受到人們的關(guān)注。與現(xiàn)有的UV燈等相比，LED照射裝置的光源壽命較長(zhǎng)，并且耗電量極少。另外，由于LED照射裝置因光源產(chǎn)生的熱量遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于UV燈，所以能夠?qū)崿F(xiàn)冷卻設(shè)備的小型、輕量化。并且，也能夠抑制由于光源放熱所造成的基材的質(zhì)量劣化。像這樣LED照射裝置具有多種優(yōu)點(diǎn)，而另一方面，由于LED的發(fā)光為單峰，其發(fā)光波長(zhǎng)區(qū)域狹窄(波長(zhǎng)區(qū)域的寬度為IOnm~50nm左右)，因此與發(fā)出寬廣波長(zhǎng)的紫外線的燈光源相比，LED在相同時(shí)間的紫外線照射下其總能量變低。
[0019]然而，當(dāng)丙烯酸樹(shù)脂組合物作為粘接劑使用時(shí)，為了涂布在被粘體上，其粘度低于某種程度則有利于提高作業(yè)效率。然而，在現(xiàn)有技術(shù)中，若為了降低樹(shù)脂組合物的粘度而增加低粘度的單體成分，則在利用總能量較低的LED照射裝置進(jìn)行固化時(shí)，可能會(huì)使表面的固化變得不充分，未固化部分會(huì)污染被粘體。另外，若樹(shù)脂組合物的粘度較低，則在臨時(shí)固定了兩個(gè)被粘體之后，當(dāng)通過(guò)拉伸對(duì)樹(shù)脂組合物的固化物進(jìn)行剝離時(shí)，會(huì)存在固化物發(fā)生斷裂的情況。并且，通過(guò)LED進(jìn)行固化時(shí)的能量較低，也存在表面固化不充分的情況。
[0020]即使本發(fā)明的丙烯酸樹(shù)脂組合物是低粘度，也能夠利用LED照射裝置進(jìn)行固化，另外固化后的表面固化性較高，即使通過(guò)拉伸來(lái)剝離樹(shù)脂組合物的固化物，也能夠剝離固化物而不會(huì)使固化物斷裂。并且，當(dāng)本發(fā)明的丙烯酸樹(shù)脂組合物作為臨時(shí)固定劑使用時(shí)，具有使固化物從被粘體剝離所需的適當(dāng)?shù)膭冸x強(qiáng)度，并且固化物具有適當(dāng)?shù)膹澢浴?br> [0021]接下來(lái)，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0022]本發(fā)明利用丙烯酸低聚物/單體作為主要的固化成分。這是由于與利用甲基丙烯酸低聚物或單體等情況相比，即使使組合物固化成薄膜，也能夠減少由于氧阻聚的影響而導(dǎo)致的光固化性的下降。
[0023]能夠用于本發(fā)明的(A)成分為丙烯酸低聚物。丙烯酸低聚物是指，在分子中具有一個(gè)以上的丙烯?；幕衔铮?5°C時(shí)的粘度為5000mPa.s以上。此外，在本說(shuō)明書(shū)中的粘度，采用通過(guò)后面敘述的實(shí)施例所述的方法進(jìn)行測(cè)量后的值。
[0024]作為丙烯酸低聚物的具體例，可以列舉出:雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、在酚醛環(huán)氧樹(shù)脂等環(huán)氧基上添加了丙烯酸的改性環(huán)氧丙烯酸低聚物、具有烯化氧基的改性環(huán)氧丙烯酸低聚物等的環(huán)氧丙烯酸酯低聚物；聚氨酯丙烯酸酯低聚物；聚酯丙烯酸酯低聚物；聚醚丙烯酸酯低聚物等。
[0025]環(huán)氧丙烯酸酯低聚物能夠通過(guò)使具有環(huán)氧基的化合物與丙烯酸反應(yīng)而進(jìn)行制備。作為環(huán)氧丙烯酸酯低聚物，能夠利用環(huán)氧類(lèi)、改性環(huán)氧類(lèi)、雙酚類(lèi)的各種低聚物。
[0026]聚氨酯丙烯酸酯低聚物是含有一個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基(CH2 = CHCOO-或者CH2 = C(CH3)COO-)、并含有多個(gè)氨基甲酸酯鍵(-NHC00-)的低聚物。通過(guò)由多元醇與聚異氰酸酯合成聚氨酯預(yù)聚物，并在該預(yù)聚物中添加具有羥基的丙烯酸酯，從而能夠制備聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
[0027]作為聚酯丙烯酸酯低聚物，例如可以列舉出:聚酯多元醇與丙烯酸的脫水縮合物。作為聚酯多元醇，例如可以列舉出:來(lái)自乙二醇、聚乙二醇、環(huán)己烷二甲醇、3-甲基-1，5-戊二醇、丙二醇、聚丙二醇、1，6-己二醇及三羥甲基丙烷等低分子量多元醇、以及這些烯化氧加成物等的多元醇、與己二酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸以及對(duì)苯二甲酸等二元酸或其酸酐等的酸成分的反應(yīng)物等。
[0028]作為聚醚丙烯酸酯低聚物，可以列舉出來(lái)自聚乙二醇或聚丙二醇等聚醚多元醇、與不飽和羧酸的反應(yīng)物等。
[0029]另外，已知有聚丁二烯多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇等多元醇由聚氨酯進(jìn)行改性、同時(shí)在分子內(nèi)通過(guò)具有羥基和丙烯基的化合物或具有異氰酸酯基和丙烯基的化合物而導(dǎo)入了丙烯基的聚氨酯改性丙烯酸低聚物(聚氨酯丙烯酸酯低聚物)等，但是并不限于這些化合物。另外，優(yōu)選丙烯酸低聚物在分子內(nèi)具有兩個(gè)以上的丙烯?；鼉?yōu)選具有2~5個(gè)。從操作性的觀點(diǎn)看，優(yōu)選丙烯酸低聚物在25°C時(shí)為液態(tài)，具體而言，優(yōu)選粘度為1000OmPa-s以上(25°C )。在本發(fā)明中，由于發(fā)現(xiàn)固化物有可撓性，因此優(yōu)選(A)成分包含:在分子內(nèi)的骨架中具有聚醚骨架的丙烯酸低聚物(聚醚丙烯酸酯)和/或具有聚酯骨架的丙烯酸低聚物(聚酯丙烯酸酯)。此外，在所述的酯骨架中，不包含構(gòu)成丙烯酸酯(acrylicacid ester)的酯基。即、在此所述的“具有酯骨架”是指，具有除了構(gòu)成丙烯酸酯(acrylicacid ester)的酯基以外的酯基的結(jié)構(gòu)。
[0030](A)成分可以單獨(dú)使用一種，也可以并用兩種以上。
[0031]能夠用于本發(fā)明的(B)成分是丙烯酸單體。丙烯酸單體是指，在分子內(nèi)具有一個(gè)以上的丙烯酰基的單體，在25°C時(shí)的粘度小于5000mPa *s。優(yōu)選丙烯酸單體的分子量小于1000，更優(yōu)選丙烯酸單體的分子量小于400。本發(fā)明的(B)成分包含以下的(b-Ι)成分~(b-3)成分，在(B)成分中分別含有20重量％以上的上述(b-Ι)成分~(b-3)成分。優(yōu)選
(B)成分在25°C時(shí)為液態(tài)。對(duì)于粘度的下限沒(méi)有特別限定，但通常為ImPa.s以上。
[0032]能夠用于本發(fā)明的(b-Ι)成分是醚類(lèi)和/或酯類(lèi)的丙烯酸單體。醚類(lèi)表示在分子內(nèi)具有醚基，酯類(lèi)表示在分子內(nèi)具有酯基。在此，在稱(chēng)為酯類(lèi)丙烯酸單體的酯基中，不包含構(gòu)成丙烯酸酯(acrylic acid ester)的酯基。即、在此所述的酯基是指,除了構(gòu)成丙烯酸酯(acrylic acid ester)的酯基以外的酯基。
[0033]作為醚類(lèi)丙烯酸單體的具體例，可以列舉出:n_ 丁氧基乙基丙烯酸酯、丁氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、2-乙基己基二甘醇丙烯酸酯、三甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲氧基 聚乙二醇丙烯酸酯、四氫呋喃丙烯酸酯、丙烯酸縮水甘油酯、二乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、乙氧基化
(9)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化(3)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等，但是并不限于這些化合物。另一方面，作為酯類(lèi)丙烯酸單體，雖然可以列舉出2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸(aery1y1xyethyI succinic acid)等，但是并不限于這些。
[0034] 能夠用于本發(fā)明的(b-2)成分是環(huán)狀烴類(lèi)丙烯酸單體。所述環(huán)狀烴類(lèi)表示在分子內(nèi)具有環(huán)狀的飽和烴。優(yōu)選環(huán)狀的飽和烴的碳數(shù)為3~20。作為具體例，可以列舉出:丙烯酸異冰片酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二甲基丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、二環(huán)戍烯基丙烯酸酯、二環(huán)戍烯氧基乙基丙烯酸酯(dicyclopentenyloxyethyl acrylate)、二環(huán)戊基丙烯酸酯、金剛烷基丙烯酸酯、二甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯等，但是并不限于這些。另外，即使在分子內(nèi)包含醚基、酯基，包含環(huán)狀烴的丙烯酸單體也屬于(b-2)成分。
[0035]能夠用于本發(fā)明的(b-3)成分是芳香族類(lèi)丙烯酸單體。所述芳香族類(lèi)表示:在分子內(nèi)具有以苯骨架或萘骨架等為代表的共軛環(huán)狀不飽和烴。優(yōu)選共軛環(huán)狀不飽和烴的碳數(shù)為6~10。作為具體例，可以列舉出:丙烯酸芐酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、壬基酚環(huán)氧乙烷加成物的丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基-2-羥乙基鄰苯二甲酸、新戊二醇丙烯酸苯甲酸酯等。即使在分子內(nèi)包含醚基、酯基，含有芳香環(huán)的丙烯酸單體也屬于(b-3)成分。
[0036](B)成分也可以含有除了(b-Ι)~(b-3)以外的其他丙烯酸單體。作為其他丙烯酸單體，可以列舉出:甲基丙烯酸、丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯等。
[0037]作為⑶成分的添加量，相對(duì)于100質(zhì)量份的⑷成分,添加1000~2000質(zhì)量份的⑶成分。當(dāng)⑶成分少于1000質(zhì)量份時(shí)，則彎曲性降低，另外，還存在固化物變硬的同時(shí)其粘度增高、從而使操作性變差的情況。另一方面，當(dāng)添加大于2000質(zhì)量份的(B)成分時(shí)，固化物變脆且強(qiáng)韌性降低。另外，當(dāng)粘度過(guò)低時(shí)，在涂布后樹(shù)脂會(huì)偏移到局部。另外，在本發(fā)明中，在(B)成分中分別含有20重量％以上的(b-Ι)~(b-3)成分。雖然不明白確切的原因，但在(B)成分中沒(méi)有包含分別為20重量％以上的(b-Ι)~(b-3)成分時(shí)，則不能充分滿(mǎn)足某種固化物的特性。(B)成分中的(b-Ι)~(b-3)成分的含量的上限分別為60重量％以下。
[0038]能夠用于本發(fā)明的(C)成分是硫醇化合物。作為具體例，可以列舉出:β_巰基丙酸、3-巰基丙酸甲酯、3-巰基丙酸-2-乙基己酯、3-巰基丙酸正辛酯、甲氧基丁基-3-巰基丙酸酯、3-巰基丙酸十八烷基酯、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三-[(3-巰基丙酸基)-乙基]異氰脲酸酯、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、四甘醇雙(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、巰基乙酸、巰基乙酸銨、巰基乙酸單乙醇胺等，但是并不限于這些。特別優(yōu)選在分子內(nèi)具有兩個(gè)以上硫醇基(-SH)的化合物，這是由于該化合物能夠與多個(gè)官能團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)。作為在分子內(nèi)具有兩個(gè)以上硫醇基的化合物，可以列舉出:三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三[(3-巰基丙酸基)-乙基]異氰脲酸酯、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、四甘醇雙(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)等。
[0039]優(yōu)選(C)成分的添加量為，相對(duì)于100質(zhì)量份的⑷成分，添加30~250質(zhì)量份的(C)成分。當(dāng)(C)成分的添加量少于30質(zhì)量份時(shí)，光固化性降低，在固化物表面產(chǎn)生褶皺，當(dāng)(C)成分的添加量多于250質(zhì)量份時(shí)，固化物變脆且不具有強(qiáng)韌性。相對(duì)于100質(zhì)量份的(A)成分，(C)成分的添加量更優(yōu)選為50~150質(zhì)量份。
[0040]能夠用于本發(fā)明的⑶成分是光引發(fā)劑。作為光引發(fā)劑，已知有通過(guò)可見(jiàn)光、紫外線、X射線、電子束等能量射線而產(chǎn)生自由基種類(lèi)(radical species)的自由基型光引發(fā)劑、以及質(zhì)子酸或路易斯酸等的產(chǎn)生陽(yáng)離子種類(lèi)的陽(yáng)離子型光引發(fā)劑。
[0041]作為所述自由基型光引發(fā)劑的具體例，可以列舉出:二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、芐基二甲基縮酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-2-嗎啉基(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-芐基-2- 二甲基氨基-1- (4-嗎啉苯基)丁酮、2-羥基-2-甲基-1- [4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物等苯乙酮類(lèi)；安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香類(lèi)；二苯甲酮、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲?；?4’ -甲基-二苯硫醚、3，3’，4，4’ -四(叔丁基過(guò)氧化羰基)二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲?；?N，N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯基氧基)乙基]苯基甲基溴化銨(benzenemethanaminium bromide)、(4-苯甲?；S基)三甲基氯化銨等二苯甲酮類(lèi)；2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2，4- 二乙基噻噸酮、2，4- 二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮、2- (3- 二甲基氨基-2-羥基)-3，4- 二甲基-9H-噻噸酮-9-酮內(nèi)消旋氯化物等噻噸酮類(lèi)，但并不限于這些。
[0042]作為所述陽(yáng)離子型光引發(fā)劑的具體例，可以列舉出:重氮鹽、锍鹽以及碘鎗鹽等，具體而言，可以列舉 出:苯重氮六氟銻酸鹽、苯重氮六氟磷酸鹽、苯重氮六氟硼酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、三苯基锍六氟磷酸鹽、三苯基锍六氟硼酸鹽、4，4’ -雙[雙(2-羥基乙氧基苯基)锍]苯基硫醚雙六氟磷酸鹽(4,4，-bis [bis (2-hydroxyethoxyphenyl) sulfonio]phenyl sulfide bishexaf luorophosphate)、二苯基碘鐵六氟鋪酸鹽、二苯基碘鐵六氟憐酸鹽、二苯基-4-硫代苯氧基苯基锍六氟磷酸鹽(diphenyl-4-thiophenoxyphenyl sulfoniumhexafluorophosphate)等，但并不限于這些。
[0043]相對(duì)于100質(zhì)量份的⑷成分，⑶成分的添加量?jī)?yōu)選為10~100質(zhì)量份。當(dāng)(D)成分的添加量少于10質(zhì)量份時(shí)，光固化性降低，當(dāng)(D)成分的添加量多于100質(zhì)量份時(shí)，液態(tài)的丙烯酸樹(shù)脂組合物在25°C時(shí)的保存穩(wěn)定性降低，在保存中會(huì)產(chǎn)生增稠。相對(duì)于100質(zhì)量份的(A)成分，(D)成分的添加量更優(yōu)選為30~70質(zhì)量份。
[0044]為了確保保存穩(wěn)定性，還能夠使用阻聚劑，但在阻聚劑的添加量過(guò)多時(shí)，保存穩(wěn)定性會(huì)變得良好，而另一方面，反應(yīng)變慢，因此優(yōu)選添加量為，相對(duì)于組合物總量的0.001~0.1重量％。作為阻聚劑的具體例，可以列舉出:對(duì)苯二酚、甲氧基對(duì)苯二酚、苯醌、P-叔丁基鄰苯二酚等醌類(lèi)阻聚劑；2，6- 二-叔丁基苯酚、2，4- 二-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4，6- 二甲基苯酚、2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚、2，4，6-三-叔丁基苯酚等烷基酚類(lèi)阻聚劑；烷基化二苯胺、N，N’ -二苯基-對(duì)苯二胺、吩噻嗪、4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1，4- 二羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-羥基_4_苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶等胺類(lèi)阻聚劑；2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧(2，2，6，6-tetramethylpiperidine-N-oxyl)、4_ 羥基-2，2, 6, 6-四甲基哌唳-N-氧、4-苯甲酸氧基-2，2, 6, 6-四甲基哌啶-N-氧等N-氧基類(lèi)阻聚劑等，但并不限于這些。
[0045]在本發(fā)明的丙烯酸樹(shù)脂組合物中，在不影響本發(fā)明特性的范圍內(nèi)，也可以以適當(dāng)?shù)牧炕旌项伭弦约叭玖系戎珓?、金屬粉末、碳酸鈣、滑石、二氧化硅、氧化鋁以及氫氧化鋁等無(wú)機(jī)填充劑、阻燃劑、有機(jī)填充劑、增塑劑、抗氧化劑、消泡劑、偶聯(lián)劑、均化劑以及流變控制劑等添加劑。通過(guò)添加這些物質(zhì)，能夠得到樹(shù)脂強(qiáng)度、粘接強(qiáng)度、操作性、保存性等均優(yōu)異的組合物及其固化物。另外，在不影響本發(fā)明特性的范圍內(nèi)，本發(fā)明的丙烯酸樹(shù)脂組合物還可以包含甲基丙烯酸單體/低聚物等其他的單體或低聚物。
[0046]即使本發(fā)明的丙烯酸樹(shù)脂組合物的粘度低，也具有優(yōu)異的固化后的剝離強(qiáng)度、表面固化性、強(qiáng)韌性以及彎曲性。因此，優(yōu)選本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的粘度在25°C時(shí)為300mPa.s以下，更優(yōu)選為100~300mPa.s，最優(yōu)選為100~200mPa.S。
[0047]本發(fā)明的丙烯酸樹(shù)脂組合物適合用于粘接劑。由于本發(fā)明的丙烯酸樹(shù)脂組合物具有適當(dāng)?shù)膭冸x強(qiáng)度(能夠進(jìn)行在通常條件下不易剝離程度的粘接固定，并且在實(shí)際固定之前剝離固化物時(shí)，通過(guò)適當(dāng)施力或者加熱等能夠容易地進(jìn)行剝離)，同時(shí)光固化后的固化物還具有優(yōu)異的強(qiáng)韌性以及彎曲性，因此更優(yōu)選為，將本發(fā)明的丙烯酸樹(shù)脂組合物用作臨時(shí)固定劑。
[0048]作為本發(fā)明的臨時(shí)固定劑，已知有一種對(duì)硅晶片、藍(lán)寶石玻璃、陶瓷材料、光學(xué)用玻璃、水晶、磁性材料等(以下稱(chēng)為晶片等)進(jìn)行平面研磨加工時(shí)所使用的臨時(shí)固定組合物。此時(shí)，臨時(shí)固定是指，以在研磨加工工序中能夠相對(duì)于剪切方向的力而不會(huì)使晶片等脫落的程度來(lái)固定晶片等。為了有效地進(jìn)行剝離，可以在臨時(shí)固定后對(duì)粘接的被粘體進(jìn)行加熱，通過(guò)加熱能夠使晶片等容易地從臨時(shí)固定劑中剝離。
[0049]以LED為光源的LED照射裝置的照度一般為30~900mW/cm2，有時(shí)為20~300mW/cm2。與采用高壓水銀燈的照射裝置相比，可觀察到如下的趨勢(shì):因LED照射裝置的照度較低而導(dǎo)致固化性樹(shù)脂的光固化性降低。然而，即使在低照度或者低累計(jì)光量的情況下，本發(fā)明的組合物也具有足夠?qū)?yīng)于LED照射裝置的光固化性。因此，本發(fā)明的丙烯酸樹(shù)脂組合物是適合用于LED照射裝置的丙烯酸樹(shù)脂組合物，其在固化時(shí)采用LED照射裝置。
[0050]本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式是，使用上述丙烯酸樹(shù)脂組合物對(duì)多個(gè)被粘體進(jìn)行臨時(shí)固定的方法，該方法是在丙烯酸樹(shù)脂組合物固化時(shí)使用LED照射裝置的、被粘體的臨時(shí)固定方法。
[0051]作為臨時(shí)固定方法，例示了如下方法:在固定的一個(gè)被粘體的粘接面上涂布適量的樹(shù)脂組合物，然后重疊另一個(gè)被粘體的方法；或者在利用預(yù)先層疊多個(gè)臨時(shí)固定的被粘體、并使粘接劑滲透于間隙進(jìn)行涂布的方法等而涂布了粘接劑之后，對(duì)該被粘體照射可見(jiàn)光或者紫外線，以使光固化性粘接劑固化而對(duì)被粘體進(jìn)行臨時(shí)固定的方法等。
[0052]實(shí)施例
[0053]接下來(lái)列舉實(shí)施例，進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例(以下，將丙烯酸樹(shù)脂組合物僅稱(chēng)為組合物)。
[0054][實(shí)施例1~8以及比較例I~12]
[0055]為了制備實(shí)施例1~8以及比較例I~12的組合物，而準(zhǔn)備了以下的成分。
[0056](A)成分:丙烯酸低聚物
[0057].聚醚類(lèi)聚氨酯丙烯酸酯(紫光UV-3700B日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造:在60°C 時(shí)的粘度為 30，000 ~60，OOOmPa.s)
[0058]?聚酯類(lèi)丙烯酸酯(AR0NIX M-8060東亞合成株式會(huì)社:在25 °C時(shí)的粘度為
5,000 ~12，OOOmPa.s)[0059].聚酯類(lèi)聚氨酯丙烯酸酯(紫光UV-3000B日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造:在60°C 時(shí)的粘度為 45，000 ~65，OOOmPa.s)
[0060]?雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯(Ebecryl3700DAICEL_CYTEC株式會(huì)社制造:在60°C時(shí)的粘度為4，300mPa.S、在25°C時(shí)的粘度為5000mPa.s以上)
[0061](B)成分:丙烯酸單體
[0062](b-Ι)成分:聚醚類(lèi)和/或聚酯類(lèi)丙烯酸單體
[0063]?乙氧基化(9)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(SR502Sartomer公司制造:在25°C時(shí)的粘度為130mPa.s)
[0064].PEG#400 二丙烯酸酯(LIGHT ACRYLATE9EG-A共榮社化學(xué)株式會(huì)社制造:在25°C時(shí)的粘度為22~25mPa.s)
[0065]?二官能度聚酯丙烯酸酯(AR0NIX M-6200東亞合成株式會(huì)社制造:在25°C時(shí)的粘度為 700 ~3, 700mPa.s)[0066](b-2)成分:環(huán)狀烴類(lèi)丙烯酸單體
[0067]?二甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯(LIGHT ACRYLATE DCP-A共榮社化學(xué)株式會(huì)社制造:在25°C時(shí)的粘度為150mPa.s)
[0068]?丙烯酸異冰片酯(LIGHT ACRYLATE IB-XA共榮社化學(xué)株式會(huì)社制造:在25°C時(shí)的粘度為5mPa.s)
[0069](b-3)成分:芳香族類(lèi)丙烯酸單體
[0070]?苯氧基乙基丙烯酸酯(Viscoat#192大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造:在25°C時(shí)的粘度為3.3mPa.s)
[0071](B’ )成分:除了(B)成分以外的丙烯酸單體
[0072].丙烯酸月桂酯(LIGHT ACRYLATE L_A共榮社化學(xué)株式會(huì)社制造:在25°C時(shí)的粘度為 4mPa.s)
[0073](C)成分:硫醇化合物
[0074].季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)(PEMP-20P SC有機(jī)化學(xué)株式會(huì)社制造)
[0075](D)成分:光引發(fā)劑
[0076].1-羥基環(huán)己基苯基麗(SUNCURE84Chemark Chemical C0., Ltd)
[0077]其他成分
[0078]填充劑
[0079].聚二甲基硅氧烷處理后的氣相二氧化硅(CAB-0-SIL TS-720卡博特特種化學(xué)公司制造)
[0080]將(A)成分、(B)成分以及填充劑攪拌30分鐘。之后，使用三輥軋機(jī)使所述混合物分散。添加剩余的成分即(C)成分和(D)成分，使用具有溫度調(diào)節(jié)裝置的攪拌裝置，在50°C的保溫狀態(tài)下進(jìn)行混合攪拌，從而得到實(shí)施例、比較例的組合物。詳細(xì)的制備量參照表1，數(shù)值均表示為質(zhì)量份。另外，表2分別表示了 “(B)成分和(B’ )成分的總計(jì)”、在(B)成分和(B’ )成分中所包含的(b-Ι)成分~(b-3)成分以及(B’ )成分的“比例(質(zhì)量％ )”。
[0081][表1-1]
[0082]
【權(quán)利要求】
1.一種丙烯酸樹(shù)脂組合物，包含作為必需成分的(A)成分~(D)成分，并且包含相對(duì)于100質(zhì)量份的(A)成分、(B)成分為1000~2000質(zhì)量份、(C)成分為30~250質(zhì)量份、(D)成分為10~100質(zhì)量份，其中， (A)成分是丙烯酸低聚物； (B)成分是包含(b-1)成分~(b-3)成分的丙烯酸單體，在(B)成分中分別至少包含20質(zhì)量％的(b-1)成分~(b-3)成分，(b-1)成分是醚類(lèi)和/或酯類(lèi)的丙烯酸單體，(b-2)成分是環(huán)狀烴類(lèi)丙烯酸單體，(b-3)成分是芳香族類(lèi)丙烯酸單體； (C)成分是硫醇化合物； (D)成分是光引發(fā)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸樹(shù)脂組合物，其中，(A)成分是具有醚骨架和/或酯骨架的丙烯酸低聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的丙烯酸樹(shù)脂組合物，其中，所述丙烯酸樹(shù)脂組合物用于LED照射裝置。
4.一種臨時(shí)固定劑，所述臨時(shí)固定劑由權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的丙烯酸樹(shù)脂組合物構(gòu)成。
【文檔編號(hào)】C09J4/02GK103946274SQ201280056540
【公開(kāi)日】2014年7月23日 申請(qǐng)日期:2012年10月30日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月17日
【發(fā)明者】野上容利, 和地孝德 申請(qǐng)人:三鍵精密化學(xué)有限公司